JPS59219335A - 耐熱性の積層フイルムまたはシ−トの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の製造法に関する。

〔従来技術〕

ポリエステルのフィルムまたはシートに磁気塗料を塗布
して磁気テープや磁気シートを製造することが工業的規
模で実施されているが、上記フィルムまたはシートの表
面特性が磁気テープ、磁気シート等の最終製品の性能に
及ぼす影響は極めて大きい。例えば磁気テープに用いる
ベースフィルムの表面特性としては、磁気塗料に対する
易接着性、非磁気面の島滑走行性、加工工程における耐
熱性等が重要である。しかして、これらの特性をベース
フィル４５面に付与す】るためにプライマーを塗布する
ことが行われている。そしてこのプライマーとしてはポ
リエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂
等の高分子物質が知られている。

しかしながら、これら高分子物質からなるプライマーに
は、下記の欠点がある。

（１）　　塗布処理後のベースフィルムまたはシートを
輸送及び保管貯蔵中にノロッキングをひきおこす。

（２）磁気ｍＰｒｍＰｒｍ少工程中かかるカレンダー加
工やエージング加工時にプライマ一層が破壊する。

（３１蒸着により合金等を付着させる工程でプライマ一
層が変質し、あるいは破壊する。

（４）　　ブライマー塗布をベースフィルムの製膜工程
中で実施する時Ｋ、ブライマーが加熱ロール類に転着す
る。

（５）　有機溶媒型ブライマーでは排気ガスの処理が難
しい。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、これらの欠点を解消し、耐熱性忙すぐ
れた積層フィルムまたはシートを製造する方法を提供す
ることにある。

〔発明の構成、効果〕

本発明の目的は、下記の方法によって達成される。

することを特徴とする耐熱性の積層フィルムまたはシー
トの製造法。

本発明の方法は、次に述べる特長を有する。

すなわち、 ＋１＋　　イミド基含有重合体は耐熱性が高く、１００
℃以上の高温にお〜・でも粘着作用を示さないため、得
られる積層フィルムまたはシートはブロッキングをおこ
さず、磁気層形成時傾も安定である。

＋２１　　！Ｒ層フィルムをインライン方式で製造する
場合においても加熱〕された金属ロール等に重合体層が
転着することがない。

（３）　　水性のフーテンダ液にして塗布するためにベ
ースフィルムの製膜時にインライン方式で塗布しても排
気ガスの処理が不要である。

などの特長がある。

本発明においてポリエステルとは、テレフタル酸、イン
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’
−ジフェニルジカルボン酸等の如き二塩基酸またはその
エステル形成性誘導体と、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、ネオペン＋ルグリコール。

１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタツール。

ｐ−キシリレングリコール、水素化ビスフェノールＡ等
の如きジオールまたはそのエステル形成性誘導体とを、
必要なら更にヒドロキシカルボン酸、モノカルボン酸、
モノアルコール等を用いて合成される高融点・高結晶性
の線状ポリエステルである。このようなポリリプチレン
テレ７タレート、ポリエチレン−２，６−す７タレート
、ポリ（］、］４−シクロヘキシルジメチルテレフタレ
ート等が例示できる。また、これらの共重合体またはこ
れらと小割合の他樹脂とのブレンド物も用いることがで
きる。

本発明において用いるフィルムまたはシートは、上述の
ポリエステルを用いて常法によって製造される。例えば
ポリエステルを溶融製膜することによって製造される。

本発明において用いるフィルムまたはシートは、未低伸
フィルム（シート）、１軸方向にのみ延伸したフィルム
（シート）〔１軸延伸フイルム（シート）〕、タテ方向
及びヨコ方向の２軸方向に延伸したフィルム（シート）
〔２軸延伸フイルム（シート）〕等のいずれでもよく、
また配向結晶化が完了する前もしくは完了後、あるいは
配向結晶化及び熱処理が完了した後のフィルム（シート
）のいずれでもよい。

１ 重合体であり、該重合体は小割式で式 １ 有することができる。この「分子内にイミド基を含有す
る重合体」の具体例としては、芳香族ポリイミド、芳香
族ポリアミドイミド。

