JPS59229558A - カラ−写真処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光されたノ・ロゲン化釧カラー写真感光材料
（以下カラー感光材料という）を現像、漂白および定着
するノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法（以
下、カラー写真処理方法と称する）に関するものであり
、とくに漂白作用を促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行なって画質の良好なカラー写真画
像を形成することができる改良された漂白処理方法に関
するものである。

一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光さ第１たハロゲ
ン化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここ
では、発色現像主薬によりノ・ロゲン化銀が還元されて
銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤
と反応して色素の画像を右える。しかるのちに、カラー
写真拐料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白
剤と通称する）の作用により前の工程で生じた釧が酸化
ζノ１、たのち、定着剤と’＋Ｆｈ称される銀イオンの
錯化剤によって溶解され、除かれる。したがって、これ
らの工程を経た写真材料には色素画像のみが出来上がる
。実際の現像処理なま、上記の発色現像および脱銀と云
う二つの基本工程のほかに、画１象の写真的、物理的品
質を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等
の補助的な工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光
層の過度の軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的
に停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あ
るいは支持体のバッキング層を除くだめの脱膜浴などが
挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴ｔそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をよシ簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

従来漂白剤として用いらｉｌ−て来た赤血塩および塩化
第２鉄は酸化力が大きいという点で良好ｆ！漂白剤であ
る。しかしながら、赤血塩を漂白剤として用いた漂白液
もしくは漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し、
公害上問題となるので、その処理排液は完全に無公害化
するための処理を講じなければならない。また塩化第２
鉄を漂白剤として用いた漂白液は、ｐＨが非常に低く、
酸化力が非常に大きいため、これを充填する処理機の部
材が腐食され易いという、欠点を有するとともに、漂白
処理した後の水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析出
しスティンを発生するという欠点を有する。

他取、漂白剤として従来から１重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが、酸化力が弱いこ
と及び取り扱いにくいという欠点を有している。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンデトラ酢酸鉄（■）＠塩
）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塙は酸１ヒブｊ力監比較
的小さく漂白刃が不十分なため、こね、をθ自前１ｊと
して用いたものはたとえば塩臭化鋼乳剤を主体とする低
感度のノ・ロゲン化鍋カラー写真感光材枦）を−自処理
もしくは漂白定着処理する場合にＧ家、一応所望の目的
を達することができるが、塩臭沃化鏝あるいは沃臭化銀
孔側を主体とし、かつ色増感さ第１た高感度の７・ロゲ
ン化銀カラー写へ感光材Ｘ：１、とくに高釧肴乳剤を用
いている撮影Ｉ１１カラー反転感光材料、撮影用カラー
ネガ感光祠料を処理する場合には、洋白作用が不十分で
脱銀不良になったり、漂白するのに長時間を要するとい
う欠点を有する。

第１鉄イオン錯堪以外の拌白剤としてＧま、過硫酸塩が
知られており、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂
白液として使用される。しかじな力Ｉら、：１Ｍ値酸塩
を用いた漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに
線白刃が弱く、漂白するのに著しく長時間を有すること
である。

このように公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤
はい自刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱
い漂白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用し
た漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させるこ
とが望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくはか白定着液の洋
白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴に
添加することが提案されている。このような漂白促進剤
としては、たとえば特公昭ａＳ−ｒｒｏｔ号公報、米国
特許第３，７ｏｔ、ｓｔｉ号明細書に記載されている如
きチオ尿素誘導体、特開昭１７Ｊ−２ｇθ号公報に記載
されている如き七レノ尿素誘導体、英国特許第１゜ｔ３
ｒ、ｔａｘ号明細書に記載されている如き！員環メルカ
プト化合物、あるいはスイス特許第３３４．２１７号明
細書に記載されている如き、チオ尿素誘導体、チアゾー
ル誘導体、テアジアゾール誘導体等がある。しかしなが
ら、これらの洋白促進剤の多くは、必ずしも充分満足し
得る漂白促進効果を奏せず、また漂白促進効果は優れて
いても、処理液中での安定性に欠けるため処理液の有効
寿命が短いとともに長期保存に耐え得ないという欠点を
有するものが多い。

また、特開昭１３−４２７３４号公報に記載されている
如きヘテロ環アルキルメルカプタン誘導体があるが、こ
れらの漂白促進剤も必ずしも充分満足し得る漂白促進効
果を示さなかったり、またたとえ漂白は促進しても定着
を遅らせてしまうために脱銀処理に長時間ケ要するなど
の欠点を有する。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第２の目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩又は過Ｗｔ酸塩を用いる漂白処
理もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化さ
せずに漂白刃を高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、漂白液もしくは漂白定着液に含
有せしめた場合に漂白速度を高めることができ、かつ安
定性のよい処理液を用いた漂白法を提供することである
。

本発明の第Ｖの目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

本発明の前記の諸目的は、鮪光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法に
おいて、上記漂白処理または漂白定着処理に用いる漂白
剤が第２鉄イオン錯塩捷たは過値酸塩であり、上記漂白
処理浴もしくは漂白定着処理浴またはそれらの浴の前浴
中に下記の一般式ＣＩ）で表わされる化合物の少なくと
も１種を含有せしめたことにより達成される。

一般式（Ｉ） １．１ 〔式中、Ａはｎ価のへテロ環残基を表わし、礼　、　Ｉ
Ｌ　　及び１ｔ　　は水素原子又は低級のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など、好ましくは炭毒数ｊ以
下）を表わす。Ｘは−ＮＲＲ、−０Ｉｔ、’又は−ｓｉ
も６を表わ１７、）も４及びＩｔ５は水素原子又は低級
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基など、好捷し
くけ炭素数！以下）を表わし、１１　　は）Ｌ　　と連
結し、て３ｖ３を形成するのに必要に原子団を表わす。

Ｒ又は１（、はｉｔ　　と連結して）９を形成していて
も良い。１ｎはｌ−≠の整数を表わ１２、旧まｌ又は２
を表わす。〕 前記一般式の中で、Ａは表わされるヘテロ環は、＠換も
し７くは無貿°換のへテロ環であり、窒素原子、酸素原
子又は（＋Ｗｆ　（道原子等のへテロ原子を少くとも１
個含んだ単環式へテロ環の他、縮合ヘテロ環も包含する
。これらの中で本発明で好ましく用いられるものは窒素
原子を少くとも１個有するヘテロ環であり、更に好まし
く用いられるものは、直接結合している単環式へテロ環
である。これらの中でも特に好ましく用いられるものは
、飽和単環式へテロ環である。これらのへテロ環として
は、例えばピロリジン環、ビはリジン環、モルホリン環
又はピペラジン環などがある。

