JPH0453742A - 二軸配向積層ポリエステルフイルム - Google Patents
二軸配向積層ポリエステルフイルムInfo
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- JPH0453742A JPH0453742A JP16311090A JP16311090A JPH0453742A JP H0453742 A JPH0453742 A JP H0453742A JP 16311090 A JP16311090 A JP 16311090A JP 16311090 A JP16311090 A JP 16311090A JP H0453742 A JPH0453742 A JP H0453742A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
のである。
にコロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒
子を含有せしめたフィルムが知られている(たとえば特
開昭59−171623号公報)。
る印刷工程、磁気媒体用途における磁性層塗布・カレン
ダー工程などの工程速度の増大にともない、上述の如き
従来のポリエステルフィルムでは、接触するロールなど
でフィルムの表面が削られることにより、加工工程上、
製品性能上のトラブルとなるという欠点が、最近、問題
となってきている。更に、たとえば磁気記録媒体、特に
ビデオテープとしたときに樹脂ガイドピンとの走行性が
著しく悪(、かつ樹脂ガイドピンにも深い傷を付けてし
まうという欠点もまた最近問題となってきている。
脂ガイドピンとの走行性が良好であり樹脂ガイドピン自
体にも傷を付けることがないフィルムを提供することを
課題とする。
軸配向積層ポリエステルフィルムにおいて、その少なく
とも片面の最表層積層部に球状有機粒子Aを含有し、そ
の含有量Φ9.が0.01〜2.0重量%、該粒子Aの
平均粒径dAが0.1〜1.5μm1かつ、該最表層積
層部の積層厚さt、が下式[1]を満足していることを
特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムに関する
ものである。
■まず、本発明のポリエステルフィルムは少なくとも3
層以上の積層構造である必要がある。3層以上であれば
、4層でも5層でもかまわないが3層構造の場合に本発
明の効果がより一層良好となり好ましい。しかし、単層
や2層構造のフィルムでは耐削れ性や樹脂ガイドピンと
の走行性、傷を満足させることはできない。
くとも一層が二軸に配向している必要がある。3層以上
の積層構造の内、全部の層が二軸に配向していると特に
好ましい。全ての層が無配向や一軸配向では本発明の特
性を満足することはできない。
エチレンテレフタレート、エチレンα。
ジカルボキシレート、エチレン2.6−ナフタレート単
位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成
分とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフタ
レートを主要構成成分とするポリエステルの場合が特に
好ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、2種以
上のポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを
用いても良い。
層積層部には、球状有機粒子Aが含有されている必要が
ある。かかる有機粒子としては、例えばシリコン粒子、
ポリイミド粒子、架橋(スチレン−ジビニルベンゼン)
共重合体粒子、架橋(エチルスチレン−ジビニルベンゼ
ン)共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒
子などが挙げられるが特に架橋(エチルスチレン−ジビ
ニルベンゼン)共重合体粒子が好ましい。架橋(エチル
スチレン−ジビニルベンゼン)共重合体粒子の中でもジ
ビニルベンゼンが30%以上共重合されていると特に好
ましい。
ード法を用いて製造すると特に好ましい。
は、25%以上、特に好ましくは35%以上であると走
行性がより一層良好となる。
は380℃以上であると走行性により一層良好である。
が好ましい。実質的に反応しない粒子とは、粒子がポリ
エステル中に含有されているときにポリエステルと化学
反応を起こすことなく、かつ、粒子とポリエステルの間
に共有結合やイオン結合などの化学的結合を持たない粒
子のことを示す。
るのに特に有効である。表面処理の方法としては、カル
ボキシル基やカルボキシメチル基などをもつポリマを用
いると特に有効である。
球状とは、粒子の長径と短径の比が1゜1以下であるこ
とを意味する。有機粒子が球状でない場合には、走行性
が不良となるので好ましくない。
なくとも片面の最表層積層部の該球状有機粒子Aの核層
における含有量Φ8.が0,01〜2゜0重量%、好ま
しくは0.05〜1.0重量%の範囲である必要がある
。最表層積層部の球状有機粒子Aの含有量ΦA1が0.
