JPS59219265A - 合成ポリマー用安定剤として有用なジピペリジン―ジ―カーバメート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成ポリマー用安定剤としてのジベリジンージ
ーカーバメートの使用方法に関するものである。

本発明は合成ポリマー用の光安定剤、熱安定剤及び酸化
安定剤としての次式Ｉ： 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基または未置換のフェニル
基もしくはヒドロキシフェニル基または１ないし３個の
炭素原子数１ないし４のアルキル基；または未置換のま
たは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基
により置換されたベンジル基もしくはヒドロキシベンジ
ル基によって置換されたフェニル基もしくはヒドロキシ
フェニル基を表わし、Ｒ２は炭素原子数１ないし１８の
アルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキ
レン基、炭素原子数６ないし１８のアリーレン基、炭素
原子数７ないし１８のアルアルキレンｉｔたは次式Ｕニ ー　Ｒ３−←Ｘ　　Ｒ４＋−［１１１ （式中、Ｒ３及びＲ４は炭素原子数２ないし６のアルキ
レン基金表わして同一のものでも、異なるものでもよく
、ｎは１または２を表わし、そ。

してＸは一〇−またけ−Ｎ−ｆｆｉ表わし、そしてＲ５
５ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１
２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
ル基、２．２．６，６−チトラメチルービペ１１ジンー
４−イル基またはＲ１が上記で定義したものと同じ意味
を表わす−ＣＯＯＲ，基を表わす。）で表わされる基を
表わす。〕で表わされるジペリジン化合物の使用方法に
関するものである。

式■の中の各種の基の意味の実例は下記の通りである： Ｒ，トシて：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、第三ブチル、第ニブチル、ヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１，１゜６．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、アリル、メタアリル、ブ
チ−２−エニル、ウンデセ−１０−エニル、シクロヘキ
シル、２−４たけ４−メチルシクロヘキシル、３，３．
５７トリメチルシクロヘキシル、シクロオクチル、シク
ロドテシル、フェニル、ｏ　−、ｍ　−、及ヒｐ　−メ
チルフェニル、２，６−シメチルフエニル、２゜４．６
４リメチルフエニル、４−第三メチルフェニル、４−第
三オクチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−エト
キシフェニル、３．５−シー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル、ベンジル、４−メチルベンジル、４−ヒド
ロキシベンジル及び６．５−ジー第三ブチル−４−・ヒ
ドロキシベンジル； Ｒ２として：メチレン、エチレン、１，２−及び１．３
−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、２．２−ｙメチル−
１，３−プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、
ドデカメチレン、シクロヘキシレン、シクロヘキシレン
ジメチレン、フェニレン及びキシレン： 拠及びＲ４として：エチレン、１．２−４たは１，６−
プロピレン、テトラメチレン及びヘキサメチレン：そし
て Ｒ５トしてメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、第三ブチル、第ニブチル、ヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、１．１゜６．３−テトラメチル
ブチル、テシル、ドデシル、シクロヘキシル、２−また
は４−メチルシクロヘキシル、３，３．５−トリメチル
シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、フ
ェニル、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルフェニル、２，６−
シメチルフエニル、２，４．６−）リメチルフェニル、
４−第三メチルフェニル、４−（１，１゜３．３−テト
ラメチルブチル）−フェニル、４−メトキシフェニル、
４−エトキシフェニル、３゜５−ジー第Ｅ７”チル−４
−ヒドロキシフェニル、ベンジル、４−メチルベンジル
、４−ヒドロキシベンジル、６，５−ジーｆｆ、　Ｅ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル及ヒ２．２．６．６−
チトラメチルービペリジンー４−イル。

式Ｉで表わされる化合物で好ましいものは式中、Ｒ１が
炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ない
し８のアルケニル基、シクロアキル基、フェニル基また
はベンジル基を表わし、Ｒ２が炭素原子数１ないし乙の
アルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基ｔ　
；７ｖｆｄキシレン基を表わし、Ｒ３及びＲ４が炭素原
子数２ないし４のアルキレン基全表わし、そしてＲ５が
−ＣＯＯＲ＋基を表わし、Ｒ１が上記で定義したものと
同じ意味を表わすものである。