また、Ｒ４もしくは几５とＨ，３又はＲ６とＲ３が連結
して形成される環は（ｌ基を有していてもよく、形成さ
れる環の例としては、イミダシリン環、ベンゾイミダゾ
ール環、ベンゾチアゾール理、ベンゾオキサゾール環、
ぎリミジン環などがある。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物又はその塙の具体的化合
物ｆｏを次に示すが、本発明はこれらの化合物忙限定さ
れるものではない。

（１） （２） （３） （４） （５） （７） （８） （９） （１０） （１１） （］２） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） 本発明で用いられる一般式［１）で示される化合物は、
相当するノ・ロゲン化物とチオ尿素−導体等と反応させ
て得ることができ、例えばＩＬ　、　０　。

Ｃ１１ｎｔｏｎ　　ｅｔ　　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅ
ｔｎ、Ｓｏｃ、。

Ｂ、タグ０（１９１１ｇ）やＤ　、Ｇ　、Ｉ）ｏｈｅｒ
ｔｙｅｔ　　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋
ム９．Ｉｔ７０（／Ｐ１７）に記載されている方法で合
成することができる。

次に代表的な合成方法を示すが、他の化合物についても
同様な方法にて容易和合成することができる。

合成例１．化合物（１）の合成法 塩酸Ｎ−（２−１０ロエチル）プロリジン１７２とチオ
尿素７，１．？をブタノール／ＪｊｒｎＱに加え、ｉｏ
時間加熱還流させる。反応混合物を冷却後、アセトンｔ
Ａ　００　ｍＱを加え、析出した結晶を炉取して、エタ
ノールよシ再結晶する。収量ｌｌ。

、２２（収率弘ｊチ）融点ｉｒｉ〜Ｉざコ０Ｃ合成例２
．化合物（２）の合成法 塩１１２Ｎ−（λ−クロロエテル）ピはリジン１１゜Ｊ
９とチオ尿素７．６９をブタノール１００ｍＤに加え、
１２時間加熱還流させた後、溶媒を減圧留去して得られ
た残渣をメタノールより再結晶する。

収量／弘、ｊ９（収率ｊ６チ）融点２コｊ〜λλ６　°
Ｃ 合成例３　化合物（３）の合成法 ｔｌｔＮ−（２−クロロエチル）モルホリン／Ｉ。

ｔ９とチオ尿素７．６ｆをブタノール１００ｍＬに加え
、１２時間加熱還流させる。反応液を氷冷することによ
り析出した結晶を瀘取してエタノールより再結晶する。

収Ｂｔｂ、ＩｆｌＣ収率ｔ４Ｚ％）融点２３１ｒ〜２４
ＬＯ０Ｃ 合成例４．化合物（４）の合成法 ｔＭ酸Ｎ−（２−１０口：Ｔ−チル）イミダゾール／ｌ
、７９とチオ尿素７．６９をブタノール１２０ｍｅに加
え、ｉｏ時間加熱還流させる。反応液を氷冷することに
より析出した結晶をｐ取し、メタノールより再結晶する
。収量Ｐ、ｒｆ（収率１０チ）融点２０７〜２０２°Ｃ 合成例＆　化合物（５）の合成法 ＢｆｆｆＮ−（コークロロエチル）ピロリジン／７２と
ｌ、３−ジメチルチオ尿素１０．≠２をブタノール／ｊ
Ｏｒｎ（ｌに加え２Ｑ時間加熱崩流させる。

反応混合物を冷却後、アセトンコ００ｍｆｔを加え、析
出した結晶を炉取しエタノールよシ再結晶する。

収量１３．２ｇ（収率４Ｌｔチ）融点／７１，１７７°
Ｃ 本発明で用いる漂白促進剤である前記一般式ＣＩ）の化
合物は、漂白浴、もしくは漂白定着浴または、それらの
前浴のみに含有せしめてもよいし、または、漂白浴もし
くは漂白定着浴と前浴との両方に含有せしめてもよい。

本発明の化合物をこれらの液に含有せしめる際の添加量
は、処理液の種類、処理する写真材料の種類、処理温度
、目的とする処理に要する時間等によって相異するが、
処理ｌ／ｊ当り、１ｘｉｏ　　　−１モルが適当であり
、好ましくは／Ｘ／１７　　〜／ｘ１０　　　モルであ
る。しかしながら一般に添加量が小の時には標目促進効
果が小さく、また添加量が必要以上に大の時忙は沈澱を
生じて処理する材料を汚染したりすることがあるので、
その添加量については、個々のケースに応じて適宜最高
範囲を決定するのが好ましい・ 本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的である
が、必要に応じて有機溶媒を用いて溶解して添加しても
、その漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明の化合物を漂白液または漂白定着液の前浴中に含
有せしめる場合には、前浴として種々の組成のものを使
用することができる。最も単純な組成の前浴は、本発明
の化合物を単に溶解した水溶液であるが、酢酸、硼酸等
の酸類、水酸化ナトリウム等のアルカリ類、あるいは亜
儲酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、チオ硝酸ナトリウム
、硼酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
等の塩炉を適宜含有する水溶液も前浴として有利に使用
できる。前浴のｐＨは任意のものを使用することができ
、−ずれも本発明の効果を有効に奏せしめることができ
るが、あまり高ｐＩｌの場合にはスティンを発生するこ
とがあるので一般にはｐＨ２以下で使用するのが好まし
い。前浴中には、さらに必要に応じて各種のキレート化
合物からなる沈澱防止剤、明ばん系やアルデヒド系を始
めとする各種の化合物からなる硬膜剤、ｐＨ緩衝剤、ハ
ロゲン塩の定着剤、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン等の酸化防止剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネ
シウム等の膨潤防止剤、界面活性剤等を含有せしめるこ
とができる。前浴と漂白浴もしくは漂白定着浴との間に
は、たとえば水洗処理、停止処理、停止定着処理等を介
在せしめることができるが、このような場合にも前浴中
に本発明の化合物を添加したとき、同じように漂白促進
効果が得られる。しかしながら、本発明の化合物を前浴
中のみに含有せし心名湯合には、その前浴は漂白浴もし
くはＭａ＋白定着浴の直前の工程に使用するものである
ことがより望ましい。