01重量%未満では走行性が不良となるので好ましくな
く、また、2゜0重量%を超えても耐削れ性が不良とな
るので好ましい。
なくとも一層)にも球状有機粒子Aを含有していてもよ
く、このときは該球状有機粒子Aの該基層部における含
有量ΦA3が、最表層積層部の含有量Φ8.より少ない
と樹脂ガイドピンとの走行性をより一層良好とできるの
で好ましく、さらにΦA3とΦA1の関係が下式■、特
に好ましくは下式■を満足すれば走行性が更に良好とな
る。
ΦA3≦0.2×Φ6□ ・・・・・・・・・■更
に、もう一方の最表層積層部の粒子Aの含有量をΦA2
とした時にΦA1とΦA1の関係が下式[2]を満足し
ていることが走行性の点で非常に好ましい。
発明のポリエステルフィルムに含有される球状有機粒子
Aの平均粒径dAは0.1〜1.5μm1好ましくは0
.3〜1.0μmの範囲であることが必要である。平均
径が上記範囲より小さいと、走行性が不良となり好まし
くなく、大きいと耐削れ性が不良となるので好ましくな
い。
は下式■、好ましくは下式■を満足している必要がある
。
・■0.50dA≦t1≦3.OdA ・・・・・・
■積層厚さが上記範囲より小さい場合には耐削れ性が不
良となり、大きい場合には走行性が不良となるので好ま
しくない。
表層積層部の積層厚さt2は下式[6]を満足している
と走行性がより一層良好となるので特に好ましい。
・■本発明のポリエステルフィルムの最表層積層部に含
有される球状有機粒子Aの粒径の相対標準偏差が0.6
以下、好ましくは0.5以下の場合に走行性が良好とな
るので望ましい。
れる球状有機粒子Aの結晶化促進係数は特に限定されな
いが、−15〜15℃、好ましくは一5℃〜10℃の場
合に、耐削れ性がより一層良好となるので特に望ましい
。
層部には、球状有機粒子A以外にも粒子が同時に含有さ
れていても良いが、モース硬度6以上で、平均−次粒径
が5〜300nm、平均凝集度が3〜300である粒子
Bを同時に含有すると耐削れ性がより一層良好となるの
で特に好ましい。粒子Bの核層における含有量は0.0
3〜1゜0重量%、好ましくは0.05〜0. 5重量
%の範囲であると耐削れ性がより一層良好となるので好
ましい。かかるモース硬度6以上の粒子Bとしては、結
晶形態がδ、βまたはγ型であるアルミナや窒化チタン
、ジルコニア、数珠状のシリカなどが挙げられる。これ
らの粒子を用い、メディア分散法やフィルターの種類、
および延伸温度、延伸倍率を最適化することにより、上
記粒子の凝集形態を得ることが好ましい。
囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化
防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加
剤が通常添加される程度添加されていてもよい。
リマ■Vは0. 5〜0.9の範囲であると耐削れ性を
より一層良好とするので特に好ましい。さらに基層部と
のポリマIVの差が0. 1以内であるとより一層耐削
れ性が良好となるので非常に好ましい。
150000個/M2の範囲内であると走行性がより一
層良好となるので好ましい。また、フィルム表面の平均
突起高さhIが40〜300nmの間であると走行性、
耐削れ性を共に良好とするのに好適である。さらに、フ
ィルム表面の突起高さ分布の標準偏差をσで表わしたと
きにσ/11°が0. 3〜1.0の範囲であると、走
行性と耐削れ性を共に良好とするのに有効である。
法としては、例えばジオール成分であるエチレングリコ
ールにスラリーの形で分散せしめ、このエチレングリコ
ールを所定のジカルボン酸成分と重合せしめる方法が好
ましい。球状有機粒子を添加する際には、例えば、乳化
重合などで得られた水ゾルを一旦乾燥させる事無く添加
すると粒子の分散性が非常によく、耐削れ性、走行性を
共に良好とすることができる。
を直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベント方
式の2軸混練押出機に供給しポリエステルに練り込む方
法も本発明の効果をより一層良好とするのに非常に有効
である。
度の粒子マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を
実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有
量を調節する方法が有効である。
層構造を持ったポリエステルフィルムとする。
の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出
機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、
キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィ
ルムを作る。すなわち、2または3台以上の押出し機、
3層以上のマニホールドまたは合流ブロックを用いて積
層し、口金から3層以上のシートを押し出し、キャステ
ィングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。
プを設置する方法は有効である。また、最表層積層部側
のポリマーを押出す押出機の溶融温度を基層部側より5
〜30℃高くすることが、有効である。
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を3段階以上に分けて、総縦延伸倍率を3
.5〜6.5倍で行なう方法は特に好ましい。長手方向
延伸温度はポリエステルの種類によって異なり一概には
言えないが、通常、その1段目を50〜130℃とし、
2段目以降はそれより高くすることが有効である。長手
方向延伸速度は5000〜50000%/分の範囲が好
適である。幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる
方法が一般的である。
に幅方向に多段延伸を行なうことは好ましい。幅方向の
延伸速度は、1000〜20000%/分、温度は80
〜160℃の範囲が好適である。次にこの延伸フィルム