式ｌで表わされる化合物で特に好ましいものは式中、Ｒ
１が炭素原子数１ないし４のアルキル基金表わし、そし
てＲ２が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わす
ものである。

式■においてＲ５がメチルでもエチルでもない、すなわ
ち、Ｒ１が炭素原子数３ないし１２のアルキル基、炭素
原子数６ないし１２のアルクニル基、炭素原子数５々い
し１２のシクロアルキル基または未置換のフェニル基も
しくはヒドロキシフェニル基または１カいし５個の炭素
原子数１ないし４のアルキル基または未置換の、捷たは
１ないし６個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換されたベンジル基もしくはヒドロキシベンジル基
によって置換されたフェニル基もしくはヒドロキシフェ
ニル基を表わすものは新規であり、かくてさらに本発明
を具体的に構成するものである。

式■で表わされる化合物は公知の方法により次式■： （式中、Ｒ２は上記で定義したものと同じ意味を表わす
、）で表わされる化合物を次式■：Ｃ１−Ｃ０ＯＲ＋　
　　　　　　（ＩＶ）（式中、Ｒ１は上記で定義したも
のと同じ意味を表わす。）で表わされるクロロカーボネ
ートと有機溶媒中、有機または無機塩基例えばビリジン
、トリエチルアミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリ
ウムの存在下で一３０℃と６０℃との間の温度、好まし
くは一２０℃と２０℃の間の温度で反応させることによ
り製造することができる。

本発明をさらに明らかに説明するために式■で表わされ
る化合物の製造例のいくつかを記す：これらの例は説明
のために与えられるもので本発明をなんら制約するもの
ではない。

実施例１　：　Ｎ、　Ｎ’−ビス−（エトキシカルボニ
ル）　−Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−チトラ
メチルービベリジンー４−イル）−へキサメチレンジア
ミンの製造。

エチルクロロカーボネート２２．８ｙ（０，２１モル）
を、０℃を越えない温度で、１．２−ジクロロエタン２
００−中、Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２，２，６゜６−テト
ラメチルビペリジン−４−イル）−へキサメチレンジア
ミン３９．４Ｆ　４０．１モル）の−１０℃に冷却した
溶液に加える。次に５０−の水に溶解した水酸化ナトリ
ウム＆４ノを、温度全０℃に保ってゆっくり加える。次
に温度を２０℃まで昇るに捷かぜ、水相を分離して有機
相を水で洗浄する。無水芒硝上で乾燥し、溶媒金除いた
後残留物全オクタンから結晶させる。

得られた生成物は１２５℃で溶融する。

Ｃ３ｏＨｓ９Ｎ４０４としての分析値：計算値％：　　
Ｃ６６、Ｂ７：　　ＨＩＱ、８５；　　Ｎ１０．４０実
測値％：　　Ｃ６／ｓ、０２：　　Ｈｌｏ、７３：　　
ＮＩＱｊ５実施例２−１２：下記の式Ｉで表わされる化
合物音製造するために実施例１０手順を繰返す。

実施例Ａ　　　　ＲＩ　　　　　　　Ｒ２融点（ト）２
　　　メチル　　　　−（ＣＨ２＞２−　　　　２００
３　　　エチル　　　　−（ＣＢ２）２−　　　　１６
１４　　　インプロピル　−（ＣＨ２）、−１５６５ｎ
−ブチル（ＣＨ，！　）２−　　　　１２４６　　アリ
ル　　　−（ＣＨ２ｈ−１４１７メチル　　　　−（Ｃ
Ｈ２１３−１３Ｑ８　　　エチル　　　　−（ＣＨ２Ｌ
＋　　　　　　　８４９　　　メチル　　　　−（Ｃ）
１．＞６　　　　　ｊ２５１０　　インプロピル　−（
ＣＨ２）６−　　　　　　１１６１１　　エチル　　　
　−（ＣＨ２）１１　Ｎ　　（ＣＨ２）２　１０３Ｃ０
０Ｃ２Ｈ５ １２アリル　　　　−（ＣＨ２）６−５Ｎ初めに述べた
ように式Ｉで表わされる化合物は合成ポリマー、例えば
高密度及び低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／フロピレン　コポリマー、エチレン／酢酸ビニル
　コポリマー、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリ
スチレン、ブタジェン／スチレン　コポリマー、塩化ビ
ニル／塩化ビニリデン　ポリマー及びコポリマー、ポリ
オキシメチレン、ポリウレタン、飽和及び不飽和ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、アルキッド樹脂及びエポキシ樹脂ならびにラッカ
ーの光安定性、熱安定性及び酸化安定性を改善するのに
非常に有効である。