本発明を構成する標白液又は漂白定着液においてはｈＱ
４自刃の弱い漂白剤が用いられる。その例のひとつであ
る第２鉄イオン錯体は第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あ
るいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸
あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモ
ニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム、リチウムなどであす、水溶
性アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、メチルアミンの如きアルキルアミン、シ
クロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ
−）ルイジンの如！アリールアミン、及びピリジン、モ
ルホリン、ピはリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンそニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンナト２酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム堝 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’−）り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ／　　）り酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンシアオンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルクリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エテレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 ／、！−ジアミノプロノξノールーＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸 ／、Ｊ−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第コ
鉄塩、例えば備酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、値
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第コ鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、！種
類の錯塩を用いてもよいし、又コ種飴以上の錯塩を用い
てもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩勿形成する場合は第２鉄塩を１種類又はｘａｉａ
以上使用してもよい。更にキレート剤を７種側又は２種
類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレ
ート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
てもよい。

オた上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩あるい
は過酸化水素が入っていてもよい。

本発明を構成する漂白液又は漂白定着液に使用される過
硫酸塩げ、過ＴｒＩｆ酸カリウム、過値酸ナトリウムの
如きアルカリ金鵬過硫酸塩あるいは過備酸アンモニウム
などである。本発明の漂白促進剤は過硫酸塩に対しても
もちろん有効であるが第コ鉄イオン錯塩に対して特に顕
著な効果を示す。

本発明を構成する卵白液には、第２鉄イオン錯塩などの
漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炬燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
のｐＨ緩衝能を有する７種以上の無機酸、有機酸及びこ
れらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を
添加することができる。

この場合、漂白液ｔｌｌクシ漂白剤の量は０１ｌ−２モ
ルであり、漂白液のｐｌｌは、使用に際し７て、第２鉄
イオン錯塩の場合、３．０−４．０、特に仏、θ〜７．
０になることが望ましい。

他方、本発明の組成物を漂白定着剤として使用する場合
には、通常の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ鑓
酸アンモニウム、チオ（ｉＩｒＲＩｒ上ニウムナトリウ
ム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩ニチオンアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸
カリウムの如きチオシアン酸塩：エチレンビスチオグリ
コール酸、３、ｔ−ジチア−１，ｒ−オクタンジオール
の如きチオエーテル化合物及びチオ尿紫偵などの水溶性
のハロゲン化銀溶解剤であり、こオＬらを１種あるいは
、２　（ｔｊ＋以上混合して使用することができる。さ
らには特開昭１１−／３１３１弘号公報の定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化合物との組合せからな
る時殊なｌ′ｌ白定ラドう、管も用いることができる。

漂白定着剤組成物における各成分の掖は、標白定剪液／
ｌ当り、第コ鉄イオン錯塩はｏ、ｉ〜２モル、定着剤は
０．２〜４モルが望マシい。

−内定着剤には、漂白液に添加することのできる前述し
た添加剤及び保恒剤としての亜（ｊＦｒｓ１１５、例え
ばｌ１ｕ（ｌｉｆｔ酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒド化合物の重量ｌ臂酸塩付加物、例えばア
セトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させるこ
とができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、メタノール等の有機溶媒及び既に公知の漂
白定着促進性を有する化合部、例えば特公昭ｕｓ−ｒｅ
ｓｔ号公報記載のポリアミン化合物、特公昭μｊ−１！
ａｔ号公報記載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第１／コ
ア７１！号明細書記載の沃化物、ドイツ特許第２ｔｔａ
ｔｏ号明細書記載のポリエチレンオキサイド類、ドイツ
特許第１コタ０１／コ号明細書記載の含窒素へテロ環化
合物、その他のチオ尿素類などを併用することもできる
。また、漂白定着液のｐＨは、使用に際して、通常μ、
θ〜り、θ、特に好ましくはｒ、ｏ〜ｒ、Ｑが望ましい
。

上記の漂白剤又は漂白側組成物は、使用液又は補充液と
しての漂白液と、使用液又は補充液としての漂白液を調
整するだめの漂白定着剤調合剤の両者を意味する。二液
以上の調合剤の場合には、前記ｐＨ範囲にかかわらず第
２鉄イオン錯塩を含む液剤のｐＨを更に高くすることが
できる。

本発明において発色現像液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
＋ｌ＋ｉに使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系およびｐ　−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、
一般に発色現像液／ｌについて約０．／ｆ−約３０９の
濃度、更に好ましくは、発色現像Ｍ、ｉｔについて約７
２−約ｉｓｙの濃度で使用する。

アミンフェノール系１７像剤としては例えば、０−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、！−アミノーコ
ーオキシートルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエ
ン、−一オキシー３−アミノー／、！−ジメチル−ベン
ゼンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

ページアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物でア
リアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換きれていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミンｆＭＭ塩、Ｎ−メチル−
１）−フェニレンジアミンｔｍ＆？塩、Ｎ　。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン塩ｊつ塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）
ルエン、Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエ
テル−３−メチル−μｍアミノアニリンｍｔ’ｌｌ塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、μｍアミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、グーアミノ−Ｎ−（＋２−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート
なトラ挙げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に１発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜Ｗｒ
酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロ
ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤シよび濃厚化
刑などを任意に含有することもできる。この発色現像液
のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約２〜
約７３である。

本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処躬に用いられる黒
白第１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。゛また一般に黒白
現像液に添加されるよく知られた各Ａ１１１の添加剤を
含有せしめることができる。。

代狡的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような」」１．
滓主桑、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウノ５
、炭Ｃ・１８ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリか
ら成る保進側、臭化カリウムや、コーメチルベンツイミ
ダゾール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは
、有機性の抑制剤、ポＩＪ　ＩＪ−ン酸塩のような硬水
軟化剤、畝１１（のヨウ化物−や、メルカプト化合物か
ら成る現１Ｗ抑制剤をあげることかできる。