芳香族ポリエステルイミド、脂環族ポリアミドイミド等
が例示できる。この「分子内にイミド基を含有する重合
体」の製造原料としては、　　ト　リ　メ　リ　ッ　ト
　酸　、　無水　ト　リ　メ　リ　ッ　ト　酸　。

ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、
シクロブタンテトラカルボン酸。

シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、プレフタル酸
、テレフタル酸ジメチルエステル。

インフタル酸、イソフタル酸ジメチルエステル、２，６
−ナフタレンジカルボンａｌ　ｌ　２．６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルエステル。

１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル、アジピン酸、
７ジビン酸ジメチルエステル、フタル酸、無水フタル酸
、フタル酸ジメチルエステル等の如き多・官能性カルボ
ン酸またはそれらの誘導体、及びｐ、ｐ’−ジアミノジ
フェニルメタン、ｐ、ｐ′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、ｐ、ｐ′−ジアミノジフェニルエーテル、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、０−フェニ
レンジアミン、１．６−へキサメチレンジアミン、エチ
レンジアミン等の如き多官能性アミンがあげられ、更に
必要ならグリコール等の多官能性ヒト１キシ化合物、ヒ
ドロキシ基やアミン基を有するカルボン酸、ヒドロキシ
基を有するアミン等を用いることができる。ポリマー中
のイミド基及びその前駆基は、例えば多官能性カルボン
酸と多官能性アミンあるいは該多官能性アミンと多官能
性ヒドロキシ化合物の混合物とを反応させることによっ
て形成する。「分子内ｌｃ７ミド基を含有する重合体」
は従来から公知の方法で製造することができる。その際
、反応媒体として有機溶媒及び／又は水を用いることが
できる。有機溶媒を用いる場合には、反応終了後からコ
ーティングする前の段階で該有機溶媒を水で置換する。

最終的には水溶液、乳化液または水分散液にするので、
上記反応においてポリマー分子中罠水親和性の基（例え
ばカルボキシル基、アミ７基等）を導入しあるいはその
数を調整することができ、更にはアルカリやアンモニア
を用いて上記の基を親水性塩にすることもできる。水溶
液。

乳化液または水分散液は水が主体となるが、その中に少
量の有機溶媒が含まれていてもよい。また、これらの液
を調製する際に分散剤ｐ乳化剤、安定剤、界面活性剤、
滑剤、紫外線吸収剤９着色剤、充填剤、顔料等を添加す
ることができる。水溶液、乳化液または水分散液中のポ
リマー濃度は任意であるが、０．１〜２５重量％が好ま
しい。

「分子内にイミド基を含有する重合体」の水溶液、乳化
液または水分散液の塗布方法は、公知の塗布方法例えば
リバースコート、キスマイヤーコート、グラビヤコート
、スロットダイコート、カーテンコ′−ト等を用いるこ
とができる。塗布厚みは、ポリエステルフィルムまたは
シートの表層が塗膜によって完全に覆われる厚みまたは
それ以上の厚みである。

本発明の方法で得られる耐熱性積層フィルムまたはシー
トは、ビデオテープ、オーディオテープのような磁気テ
ープやフロッピーディスク等の磁気ディスクまのベース
用フィルムまたはシートとして有用である。

〔実施例〕

本発明の態様をより的確に′ａ明するために以下実施例
をあげて詳しく説明するが、ここにあげるものはごく一
部分の例を示しているにすぎず、これ忙限定されるもの
ではない。

なお実施例中の測定項目は次の方法で測定した。

Ｌ　　ＰＶ値； 径２μ、荷重０．１　ｇ４の条件下にフィルム基準長２
６１１１１１について基準長方向を５０倍２表面粗さ方
向を２万倍に拡大しチャートな畜かせ、断面曲線から基
準長さだ（す抜きとった部分の平均線圧平行な直線のう
ち高い方から１番目の谷底を通るものをえらび、この２
直線の間隔を縦倍率を割った値をミクロン単位で表わし
て、このＰｖ値１０個の平均値で表わす。