式ｌで表わされる化合物はポリマーの性質、最終用途そ
して他の添加剤の存在如何によって冬着１の比率で合成
ポリマーと混合することかできる。一般に式ｌで表わさ
れる化合物をポリマーに対して０．０１ないし５重量％
好ましくは０．０５ないし１重＠チ用いると有利である
。

式■で表わされる化合物はポリマー物質中に各種の方法
、例えば粉体での乾式混合または溶液または懸？ｌｉの
形での湿式混合、またはマスターバッチの形での混合に
より配合することができる；これらの操作においては合
成ポリマーを粉末、顆粒、溶液、懸濁液またはラテック
スの形で使用することができる。式ｌで表わされる製品
により安定化されたポリマーは成形品、フィルム、テー
プ、繊維、モノフィラメント、塗膜及び同類のものに用
いることができる。

所望ならば他の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、ニッケル安定剤、顔料、光填剤、可塑剤、帯電防止
剤、難燃剤、潤滑油、腐蝕防止剤及び金属不活性化剤を
式■で表わされる化合物と合成ポリマーとの混合物中に
添加するこ　　　　：とができる。

式Ｉで表わされる化合物と混合することのできる添加剤
の例は、特に： ２，６−ンー第三ブチル−４−メチルフェノール　２　
　ｇ三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２，６−
ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジー
第三ブチル−４−Ｈ−ブチルフェノール、２，６−ジー
第三ブチル−４−１−ブチルフェノール、２．６−ジ−
シクロベンチルー４−メチルフェノール、２−（ａ−メ
チルシクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノール、
２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２
．４．６−　トリーシクロヘキシルフェノールおよヒ２
，６−ジー第三ブチルー４−メトキシメチルフェノール
。

１．２．アルキル化ヒドロキノン、例エバ２．６−ジー
第三ブチル−４−メトキシフェ／−／Ｉ／、２．５−ジ
ー第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジー第三アミルヒ
ドロキノンおよび２．６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール。

１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例え
ば ２．２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノ−＃　）　、’−２，２’−チオ−ビス−（４−
オクチルフェノール）、４．４′−チオ−ビス−（６−
第三ブチル−６−メチルフェノール）および４，４′−
チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール
）。

１．４．アルキリデン−ビスフェノール、例えば２や２
′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（６−第三ブ
チル−４−エチルフェノール）、２．２７−メチレン−
ビス−〔４−メチル−６−（ａ−メチルシクロヘキシル
）−フェノール〕、２，２′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２．２′−
メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）
、２．２’−メチレン−ビス−（６−（ａ−メチルベン
ジル）−４−ノニルフェノール」、７．２′−メチレン
−ビス−〔６−（ａ、　ａ−ジメチルベンジル）−４−
ノニルフェノール〕、２，２′−メチレン−ビス−（４
゜６−ジー第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリ
デン−ビス−（４，６−ジー第三ブチルフェノール）、
２，２７−ニチリデンービスー（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール）、４．４７−メチレン−ビス−
（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４．４’−メ
チレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノー
ル）、１．１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ジー（３
−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
　−４，、−メチルフェノール、１，１．３−）リス−
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三プチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル
メルカプトブタン、エチレングリコールビス−〔６，６
−ビス−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）−ブチレート］、ジー（３−ｇ三ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジェン
およびジー［２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルベンジルｌ−６−ｉ三ブチル−４−メ
チルフェニル〕テレフタレート。

１５、ベンジル化合物、例えば １．５．５−トリ＝（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
ージー（ろ、５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、インオクチル３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビ
ス＝（４−第三プチル−３−ヒドロキシ−２゜６−ジメ
チルベンジル）−ジチオールテレフタレート、１．　３
．　５−）リス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート、１．３．５−　ト
リス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）イソシアヌレート、ジオクタデシル６
．５−ジー第三フチルー４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、およびモノエチル６．５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル−ホスホネートのカルシウム塩。