本発明に従って、本発明の化合物を存在させて処理され
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、公知のカラー写
真感光材料であり、好ましくはカプラーを含有した多層
のネガ型カラー写真感光材′Ｉ４ｔたはカラープリント
写真感光材料を処理する場合に、あるいは反転カラー処
理用に作られたカラー写真感光材料を処理する場合に特
に有利に使用することができ、さらにカラーＸ−レイ写
真感光材料、単層特殊カラー写真感光材料、また米国特
許第２７！／２り７号明細書、３９０コタＯ！号明細餌
、特開昭ｊＪ−ｔ４Ａ３３り号公報、特開昭、ｔＡ−１
１７μを号公報、載開昭ｊ＆−ｒｊ７４ｔＰ号公報に記
載されている３−ピラゾリドン類の如き黒白塑像主薬及
び、米国特許第２１４７１μＯＯ号明細書、第３３１４
２１２７号明細書、第３３４１２１９２号明細書、第３
７／り弘タコ号明細書、第１７２１ｕＯ私７号明細書、
特開昭！３−７ｊｊｔＪｒ号公報に記載されている発色
現像主薬の前駆体を感材中に内蔵したカラー写真感光材
料も処理することができる。あるいはカプラーを現１１
１液中に存在さすて処、すしてもなんらさしつかえない
〇 本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化鋼
および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化釧粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。

ハロゲン化釧乳剤は化学増感するのが好ましい。

すなわち、釧イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる儲黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることがで酉る。研黄
増感剤としては、チオ偕酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。アミン類、ヒドラジン銹導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物などを用いることができる。

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金増の錯塩を用いるこ
とができる。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スグー
リル色素、およびヘミオキンノール色素が包含される。

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素およ
び複合メロシアニン色素罠属する色素である。

本発明の感光材料には感廖上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素−導体、イミダ
ゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

写真乳剤層または他の構成ｊ−の結合剤としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール鞄１（特にニトロ−または
ハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえ
ばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−
フェニル−！−メルカプトテトラゾール）、メルカプト
ピリミジン偵；カルボキシル基やスルホン基すどの水溶
性基を有する上記のへテロ瑠メルカプト化合物類；チオ
ケト化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特１ｃμｍヒドロキ
シ置換（１，Ｊ、ｊａ。

７）テトラアザインデン類）：ベンゼンチオスルホン酸
類：にンゼンスルフイン酸；などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい１１例えばク
ロム塩、アルデヒド類、活性ビニル化合物（ｉ、ｚ、ｚ
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−８−）１７アジン
、１１３−ビニルスルホニル−２−プａノにノールなと
）、活性ハロゲン化合物（２，ｖ−ジクロル−４−ヒド
ロキシ−８−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類など
を単独または組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スイリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増ｇ
）など種々の目的で種々の界１１ｊｉ活件剤を自んでも
よい。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミンｄ導体や、アミンフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物ケ例えば、マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロペンツイミダゾールカプラー
、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があシ、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えはベンゾイルアセト
アニリド類、ピパロイルアセトアニリド却）、等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、および
フェノールカプラー、等がある。こノＬらのカプラーは
分子中にバラスト基とよけれる疎水基を有する非拡数の
ものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し弘当量性あ
るいはλ当量性のどちらでもよい。また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩ）Ｌカプラー
）であってもよい。またＤＩＲカプラー以外にも、カッ
プリング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤を放
出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物やＤＩ）ルドッ
クス化合物を含んでもよい。

特に好ましいカプラーとしては、例えば、米国特許蓼、
ｌコμ、３２６号、同μ、ＪＪ７．／７３号、同弘、３
３３．タタ？号、同４’、、！３≠。

０／／号、特開昭ｊ７−／！１１１１号、同ｊ７−２０
弘ｊｊｌｊ号に記載のカプラーがある。

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第７７４巻Ｐコ
２の［Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　Ｊの項に
記載されているものが用いられうる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層罠フィルター染料として、あルｖｓ　ｔｔ　
４ラジエーシヨン防止その他種々の目的で、染料を含有
してよい。このような染料として、リサーチ・ディスク
ロージャー、第７７４巻Ｐコ５−＋−λ乙の［Ａｂｓｏ
ｒｐｉｎｇ　ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅｓ　Ｊの項
に記載されているものが用いられる。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、口ｆ塑剤、マッ
ト剤、潤滑削、紫外線吸収剤、螢光増白剤。

空気カブリ防止剤などを含有しうる。

ハロゲン化銀乳剤ノーおよび／または他の構成１−は支
持体上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロ
ージャー、第１７４巻Ｐ７！７〜２ｔの［Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓＪの項に記載されている方
法を用いうる。

本発明の化合物は、卵白促進効果が非常に大きいため、
卵白刃の弱い漂白剤を用いても短時間で充分な脱銀を達
成することが出来る。寸た本発明の化合物はカラー発色
、感層やスティン特性などの写真特性に悪影響を及はす
ことがない。更に本発明の化合物は添加された浴中で長
時間にわたり安定に存在で麹るので浴の管理の煩しさを
軽減することができる。

以下に実施例を掲げ木精８Ａを更に詳細ＫＮ５ｉ！明す
る５、 実施例１ 下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料を得た。

第７層低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）　　ｊ’　　（ｘｌ　　　（２／／、弘”−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド）−フェノ−ル１０
０Ｆを、トリクレジルホスフェ−ｈｌｏｏｃｃ及び酢酸
エチル／　００ＣＣに溶解し、ｌｏ係ゼラチン水溶＃ｌ
故と高速攪拌して得られた乳化物ｒｏｏｔ全、赤感性の
低感沃臭化銀乳剤ｌｋＬ！（錯７０９、ゼラチン６０９
を含み、ヨード含量は３モルチ）に混合し、乾燥膜厚λ
μになるように塗布した（銀量０　、　！　９７ｍ２）
。

第７層低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（−２’−（２“、４Ｌ“−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）フチルアミド］−フェノ−ｎ、／　００９
　ヲ、）　ｌクレジルホスフェートｌ。

０ｃｃ及Ｕ酢ｅ工ｆル／　００ｃｃＶＣ溶解シ、１０％
ゼラチン水溶液／ｌｃｑと高速攪拌して得られた乳化物
ｌθθ０２を、赤感性の高感沃臭化銀乳剤／に９（ｆｐ
Ｈ７０ｆ、ゼラチン６０９を含み、ヨード含量は３モル
％）に混合し、乾燥膜厚コμにｌるように塗布した（銀
量θ、ｒｆ／ｍ”）。