Ｚ　　ＣＬＡ値 ｌと同様の装置でフィルム粗さ曲線を求め、その中心線
の方向に測定長さＬ（基準長２、）の部分を抜きとり、
このぬきとり部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸
としふ て租さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした僅２次の式で与え
られた値をμ単位で表わす。

この測定は基準長を（１，２５１１ｍ＋として８制測定
し値の大きい方向から３個除外し、５個の平均値で表わ
す。

λ　動摩擦係数（走行性） 第１図はフィルム走行性を評価するための動摩擦係数μ
にを測定する模式図である（使用装置９日本自動制御に
、Ｋ　Ｎ　Ｊ　５１０１型）。図面で１は繰出しリール
、２はテンションコントロール、３．５，６．Ｒ，９゜
】】はフリーロール、４はテンション検出機（入口）、
７はクロムメッキ固定ビン（５籠ψ）、１０はテンショ
ン検出器（出口）、１２はガイドａ−ラ、１３は巻取り
リールを夫々示す。

第１回に示す如く２５℃、６０％ＲＨ雰囲気下で、塗布
面が外径５趨の固定ビンＫ （１５２／１８０）πラジアンで接触するようフィルム
を通し、毎秒３３ｃｌｎ／ｓｅｅの速さで９移動摩擦さ
せる。そして入ロテンシ目ｙがｓｏＰと７’、ｃるよう
テンションコントローラー２を調整した時の出口テンシ
ョンＴ。

（１０）を求め、下式で動摩擦係数μにを算出する。

、ａｚ＝ｏ、８６８１□紅 ０ なお検出するテープ長さは８９．１　ｔｏとした。

４、　フィルム摩擦係数 東洋テスター社製のスリッパ−測定器を使用し、塗布面
とポリエステル（非処理）フィルム面との摩擦係数を測
定した。

５、　　耐熱性（ブロッキングテスト）直径１ｏｏｍ／
ｍのゴムロール２本からなる小型ラミネーターを用いて
、種々の温度でフィルムを重ねて通した後にプロツキン
グの度合を調る。

＆　接着性 積層物の塗布面側上に磁性塗料を所定の条件でコーティ
ングし、スコッチテープ腐６００（スリーＭ社製）を巾
１９．４　’！ａ　＋長さ８０ｍ１１１にて粘着し、こ
の上をＪＩＳ−Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷
重ロールでならし貼層積層部ｓｃＲ間を東洋ボールドウ
ィン社製テンシロンＵＭ−ＩＩＩを使用してヘッド速度
ａｏｏ＋ｗ／分で、この試料を１字剥離し、この際の剥
離強さを求め、これをテープ巾で除して１１／αとして
求める。

〔評価用磁性塗料の調整〕

塗料用ラッカーシンナーにニトロセルローズＲ８Ｉ／２
（イソプロパツール２５％含有フレークス、ダイセル■
製〕を溶解して４０重量％溶液を調製した。該溶液４３
．９重景部１ポリエステル樹脂（デスモフエン＃：１７
００１バイエル社Ｍ）　３２５重皿部、二酸化クロム磁
性粉末２６０重量部並び釦分散剤および湿潤剤として大
豆油脂肪酸（レジオンＰ；埋研ビタミン■製）、カチオ
ン系活性剤（カチオンＡＢ、日本油脂■製）およびスク
ワレン（鮫肝油）を夫々■１部、０．５重量部および０
．８電波部ボールミルに投入した。更にメチルエチルケ
トン（ＭＥＫと以下略記）／シクロヘキサノン／トルエ
ン＝　３　／　４　／　ｓ　（重量比）からなる混合溶
液２８２重量部を追加混合し、光分微粉化して母液塗料
（４５重１％）を調整した。続い゛にの母液５０重量部
Ｋ）ＩＪメチロールプロパンとトルイレンジイソシフす
−トとの付加反応物４８重量部（コロネートＬ：日本ポ
リウレタン工業■製）および酢酸ズ＋ル６．２５重量部
を添加混合し、最終的に４２．７５重量％の評価用磁性
塗料を得た。