１．６　　アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロ
キシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸
アニリドおよび２゜４−ビス−オクチルメルカプ）−６
−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニυ）
）−８−トリアジン。オクチル−Ｎ−１３，５−シー第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミネート
。

アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、１．
６−へキサンジオール、ネオペンチルクリコール、チオ
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス−ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート卦よびジ−ヒドロキシ
エチルオキサルアミド。

ル アルコールの例：メタノール、オクタデカソール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルクリコール、チオ
ジエチレンクリコール、ジエチレンクリコール、トリエ
チレンクリコール、ペンタエリトリトール、トリス−ヒ
ドロキシエチルイノシアヌレートおよびジ−ヒドロキシ
エチルオキサルジアミド。

えは 例えばＮ、　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−へキサメチレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー（５，５−ジー第三フチルー
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレン
ジアミンおよびＮ、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジ
ン。

トリアゾール 例えば５′−メチル　３？　５ｒ−ジー第三ブチル、５
′−第三ブチル、５’−（１，１，３，５−テトラメチ
ルブチル）、５−クロロ−３７，５′−ジー第三ブチル
、５−クロロ−３１−第三プチル−５′−メチル、３′
−第二ブチル−５′−第三ブチル、４′−オクトキシ、
３ｚ５′　−ジー第三アミル、および３′、５′−ビス
−（α、α−ジメチルベンジル）誘導体。

２．２．　２−ヒドロキシベンゾフェノン例えば４−ヒ
ドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシル
オキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４
，２′、４′−トリヒドロキンおよび２′−ヒドロキシ
−４゜４′−ジメトキシ誘導体。

２．３．場合により置換さｔした安息香酸のエステル 例えばフェニルサリチレ−１，４−第三ブチルフェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンソ
イル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
２．４−／−第Ｅブチルフェニル３．５−シーｇ三ツチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート、及びヘキサデシル３
．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４．アクリレート 例えばエチルまたはインオクチルａ−シアノ−β、β−
ジフェニル−アクリレート、メチルａ−カルボメトキシ
シンナメート、メチルマタはブチルａ−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルａ−カルボメ
トキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カ
ルボメトキシ−β−シアンビニル）−２−メチルインド
リン。

２．５．ニツクル化会物 例えば２，２′−チオ−ビス−［４−（１，１，３゜３
−テトラメチルブチル）−フェノール〕のニッケル錯体
、例として１；１または１：２錯体（所望により付加配
位子例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンま
たはＮ−シクロへキシルジェタノールアミンを有してよ
い）、４−ヒドロキシ−３，５−ジー第三ブチルベンジ
ルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルまたは
エチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム例えば２−
ヒドロキシ−４−メチルフエニルウンデシルゲトンオキ
シムのニッケル錯体および所望により付加配位子を含ん
でよい１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ
ピラゾールのニッケル錯体。

２．６　　立体障害アミン 例えばビス−（礼２．６．６−チトラメチルビベリジル
）セバケート、ビス−（ｉ、　２．２゜６．６−チトラ
メチルビペリジル（セバケート、ビス−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−６，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロネー
ト、１−ヒドロキシエチル−２，２，６゜６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生
成物卦よびＮ、　　Ｎ’−（２，２，６，６−チトラメ
チルビペリジル）−へキサメチレンジアミンおよび４−
第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１゜３．５−
ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス−（２，２，６
，６−チトラメチルピベリジル）ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス−（２，２，６，６−チトラメチルビベ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、
１．１’−（１，２−エタンジイル）−ビスー（３，３
，５，５−テトラメチル−ピペラジノン）。

２、Ｚ　　シュウ酸ジアミド 例ｚｔは４．４’−ジ−オクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジー第三ブ
チルオキサニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−５
，５′−ジー第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−
２７−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（５−ジ
メチルアミンプロピル）−オキサミド、２−エトキシ−
５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびこれ
と２−エトキシ−２７−エチル−５，４′−ジー第三ブ
チル−オキサニリドとの混合物、ならびにオルト−メト
キシおよびバラ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物
および０−エトキシおよびｐ−エトキシニ置換オキサニ
リドの混合物。