第３１−；中間層 ！、ｊ−ジーｔ−オクチルノ１イドロキノンを、ジブチ
ルツクレート／　００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに
溶解し、１０チセラテンに水溶液／故と高速攪拌して借
られた乳化物／ｋｇを、１０％ゼラチン／　ｊ（９に混
合し１、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第ダ層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
λ、ヴ、を一トリクロロフェニル）−３−（３−（λ、
ゲージー１−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−ｊ−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物と同
様に１．７て得らハた乳化！／１１　、ｔ　００９を、
緑感性の低感沃臭化銀乳剤／鱈（銀７０ｆ１．ゼラチン
ｔ０９を含み、ヨード含量はコ、ｔモルチ）に混合し、
乾燥膜厚コ、Ｏμになるように塗布した（銀量０　、７
９７ｍ２）。

第５層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
コ、≠、を一トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−Ｌ２，
４！−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−よ−ピラゾロンを用いた他は第７層の乳化物と
同様にして得られた乳化物１０００９を、緑感性の高感
沃臭化銀乳剤ＩＡＩ’（釧７０Ｆ！、ゼラチンｔｏｐを
含み、ヨード含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚
コ、Ｑμになるように塗布した（塗布銀量０．７９７ｍ
２）。

第を層：中間Ｊｍ 第３１ｉ！で用いた乳化物／ＡＩを、１０％ゼラチン／
Ａｌ＋に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第７層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
塗布した。

２ｒシＩＩ′シ低感Ｗ感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであル、α−
（−）くロイル）−α−（／−にフジルータ−エトキン
−３−ヒダントイニル）、ｚ−り０ロー、ｔ−ドデシル
オキシカルボニルアセトアニ１】ドを用いた他は第１層
の乳化物と同様にして得らｆｌだ乳化物／ＱＯＯ９を、
Ｖ￥感性の低感沃臭化銀乳剤ノに９（鏝７ｏ９、ゼラチ
ンＡＯ９會含み、ヨード含量は２．５モル％）に混合し
、乾燥膜厚２゜θμになるように塗布した（塗布鋼量０
．６９７ｍ２ハ第り層；高感青感孔側層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーである、α−
（ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキンー
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−！−）’テシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳
化物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙを、青感性
の高感沃臭化銀乳剤／　Ｉｃｙ　（ＧＪＪ　７　ｏ　ｐ
、ゼラチンｔ０９を含み、ヨード含量は２．ｊモルチ）
Ｋ混合し、Ｉｒｉ、１＃！膜厚λ。

θμになるように塗布した（塗布鋼量１，０９７ｍ）。

第１０層；第２保護層 第３Ｉ？４で用いた乳化物１ｋＬｉτ、１０％ゼラチン
！昼に混合し、乾ｆＩｉ′１１％厚２μになるようにＣ
布した。

第１１層；第１保睡層 化学増感していかい微粒子乳剤（粒子サイズＯ１／ｊμ
、７モル係沃臭化釧乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液
を、鏝塗布量０．３９７ｍ　　、乾燥膜厚ｌμになるよ
うに塗布した。

このよう１１でして得られたカラー反転フィルムにタン
グステン光源を用いてフィルターにより色温＃μｒｏｏ
　０ＫＫｍ整した嫡正な一定量の露光を与え、下記のよ
うな現像処理工程に従い、本発明の化合物が添加された
種々の漂白浴を用いて現像処理した。

第１現像浴　　　　を分　　　　Ｊｆ″Ｃ水　　　　洗
　　　　　２分　　　　　　　〃反転浴　　コ分　　　
Ｉ 発色現像浴　　　　を分　　　　　〃 調整塔　　２分　　　〃 漂　白　浴　　　５分　　　３１０Ｃ 定着浴　　ｊ分　　　〃 水　　　　洗　　　　　μ分　　　　　　　　〃安定浴
　　７分　　常　温 第１現像浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ１テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜
値酸ナトリウム　　　　　　　　　　コＯｆハイドロキ
ノン・モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　３Ｑ２炭酸
ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　３０ｆノ〜フエニル
・≠−メチル・ μｍヒドロキシメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　コ２臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　コ、ｊｆチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　１．コクヨウ化カリウム（ｏ、ｉチ
溶液）　　　　　Ｊｍｌ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００ｒｎＱ（ｐＨ／θ、／） 反転浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｒｎ＃ニトリロ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスキン酸・ｊＮａ塩　　　　　　３を塩化第１ス
ズ（ｌ水塩）　　　　　　　　ｌりｐ−アミンフェノー
ル　　　　　　　。、ｌり水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　ｔ９氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　ｌ！雌水を加えて　　　　　　　　　　１０００−発
色現像浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ１テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　コ２
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７２第３リ
ン酸ナトリウム（ｔ２水塩）　　３ｔ９臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　／ｆｌ沃化カリウム（０、
７％溶液）　　　　ＰＯｍｌ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　３２シトラジン酸　　　　　　　　　
　　／、ＩｆＮ・エチル−Ｎ＋β−メタンスル フォンアミドエチル）−３・メ チル−ドアミノアニリン・硫酸塩　／／ｆエチレンジア
ミン　　　　　　　　　　　３Ｐ水ヲ加ｇ−７−／　０
０　（７ｍｌ！ 調整浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００　ｍ９即０）頴りナトリウム　　　　　　　　　　
　ｌコ２エチレンジ丁ミンチトラ酢酸ナ トリウム（２水坦）　　　　　　　　　　ｔ。

氷酢晴　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌｌ水
を・加えて　　　　　　　　　１００１００Ｏ白　　浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ
’　００　ｍｌ。

エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水隼）　　　　　　　　２・０９エチ１／
ンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｌｌ　＞アンモニウム（ｌ
水塩）　　　　／、２０　、Ｏｆ臭化カリウム　　　　
　　　　　１００．Ｉｌｌ水を加えて　　　　　　　　
　　　ｌ・Ｏノ定着浴 水１００　ｍｌ チオ硝酸アンモニウム　　　　　　♂０．Ｏｆ唾硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　！、０９重亜儲酸ナトリウ
ム　　　　　　　　ｔ、ｏｔ水を加えて　　　　　　　
　　　　／　、ＯＪｌ安定浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０峨ホルマリン（３７重景％）　　　　　　！、Ｏｍｅ
富士ドライウェル　　　　　　　　　　ｊ　、　Ｏｍｕ
。

水を加えて　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｌ上記の現像
処理をされた各フィルム試料について、試料中の最高濃
度部に残存している銀ｐをＸ線螢光分析により測定した
。結果は以下のとおりである。