を熱処理する。この場合の熱処理温度は170〜220
℃、特に180〜200℃、時間は0.2〜20秒の範
囲が好適である。
ムにおいて、その特定の積層部に含有される粒子の種類
、大きさ、及び含有量を特定の範囲とし、かつ粒子径と
積層厚さの関係を特定範囲としたので、フィルムの表面
形態が特異な状態となり、本発明の効果が得られたもの
と推定される。
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。
機粒子Aを含有したフィルムを厚さ方向に1000人〜
8000人程度の超薄切片とし、透過型電子顕微鏡(例
えば日本電子製JEM−1200EXなど)を用いて、
2000〜20万倍程度の倍率で粒子を観察する。10
0視野について各粒子の円相当径を測定し、その平均粒
径、相対標準偏差を求めた。また粒子の短径、長径も同
様な方法にて測定した。
粒子Bを含有したフィルムを厚さ方向に1000人〜8
000人程度の超薄切片とし、透過型電子顕微鏡(例え
ば日本電子製JEM1200EXなど)を用いて粒子B
を観察する。
を分割できない最小の粒子径(−炭粒子径)を観察する
ことができる。この観察を100視野について行ない、
平均した値を平均−次粒径とした。また同様にして観察
された一つの凝集粒子が、い(つの−成粒子からできて
いるかを数え、100視野について平均した値を平均凝
集度とした。
、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。ま
た、粒子が2種以上混合されている場合など必要に応じ
て熱分解ガスクロマトグラフィーや赤外分光法や、蛍光
X線分析法、ラマン散乱、SEM−XMAなどを利用し
て定量することもできる。
、窒素気流下(50m I 7分)にて微分熱重量分析
を行ない、最大の熱減量ピークを有機粒子の耐熱温度と
した。
式の走査型電子顕微鏡[ESM−3200、エリオニク
ス(株)製]と断面測定装置[PMS−1、エリオニク
ス(株)製]においてフィルム表面の平坦面の高さを0
として走査した時の突起の高さ測定値を画像処理装置I
[I BAS2000、カールツアイス(株)製]に
送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を再構築
する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値化して
得られた個々の突起の面積から円相当径を求めこれをそ
の突起の平均径とする。また、この2値化された個々の
突起部分の中で最も高い値をその突起の高さとし、これ
を個々の突起について求める。この測定を場所をかえて
500回繰返し、突起個数を求め、測定された全突起に
ついてその高さの平均値を平均高さとした。また個々の
突起の高さデータをもとに、高さ分布の標準偏差を求め
た。また走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜800
00倍の間の値を選択する。
。
のをテープ走行性試験機5FT−700型(■横浜シス
テム研究所製)を使用し、40℃、80%RH雰囲気で
走行させ、50パス目の摩擦係数を下記の式より求めた
(フィルム幅は1/2インチとした)。
)ここでT、は入側張力、T2は出側張力である。
シメチレン(表面粗さ20〜40nm程度のもの)、巻
き付は角は90°、走行速度は3.3cm/秒、繰り返
しストロークは15cmである。この測定によって得ら
れたμkが0.35以下の場合は走行性:良好、0,3
5を越える場合は走行性:不良と判定した。このμには
フィルムを磁気記録媒体、コンデンサ、包装用などの加
工する時のハンドリング性を左右する臨界点である。
ガイドピンの表面を微分干渉顕微鏡にて観察し、傷の入
り具合を判定する。表面に全く傷が入らない場合を5点
、深い傷が多数人る場合を1点とし、その間を5段階に
分は評価した。4点以上を傷良好、4点未満を傷不良と
した。
のに片刃を垂直に押しあて、さらに0.5mrn押し込
んだ状態で200m走行させる(走行張カニ100g、
走行速度: 250m/分)。この時片刃の先に付着し
たフィルム表面の削れ物の高さを顕微鏡で読みとり、削
れ量とした(単位はμm)。少なくとも片面について、
この削れ量が100μm以下の場合は耐削れ性:良好、
100μmを越える場合は耐削れ性:不良と判定した。
レンダー工程などの加工工程で、フィルム表面が削れる
ことによって、工程上、製品性能上のトラブルがおこる
か否かを判定するための臨界点である。
、平均粒径dAが0.60μmの架橋(エチルスチレン
−ジビニルベンゼン)共重合体粒子A(表面をポリアク
リル酸で表面処理)の10重量%の水スラリーを粒子を
含有しないポリエチレンテレフタレートのペレットと共
にベント式二軸混練押出機に供給し粒子Aのマスターペ
レットを得た。ポリエステルに対する粒子Aの含有量は
、1.0重量%であった。
ミナをメディア分散法を用いてエチレングリコール中に
均一に分散させ、上記と同様にして粒子Bのマスターペ
レットを得た。
マスターペレットを30重量部、さらに粒子を含有しな
いポリエチレンテレフタレートのペレットを50重量部
混ぜ合わせ、ベント式二軸混練押出機1に供給し、28
0℃で溶融した(ポリマI)。更に、もう−台の押出機
2を用意し、粒子Aのマスターペレット2重量部と粒子
を含有しないペレット98重量部を混ぜ合わせた後、1
80℃で3時間減圧乾燥(3Torr)L、押出機に供
給して290℃で溶融した(ポリマ■)。
積層部を備えた3層合流ブロックにて、基層部にポリマ
■を、両面表層積層部にポリマIがくるように積層し、
フィッシュテール型の口金よりシート状にして押し出し
た後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30°Cの
キャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約
150μmの未延伸フィルムを作った。この時のドラフ
ト比は6.7であった。
℃で1.2倍、126℃で1.45倍、114℃で2.