３、　金属不活性化剤 例えばＮ、　Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチ
ラールーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、　Ｎ’−
ビスサリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，
４−トリアゾールおよびビスーベンジリデンシュウ酸ジ
ヒドラジド。

例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ
ー（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホス
フィツト、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリ
ルーペンタエリトリトールジホスフィット、トリス−（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイ
ソデシルーペンタエリトリトールジホスフィット、ジー
（２，４−ジー第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリ
トールジホスフィット、トリステアリル−ソルビトール
トリホスフィツトおよびテトラキス−（２，４−ジー第
三ブチルフェニル）４．４′−ビフエニレンージホスホ
ニット。

戸ニー場！化物傘−盆濃Ｊ々−倶介−惣−例えばβ−チ
オ−ジプロピオン酸のエステル、例としてラウリルエス
テル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたは
トリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、
２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタテシルジスルフィド
およびペンタエリトリトールテトラキス−（β−ドデシ
ルメルカプト）−プロピオネート。

（すｌ−ミド安定剤 例えばヨウ化物および／またはリン化合物と結合値した
銅塩および二価のマンガンの塩。

Ｚ　塩基性補助安定剤 例えｄメ２ミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタンならびに
高級脂肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩例
えばＣａステアレート、Ｚｎステアレート、Ｍｇステア
レート、Ｎａリシル−ト、Ｋパルミテート、アンチモン
ビロヵテコレートまたハ亜鉛ビロカテコレート。

ａ　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸またはジフ
ェニル酢酸。

９　充填剤および補強剤、例えば炭酸カルシウム、珪酸
塩、ガラス繊維、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸
バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブ
ラックおよび黒鉛。

１０、　　他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤
、顔料、螢光増白剤、鮨燃剤、静電防止剤および発泡剤
。

本発明により製造された製品の安定剤としての効果を下
記の実施例により説明する。例中、製造例で得られた製
品のいくつかをテープとシートの安定化に使用する。

式Ｉで表わされる化合物の中のいくつかは米国特許第４
３６シ３２１号の主題であるポリマーのための安定剤の
一種の製造中間体として既に同じ明細書中で出願人によ
り公知にされている。

驚くべきことに本発明者はこれらの化合物自体を合成ポ
リマーのための安定剤として使用することができ、しか
もいくつかの応用面では前記特許出願の安定剤よりも−
そう有効でＮえあることを見出した。

但し式１で表わされる化合物の大部分は新規である。

実施例１３ 各々の場合、表１に示される製品ｏ、　ｓ　ｙ　、ペン
タエリトリトール　テトラキス−３−（３，５−シー第
三フチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
１ｊ！、ステアリン酸カルシウム１ノ、マスターバッチ
顔料〔フィロフィンブルー（Ｆｉｌｏｆｉｎ　Ｂｌｕｅ
　Ｐ６００　）　１ｙ及び／シトインデックス３のポリ
プロピレン粉末〔プロパーｂ　ｙ　　エッチエフ　（Ｐ
ｒｏｐａｔｈｅｎｅ　ＨＦ　）■１８゜インペリアル　
ケミカル　インダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　ｌの製品〕１０
００ｊＦを低速混合機中で緊密に混合する。得られた混
合物を２００ないし２２０℃の温度で押出してポリマー
粒を得、次に２５０℃における圧縮−射出によって厚さ
２喘のシートに変える。

４え７−４、い６３’Ｃ０や。７４え７．□オ　　　：
るウエザオメータ（Ｗｅａｔｈｅｒ−軸ｅｔｅｒ　）　
６５ＷＲ型（ＡＳＴＭ　Ｇ　２７−７０　）の中に、７
０スト（白亜　　　　：化）が始まるまで曝す。

比較のため、本発明による化合物を添加しない点を除い
ては上記と同一条件で製造したポリ　　　　１プロピレ
ンシートを曝す。７０ストが始まるのに要する曝露時間
［ｈｒ）ｔ−表１に示す。