表　　　　７ このように本発明の化合物を含む漂白浴で処理したフィ
ルムは脱銀されないで残存する銀が実Ｔ１的に問題にな
らない程度寸で脱銀されて、鮮明な色画像を与えた。

本発明の化合物によって、低公害で迅速な現像処理が可
能になった。

実施例２゜ 実施例１の処理工程において、本発明の化合物を漂白浴
の代わりに調整塔に添加する以外は、実施例１と同様の
反転処理を行なった。フィルム中に残留する鏝量は実施
例１と同様の方法で求めた。

結果を表−に示した。

表　　　　２ このように本発明の化合物を調整塔に添加しても、漂白
浴に添加したと同様、脱銀が速くなることがわかる。

実施例３゜ 実施例１の処理工程において、調整塔を除去し、かつ漂
白液と定着液の代わりに下記妊示す処方の一白定着液を
設け、この液中に、本発明の化合物ｌ、コ、夕を各々添
加して用いる以外は、実施例１と同様の反転処理を行っ
た（漂白定着時間は４分である）。フィルム中に残留す
る＠量は実施例１と同様の方法で求めた。結果を表３に
示した。

卵白定着浴 エチレンジアミン四酢酸・第二鉄 アンモニウム塩・コ水塩／２０．０９ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　タ、０９チオ研Ｗ
Ｒアンモニウム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　　　／７０．０ｍ９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　ｌθ、Ｏｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０ｌ−ｐ）Ｊ　　　　　
　　　　Ａ、ｊ このように本発明の化合物を卵白定着浴に添加しても、
漂白浴も（７くは調整塔に添加したと同様に、フィルム
中の残？？銀ｆ、中は実質的に問題にならない程度まで
減少させることができることがわかる。

実施例４ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各ＩＮ４よりなる多１−カラー感光
材料試料を作製し５た。

第１層；ハレーション防止層 点色コロイド銀を含むゼラチン層 第２６層；中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化釧乳剤（沃化銀：！モル俤） ・・・・・・・・・銀塗布量　／、７り／　ｍ２増感色
素ｌ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してＡｘｌ
ｏ−５モル 増感包嚢■・・・・・・・・・・・・ｄ１モルに対して
／、！×ＩＱ−５モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対して０００４モル カプラーＥ　Ｘ　−７・・・鍋１モルに対してｏ、ｏｏ
ｉモル カプラーＥＸ−ｔ・・・釧１モルに対して０．０Ｏθｔ
モル 第μ層：高感度亦感乳剤層 沃臭化釧乳剤（沃化ｆｎ　：　／　０モル俤）・・・・
・・・・・優塗布縫　１．ゲｆ／ｍ２増感色素Ｉ・・・
・・・・・・・・・釧１モルに対してＥｘｌｏ　　５モ
ル 増感色素■・・・叫・・・・・釧１モルに対して／、２
Ｘ１０　　’モル カプラーＥＸ−ｘ・・・舖１モルに対して０１０２モル カプラーＥＸ−ｒ・・・観１モルに対して０．００／１
モル 第ｊ１＠：中間層 第２層と同じ 第を層：低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化釧：参モル％）・・・・・・
・・・・・・塗布鏝４１／、コｆＩ／ｒｒＩ２増感色素
■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してＪｘｌｏ
　　　モル 増感色素■明・・・旧・・釧１モルに対してＪｘｌｏ　
　　モル カプラーＥＸ−ｕ・・・鎖１モルに対して０．０！モル カプラーＥＸ−ｒ・・・＃１モルに対してｏ、ｏｏｔモ
ル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｚ
モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；　／Ｑモモル）・・・・・・・
・・塗布銀量　／、Ｊｔ／ｍ２増感色素■・・・・・・
・・・・・・＃ｉ１モルに対して２、ｊｘｌｏ　　　モ
ル 増感色素■・・・・・・・・・・・・釧１モルに対して
０．１ｘ１０　　　モル カブ２−ＥＸ−Ｊ・・・銀７モルに対して０．０ノアモ
ル カプラーＥＸ−１・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラーＥＸ−１０・・・銀１モルに対して０．００３
モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジーｔオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第２層：低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化釧；６モルチ） ・・・・・・・・・・・・塗布釧饅　０　、７　ｆ／　
／　ｍ”カプラーＥＸ−２・・・銀７モルに対してＯ，
コ！モル カプラーＥＸ−１・・・釧１モルに対して０．０１ｊモ
ル 第１０層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；ｔモルチ） ・・・・・・・・・・・・塗布銀量　０　、６　ｆ　／
ｍ’カプラーＥＸ−タ・・・釧１モルに対して０．０１
モル 第ｉｉ層：第１保護層 沃臭化銀（沃化４μ７モルチ　平均粒径０．０７μ・・
・・・・・・・・・・塗布銀量　０．！２紫外線吸収剤
ＵＶ−ｔの乳化分散物を含むゼラチン層 第１コ層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／、ｊμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤）１−／や
界面活性剤を添加した。、 以上の如くして作製した試料を試料１０／とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドローｊ、！′−ジクロロ−３，３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素ｎ：アンヒドロ−ターエチル−３，３′−ジー
（ゝ゛ｒｒ−スルホプロピル＋ｊ＋μ′１１−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン
塩 増感色素■：アンヒドローターエチルーｊ、！′−ジク
ロロー３．３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
’　＊　’　ｌ　”　＊　”−テトラクロロ−／、／’
−ジエチルー３．３′−シー（β−〔β−（ｒ−スルホ
プロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニン
ヒ”ドロキサイドナトリウム塩 カプラーＥＸ−／ ＥＸ−コ Ｃ、２Ｈ２５ｔｏ） ＥＸ−≠ Ｈ ＥＸ−ｇ ＥＸ−１ｒ ｒ／ Ｈ−／ Ｃ１ｚ−ＣＨ−８０２−Ｃ１１ｚ−ＣＯＮｋ４−ＣＨ２
−ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＨ２−８Ｏ２−Ｃ））−ＣＨ２
Ｕ　Ｖ　−／ この写真９素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度をｔｔざｏｏ”１＜に調整した２ＩＣＭＳの結党
を与えた後、下記の処理工程に従ってＪｒＱＣで現像処
理を行なった。