3倍それぞれ延伸した。この−軸フイルムをステンタを
用いて幅方向に2段階に分け、110℃で3.6倍、1
12℃で1.2倍延伸し、定長下で200℃にて5秒間
熱処理し、厚さ12μmのフィルムを得た。
あった。また表層部両面の粒子Aの濃度と積層厚さはそ
れぞれ同じであった。
あった。
のポリマIVは0.610であり、その差は0.005
であった。
/h”は0.5であった。
良好であった。また、樹脂ガイドピンとの走行性は0.
26、傷も5点といずれも良好であった。
子径、含有量、及び積層厚さが本発明の範囲内である場
合には、耐削れ性、走行性ともに良好なフィルムとする
ことができる。
にして、最表層積層部に含有される粒子Aの種類、粒子
径、含有量、及び積層厚さを種々変えて二軸配向積層ポ
リエステルフィルムとした。
、及び積層厚さの関係が本発明の範囲内でない場合には
、耐削れ性、走行性ともに良好なフィルムとすることが
できなかった。
粒子の種類、大きさ、含有量、積層厚さを特定の範囲と
したのでフィルム表面が特異な形態となり、次のごとき
優れた効果を奏するものである。
ィルム表面が削られに<<、削れ物によるトラブルもな
くなる。
ピンに傷を付けることがない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)少なくとも3層からなる積層構造を有する二軸配
向積層ポリエステルフィルムにおいて、その少なくとも
片面の最表層積層部に球状有機粒子Aを含有し、その含
有量Φ_A_1が0.01〜2.0重量%、該粒子Aの
平均粒径d_Aが0.1〜1.5μm、かつ、該最表層
積層部の積層厚さt_1が下式[1]を満足しているこ
とを特徴とする二輪配向積層ポリエステルフィルム。 0.20d_A≦t_1≦5.0d_A……[1] (2)基層部にも球状有機粒子Aを含有しており、該基
層部の粒子Aの含有量Φ_A_3が最表層積層部の粒子
Aの含有量ΦA_1より少ないことを特徴とする請求項
(1)に記載の二輪配向積層ポリエステルフィルム。 (3)両面の最表層積層部に球状有機粒子Aを含有して
おり、片面の最表層積層部の粒子Aの含有量ΦA_1と
、もう一方の最表層積層部の粒子Aの含有量ΦA_2の
関係が下式[2]を満足していることを特徴とする請求
項(1)または(2)に記載の二軸配向積層ポリエステ
ルフィルム。 0.8≦ΦA_1/ΦA_2≦1.2………[2] (4)片面の最表層積層部の積層厚さt_1と、もう一
方の最表層積層部の積層厚さt_2が下式[6]を満足
していることを特徴とする請求項(1)〜(3)のいず
れかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。 0.5≦t_1/t_2≦2.0……[6] (5)少なくとも片面の最表層積層部に球状有機粒子A
と同時にモース硬度6以上の粒子Bを含有し、該粒子B
の平均一次粒径d_Bが5〜300nm、粒子Bの平均
凝集度が3〜300、かつ粒子Bの含有量が0.03〜
1.0重量%であることを特徴とする請求項(1)〜(
4)のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィ
ルム。 (6)該最表層積層部のポリマIVが0.5〜0.9の
範囲であり、かつ基層部のポリマIVとの差が0.1以
内であることを特徴とする請求項(1)〜(5)のいず
れかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2163110A JP2765196B2 (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2163110A JP2765196B2 (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0453742A true JPH0453742A (ja) | 1992-02-21 |
| JP2765196B2 JP2765196B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=15767356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2163110A Expired - Lifetime JP2765196B2 (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2765196B2 (ja) |
Cited By (3)
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-
1990
- 1990-06-21 JP JP2163110A patent/JP2765196B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2765196B2 (ja) | 1998-06-11 |
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