表　　１ 安定剤　　　　　　　　　７０スト時間（ｈｒｌなし　
　　　　　　　５００ 実施例１の化合物　　　１，８１０ 実施例４の化合物　　　１，６００ 実施例１４ 各々の場合、表２に示される化合物１７、ぺ　　　　　
□ンタエリトリト〜ル　テトラキス−３−（３，５−シ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ
ート１ノ、ステアリン酸カルシウ　　　　　。

ム１　、Ｆ−Ｎ　マスター　ハッーＦＡ料［フィロフィ
ン　　　　　　□■ ブルー　（Ｆｉｌｏｆｉｎ　Ｂｌｕｅ　）　　６００　
１　ｙ及びメ／ｌ／トインデックス３のポリプロピレン
粉末〔プロパーｔ’／　　ｘッチ：ｒ−７（Ｐｒｏｐａ
ｔｈｅｎ。ＨＦ　）■、８　。

インペリアル　ケミカル　インダストリーズ（Ｉｍｐｅ
ｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　
）の製品〕１０００７を低速混合機中で緊密に混合する
。得られた混合物１２００ないし２２０℃の温度で押出
してボυマー粒を得、次に２５０℃における圧縮−射出
によって厚さ２ｒｎ！ｎの平板に変える。

得た平板を白色カードに載せ温度６３℃の黒色パネルを
有するウエザオメータ（−Ｗｅａｔｈｅｒ　−Ｏｍｅｔ
ｅｒ　）　６５　ＷＲ型（ＡＳＴＭ　Ｇ２７−７０）の
中に、フロスト（白亜化）が始まるまで曝す。