カラー現像　　　　　　３分ｌ！秒 卵　　　白　　　　　　μ分コＯ秒 定　　　着　　　　　μ分２０秒 水　　　　ｉ；’Ｑ　　　　　　　　　３分ｉｓ秒安　
　　定　　　　　　　　　　３０秒各工程に用いた処理
銭祁成は下記の１１ムりであった。

ニトリロトリ酢酸三ナトリウム塩　／、？？亜ｆｍ酸ナ
トリウム　　　　　　　　グ、０９炭酸カリウム　　　
　　　　　　３０．０９臭化カリウム　　　　　　　　
　　１．弘？沃化カリウム　　　　　　　　　　／、３
■ヒドロキシルアミンＷ酸塩２−μ２ ｕ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　１１　、ｊ９水を加え
て　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｌｐＨＩＯ６０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　ｔｏ、θ２エチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ざ、ｏｙ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１２０．０９本発明の化合物（表弘
に記載） （我弘に記載した添加量） 水を加えて　　　　　　　　　　　／、（７１ｐＨＡ、
０ 定　ノンＹ　　　ｆｆ３己 テトラポリリン１俊ナトリウム　　　λ、Ｏｙ亜ＩＬ’
ＲＩ（２すｔ・’）　ラムｕ　、０９チオ（＃トビアン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　１７ｒ、Ｏｍｃ重亜硫、
酸ナトリウム　　　　　　　　グ、ｔ９水を加えて　　
　　　　　　　　　／、０ＪｌｐＨＡ、ｊ 安定液 ホルマリン（１０％）　　　　　　　ｒ、ｏｒｎｐ。

水を加えて　　　　　　　　　　　／、０１−その他に
本発明の化合物を加えない他は上記の組成とｐｌじ卵白
浴を用いて上記した現像処理を行なった。

上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試料
中の最高濃度部に残存している釧量をＸ線螢光分析によ
り測定した。結果を表４Ｌ１（示した。

表　　　　　≠ 特開昭タ３−３２７ＪＪ号に記載の化合物表参から、本
発明の化合物を用いた場合（試料／ｌ、／７）には、本
発明の化合物を含まない試料／ｊｔ及び本発明の範囲外
の既に公知である化合物を添加した試料／Ｉに比べ脱調
が著しく促進され、高感度ネガ乳剤を迅速に漂白、定着
できることがわかる。

実施例＆ 下塗層付のポリエチレンテレフクレートヲ支持体として
ＩＩＩＬｔ次、以Ｆの乳剤液を塗布し、た。

第一層（赤感性乳剤１〆） 乳剤１ｏｏｙあたり１０９のノ・ロゲン化銀、ｊ９のゼ
ラチンを含む沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％）１０００
９に７−１し、シアンカプラー（Ｃ−／）を乳化分散し
たゼラチン溶液５ｏｏｔ　（銀とカプラーのモル比は７
：／）、安定剤（Ａ−／）のｌチ水溶液！Ｏｃｃ、塗布
剤（Ｔ−／）の／チ水溶液ｊＯｃ、ｃ、及び硬膜剤（Ｈ
−／）のコチ水溶液２０ｃｃを加えた乳剤液を乾燥膜厚
がグμになるように塗布した。

第二層（中間層） ｓｑｂゼラチン水溶液１０００９に対し、混色防市剤（
Ａ−２）を乳化分散したゼラチン水溶液１００９、ゆ布
剤（Ｔ−／）のｌチ水溶液！ＯＣＣ及び硬膜剤（Ｈ−／
）のコチ水溶液２０ｃｃを加えたゼラチン液を乾燥膜厚
が７μになるように塗布した。

第三層（緑感性乳剤層） 乳剤１００９あたりｉｏｔのハロゲン化鍋、！Ｖのゼラ
チンを含む沃臭化銀乳剤（沃化釧！モルチ）ｉｏｏｏｙ
に対し、マゼンタカプラー（Ｃ−一）を乳化分散したゼ
ラチン液７００９（ｇとカプラーのモル比＆−ｊ、７：
／）、安定剤（Ａ−／）の／チ水溶液ｊ　Ｏｃｃ　、塗
布剤（Ｔ−／）のｌチ水溶液ｒｏｃｃ及び硬膜剤（）ｌ
−／）の２チ水溶液２０ｃｃを加えた乳剤液を乾燥膜厚
がグμになるように塗布した。

第四層（イエローフィルタ一層） コロイド銀を分散させた！チゼラチン水溶液１ｏｏｏｔ
に対し、塗布剤（Ｔ−／）の／％水溶液１００εＣ及び
硬膜剤（Ｈ−／）のコチ水溶液２０ｃｃを加えた液を塗
布釧量が０　、　ｊ　ｍ９／　／　００ｃｍ２になるよ
うに塗布した。

第五層（＊゛感性乳剤層） 乳剤１００？あたり１０ｆのハロゲン化鋳、！２のゼラ
チンを含む沃臭化銀乳剤（沃化釧！モルチ）１０００ｔ
ｌｌＣ対し、イエローカプラー（Ｃ−３）を乳化分散し
たゼラチン溶液１００９（釧とカプラーのモル比は７二
ｌ）、安定剤（Ａ−／）のｌ俤水溶ｔＬｊＯｃｃ、塗布
剤（Ｔ−／）のｌチ水溶液ｊ　Ｏｃｃ及び硬膜剤（）］
−／）のコチ水溶液λＯＣＣを加えた乳剤液を乾燥Ｈ９
厚がμμになるように塗布した。

第六層（保神層） ５％ゼラチン水溶液に塗布剤（’］”−／）の１％水溶
液／　００ｃｃ、硬膜剤（Ｈ−／）の／％水溶液２０ｃ
ｃを加えたゼラチン液を乾ｆｂ膜厚が７μになるように
塗布した。

Ｃ−／ Ｃ−コ −Ｊ Ａ、−／ Ａ−Ｊ 乳化処方 混色防止剤（Ａ−コ）１００９をジブチルフタレートコ
００Ｑｃと酢酸エチルコ０Ｏｃｃの混合液に溶解し、こ
れを１０％ゼラチン水溶液２００２の中に分散助剤と共
忙乳化する。

Ｈ−／ このようにして得られたカラー反転フィルムに適正な露
光を与え、下記のような現像処理二相に従い、一般式（
１）で示される化合物が添加された種々の前浴を甲いて
処理を行った。