（（イ）　イソフタル酸−セバシン酸−トリメリッ）酸
−ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン系共重合ポリア
ミドイミドの遊離のカルボキシル基をＮＨ，で中和して
得た固形分１８重量％の水分散液を、水で稀釈して２重
量％の濃度の水分散液をつくった。この液１０００Ｉに
７ニオン系界面活性剤ポリオキシエ千レンツニルフェニ
ルエーテル（ＨＬＢＩ　２．８ノニオンＮＳ　２０８．
５０二日本油脂■製）３ｙ及び平均粒径１５ｆｉμのシ
リカを２０重量％含む水分散液２ｓｇを加えて溶解分散
させ、塗布液（以下、塗布液Ａという）を調製した。

（ロ）　水分散液としてテレフタル酸−アジピン酸−ト
リメリット酸−５−Ｎａスルホインフタル酸−１）、Ｐ
’−ジアミノジフェニルエーテル系共重合ポリアミドイ
ミドの固形分１８重量％水分散液を用いる他は、上記（
イ）と同様に行って塗布液（以下、塗布液Ｂという）を
調製した。

（ハ）　水分散液の代りにイソフタル酸−トリメリット
酸−１，６−ヘキサメチレンジアミンｐ、ｐ’−ジアミ
ノジフェニルメタン系共重合ポリアミドイミドの遊離の
カルボキシル基を洲、で中和し、乳化剤を用いて得た固
形分１８重量％の乳化液を用いる以外は、上記（４と同
様に行って塗布液（以下、塗布液Ｃといさ）をｖ４興し
た。

に）　水分散液の代り忙テレフタル酸−イソフタル酸−
アジビン酸−エチレングリコール−モノエタノールアミ
ン−５−Ｎａスルホインフタルａ　−ｐ＝ｐ’−ジアミ
ノジフェニルエーテル系共重合ポリエステルアミドイミ
ドの固形分１８重量％水溶液を用いる以外は、上記げ）
と同様に行って塗布液（以下、塗布液りという）を調製
した。

（ｂ）　　積層フィルムの製造 極限粘度（２５℃の０−り０ロア　ｚ　／　−ル中で測
定）　０．６５で無機微細フィラーを含むポリエチレン
テレフタレートを約２０’ＣＫ維持した回転ドラム上圧
溶融押出して１５８μ（ミクロン）の未延伸フィルムを
得、次にこれを機械方向に３．５倍延伸したのち、（ａ
ｌで調製した塗布液をキスコート法にて１軸延伸フイル
ムの片面忙塗布した〇 その後、得られたフィルムを９７℃の予熱ゾーンを通過
させてから、］ｏ４℃で３．９倍に横方向に延伸した。

続いて２軸延伸フイルムに２０５℃で４．３秒間熱処理
を施し、平均塗布量１ｏｓｑ／ｙで厚さ１２．２μの２
軸延伸績層ポリエステルフィルムを得た。

このフィルムの諸物件・を第】表に示す。

比較例１ 塗布液を室戸しない以外は、実施例１と同様に行った。

このベースポリエステルフィルムの緒特性を第１表に併
記する。接着力、走行性及びフィルム同志の滑りが不良
であった。

比較例２ 水溶液としてイソフタル酸−アジビン酸−５−Ｎａスル
ホインフタル酸−エチレングリコール系共重合体の固形
分１８重量％水溶液を用いる以外は、実施例１〜４の（
ａ）の←→と同様に行って塗布液（以下、塗布液Ｅとい
う）を調製した。

この塗布液Ｅを用いて実施例３と同様に行って２軸延伸
積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの緒特
性を求めた結果を第１表に併記する。耐熱性が低く、１
００℃でプロツキングカｔおこった。

【図面の簡単な説明】

第１図はフィルム走行性を評価するための動摩擦係数を
測定する模式図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. の水溶液、乳化液または水分散液を塗布することを特徴
   とする耐熱性の積層フィルムまたはシートの製造法。