比較のため、本発明による化合物を添加しない点を除い
ては上記と同一条件で製造したポリプロピレン平板を曝
す。

このようなフロストが始まるに要する曝露時間Ｃｈｒ３
を表２に示す。

表　　２ 安　定　剤　　　　　　フロスト時間（ｈｒ）な　　　
し　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０実施例１の化合物　　　　　２，８５０実施例２の化
合物　　　　　２，６９０実施例３の化合物　　　　　
２，８５０実施例５の化合物　　　　　２，５０５実施
例７の化合物　　　　　２，９４０実施例８の化合物　
　　　　２，６９０実施例９の化合物　　　　　２，８
５０実施例１０の化合物　　　　　２，６９０実施例１
１の化合物　　　　　２，５１０特許出願人　チバーガ
イギー　ゝルー１−ｚ　ｒｒｖ　アｑ−ｒＫｙ（ほか１
名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１次式Ｉ： 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
   炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５
   ない１７１２のシクロアルキル基または未置換のフェニ
   ル基もしくはヒドロキシフェニル基または１ないし３個
   の炭素原子数１ないし４のアルキル基；または未置換の
   または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル
   基により置換されたベンジル基もしくはヒドロキシ、ベ
   ンジル基によって置換されたフェニル基も己＜はヒドロ
   キシフェニル基を表わし、Ｒ２は炭素原子数１ないし１
   ８のアルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロア
   ルキレン基、炭素原子数６ないし１８のアリーレン基、
   炭素原子数７ないし１８のアルアルキレン基または次式
   Ｉｌニー　Ｒ３−←Ｘ　　Ｒ４＋「（■） （式中、Ｒ３及びＲ４は炭素原子数２ないし６のアルキ
   レン基を表わして同一のものでも、異なるものでもよく
   、ｎは１または２を表わし、そしてＸは一〇−または−
   Ｎ−ｉ表わし、５ そしてＲ５は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭
   素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数
   ６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２の
   アルアルキル基、２．２．６．６−チトラメチルービペ
   リジンー４−イル基または−ＣＯＯＲ＋基を表わしＲ１
   が上記で定義したものと同じ意味を表わす。）で表わさ
   れる基を表わす。〕で表わされる化合物の合成ポリマー
   のための光安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤としての使
   用方法。 （２）　　式１において、ＲＩが炭素原子数１ないし８
   のアルキル基、炭素原子数６ないし８のアルケニル基、
   シクロヘキシル基、フェニル基マ／Ｃはベンジル基を表
   わし、Ｒ２が炭素原子数１−ｑいｌ、６のアルキレン基
   、シクロへギシレン基、フェニレン基またはキシリレン
   基を表わし、Ｒ３及びＲ４が炭素原子数２ないし４のア
   ルキレン基金表わし、そしてＲ５が−ＣＯＯＲ，基を表
   わし、該基中のＲ１が上記で定義したのと同じ意味を表
   わす化合物を合成ポリマーのための光安定剤、熱安定剤
   及び酸化安定剤として使用する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 （３）式ＩにおいてＲ，が炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わしそ］〜てＲ２が炭素原子数２ないし６の
   アルキレン基を表わす化合物を合成ポリマーのための光
   安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤として使用する特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 （４１Ｎ、Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニル）−Ｎ、
   　Ｎ’　−ビス−（２，２，６，６−チトラメチルービ
   ペリジンー４−イル）−へキサメチレンジアミンを合成
   ポリマーのための光安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤と
   して使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 （５）Ｎ、Ｎ’−ビス−（エトキシカルボニル）−Ｎ。 Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−チトラメチルービベリ
   ジンー４−イル）−へキサメチレンジアミンを合成ポリ
   マーのだめの光安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤として
   使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 （６）　　次式■： 〔式中、Ｒ，は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
   炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５
   ないし１２のシクロアルキル基または未置換のフェニル
   基もしくはヒドロキシフェニル基または１ないし３個の
   炭素原子数１ないし４のアルキル基；または未置換のま
   たは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基
   により置換されたベンジル基もしくはヒドロキシベンジ
   ル基にょって置換されたフェニル基もしくはヒドロキシ
   フェニル基金表わし、Ｒ２は炭素原子数１ないし１８の
   アルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキ
   レン基、炭素原子数６ないし１８のアリーレン基、炭素
   原子数７ないし１８のアルアルキレン基または次式■ニ
   ーＲ３−←Ｘ　−Ｒ４刊−ｆｉｌｌ） （式中、Ｒ３及びＲ４は炭素原子数２ないしろのアルキ
   レン基を表わして同一のものでも、異なるものでもよく
   、ｎは１または２を表ゎし、そしてＸは一〇−または−
   Ｎ−を表わし、５ ぞしてＲ５は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭
   素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数
   ６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２の
   アルアルキル基、２．２．６．６−チトラメチルービベ
   リジンー４−イル基または−Ｃ００Ｒ＋基を表わし、Ｒ
   １が上記で定義したものと同じ意味を表わす。）で表わ
   される基を表わす。〕で表わされる一種または複数種の
   安定剤を合成ポリマーの重量に対して００１ないし５重
   量％の量で含有する光安定、熱安定及び酸化安定化され
   たボＩＪマー組成物。 （７）式■で表わされる安定剤に加えて他の合成ポリマ
   ー用の慣用添加剤全含有する特許請求の範囲第６項記載
   の組成物。 （８）　　合成ポリマーがポリエチレン捷たはポリプロ
   ピレンである特許請求の範囲第６項記載の組成物。 （９）　　次式Ｉ： 〔式中、Ｒ１は炭素原子数３ないし１２のアルキル基、
   炭素原子数６ないし１２のアルケニル基、炭素原子数３
   ないし１２のシクロアルキル基または未置換のフェニル
   基もしくはヒドロキシフェニル基または１ないし６個の
   炭素原子数１ないし４のアルキル基：または未置換の、
   または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル
   基により置換されたベンジル基もしくはヒドロキシベン
   ジル基によって置換されたフェニル基もしくはヒドロキ
   シフェニル基金表わし、Ｒ２は炭素原子数１ないし１８
   のアルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアル
   キレン基、炭素原子数６ないし１８のアリーレン基、炭
   素原子数７ないし１８のアルアルキレン基または次式Ｉ
   Ｉ：Ｒｓ→ＸＲ４→−（ＩＩ） （式中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよくて
   炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、ｎは１
   または２を表わし、そしてＸは一〇−または−Ｎ−を表
   わし、そしてＲ５５ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５
   ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１
   ２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
   ル基、２．２゜６．６−チトラメチルービペリジンー４
   −イル基または−Ｃ００Ｒ，基を表わし、Ｒ，が上記で
   定義したものと同じ意味を表わす。）で表わされる基を
   表わす。〕で表わされる化合物。