第一現像　　　４ｔ３　’Ｃコ分 停　　止　　　　４ｔｏ　　’Ｃ２ｏ秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　　　　≠θ秒全発色現像　　弘
＆　’ＣＪ分ｌ！秒 帥　　浴　　　　グ。・Ｃｔｒ秒 水　　洗　　　　μＯＣ夕秒 漂　　白　　　　　　〃　　　　　　　　　■秒定　　
着　　　　　　ｌ　　　　　　　　　参Ｑ秒水　　洗　
　　　　　〃　　　　　　　　　コ！秒安　　　定　　
　　　　〃　　　　　　　　　２０秒第１現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒθ
ＯｍｔＱ、ｕｏｄｒｇｆｏｓ　　　　　　　　　　　　
２　、　ＯＦ無水重亜ｔＩｆ酸ソーダ　　　　　　　１
．００９フエニドン　　　　　　　　　　　　０．Ｊｊ
９無水亜硫酸ソーダ　　　　　　　　３７．０２ハイド
ロキノン　　　　　　　　　　ｊ、１０９無水炭酸ソー
ダ　　　　　　　　　コｔ、２９０ダン−ソーダ　　　
　　　　　　　　／　、３ｒ９臭化ナトリウム　　　　
　　　　　／、３０を沃化カリ（０，１％溶液）　　　
　ノ３．０Ｉｌｌ＋１水を加えて　　　　　　　　　　
　／、００ＪｌｐＨｑ、５Ｐ。

停止液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ００
ｍ＃氷酢酸　　　　　Ｊｏ、０ｒｒｌ 苛性ソーダ　　　　　　　　　　　ｔ、ｔｚｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．００１−ｐＨ３，ｔ。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ０
０ｒｎ９へキサメタリン酸ソーダ　　　　　　ｒ、ｏｇ
ベンジルアルコール　　　　　　　４４．！Ｏｍ？無水
亜硫酸ンーダ　　　　　　　　７．！Ｏｆ第三＃酸ソー
ダ（／ＪＨ２０）　　　　Ｊ　４　、　Ｏｆ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　ｏ、ｙｏｔ沃化カリ（０，／チ
溶液）　　　　　　　ＷＯｍρ苛性ソーダ　　　　　　
　　　　　３．２ｊ９シト２ジン酸　　　　　　　　　
　／、１０９Ｎ−二手ルーＮ−β−メタン スルホンアミドエチル−３ 一メチルーμｍアミノアニ リンセスキサルフェートモ ノヒトレート　　　　　　　　　　１１．ｏ９エチレン
ジアミン　　　　　　　　３．０ｏｐｔｅｒｔ−ブチル
アミンボラン　　　０．０７９／水を加えて　　　　　
　　　　　　ｉ、ｏθｌｐ　ｌ−１／　／　、　Ｊ　ｊ 前浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｍＩｌ無水亜傭酸ソーダ　　　　　　　　　　／２１
氷酢１’Ｆ　　　　　　　ｔｏｗ 漂白促進剤　　　　　　　／Ｘ／／Ｊ−２Ｍｏ１ｅ（表
ｊに記載の化合物） 水を加えて　　　　　　　　　　　ノ、θ０ｌｐＨを３
．１に圏整した 卵　　白　　液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざ
００ｒｎ９過偕１暫ナトリウム　　　　　　　　　　ｔ
０９慣化ナトリウム　　　　　　　　　　　３０９リン
酸水溶液（ざｊ重膜％）　　　／１．♂ｒｎ９苛注ソー
ダ　　　　　　　　　　　　　　６．４１９β−アミノ
プロピオン酸　　　　　　　　２９水を加えて　　　　
　　　　　　　ｌ・ｏｏｌｐｔｌ　　　　　　　　　　
　　　　２．７定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
０ｒｎＱチオＷＴ　ｔｆｌアンモニウム水溶１　　　　
　／ＡりｍＦ（５ざ嵐俳％） 無水亜値酸ソーダ　　　　　　　　ｉｉ、ｒｅエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．１９無水酢酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　／２９氷酢酸　　　　　　
　２ｍｌ 水を加えて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｏｌｐａｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　、　５安定浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｒｎＯホルマリン水（Ｊ７．、を重量係）　　　＆、
（７ｍｌｌ水を加りて　　　　　　　　　　　１．θθ
ｌ上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試
洋中の最高一度部分に残存している鏝瞼をＸ線螢光分析
により測定した。結果を表５に示した。

表　　　　　ｊ 表ｊから明らかなように、本発明の化合物を過＠酸漂白
液の前浴に添加しても、脱硼を著しく促進することがわ
かる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和３ｒ年特願第１０３！０２
号２、発明の名称　　　カラー写真処理法３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）ｍｆ好Ｘ
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
藺止する。

（１）　　第≠頁／≠行目の 「他取、漂白剤として」　を ［他方、漂白剤として」 と補正する。

（２）第り頁コ行目の と補正する。

（３）第り頁ｌ参行目の 「Ａは表わされる」　を 「Ａで表わされる」 と補正する。

（４）第１ｊ頁１３行目の 「プロリジン」　を 「ピロリジン」 と補正する。

（５）第３１頁２行目の ［下記Ｉｌｌ　　を 「下塗１−」 と補正する。

（６）第７２頁１７行目の 「試洋由の」　を 「試料中の」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたへロゲン化鋼カラー写真感光材料を発色現像
   し、次いで洋白処理及び定着処理するかまたは漂白定着
   処理するカラー写真処理法において、上記洋白処理また
   は漂白定着処理に用いる漂白剤が第２鉄イオン錯塩また
   は過硫酸塩であり、上記漂白処理浴もしくは漂白定着処
   理浴またはそれらの浴の前浴中に下記の一般式（１）で
   表わされる化合物の少なくとも７種を含有せしめたこと
   を特徴とするカラー写真処理法 一般式〔Ｉ〕 Ｉセｌ 几４ 〔式中、Ａはｎ価のへテロ環残基を表わし、Ｒ，、Ｉｔ
   　　及びＲは水素原子又は低級のアルキル基を表わす。 Ｘは−Ｎ几４　ＢＳ　、　　ｏＢ６又は−８几６を表わ
   し、Ｒ及び几　は水素原子又は低級のアルキル基を表わ
   し、几６はＹＬ３と連結して環を形成するのに必要な原
   子団を表わす。■　又はＲ５とＲ３は連結して環を形成
   していても良い。ｍはｌ−μの整数を表わし、ｎはｌ又
   はλを表わす。〕