JPS592300B2 - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性および成形性の良好な樹脂組成物に関
するものである。

さらに詳しくは、ＡＢＳ樹脂に対し、固有粘度が０．１
０以下のスチレン−アクリロニトリル共重合体低分子量
物を混合してなる耐衝撃性樹脂組成物に関するものであ
る。アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重
合体に代表されるＡＢＳ樹脂は、機械的性質および熱的
性質のバランスがとれた樹脂であるが、これらＡＢＳ樹
脂がその本来の物性を発揮するためには、（１）ゴム−
樹脂との相溶性を支配する適切なグラフト構造をもたせ
ること、（２）樹脂相の平均分子量、分子量分布を適切
なものとすること、および（３）適切な添加剤を選ぷこ
とが必要であり、上記三要件を組合せることにより、各
種用途を満足するＡＢＳ樹脂ができあがつているといえ
る。

一方成形業界では、大型の射出成形品を得る機会が多く
なる現状にあることから、樹脂に要求される物性は一段
と厳しくなつており、成形性および機械的性質の均衡し
たＡＢＳ樹脂が要求されている。しかしながら、現在ま
での概念では樹脂の成形性と機械的性質は相反する性質
であり、成形性を良くするためには機械的性質をある程
度犠牲にせざるを得ないのが現状である。

すなわち、ＡＢＳ樹脂の成形性を良くする一手段として
は樹脂の連続相を構成するスチレン−アクリロニトリル
共重合体の分子量を下げるのが有効であるが、スチレン
−アクリロニトリル共重合体の分子量のパラメーターで
ある固有粘度を０．４３以下にすると成形性は向上する
ものの、例えゴム・グラフト構造などの様に検討しても
ゴム効率が悪く、耐衝撃性の劣る樹脂にしかなり得ない
のである。

したがつて、ＡＢＳ樹脂の最適の耐衝撃性を保つために
は、スチレン−アクリロニトリル共重合体相の固有粘度
が０．４５以上、特に０５以上の分子量を有するものに
限定され、この樹脂を前提にしてゴム・グラフト構造お
よび各種添加剤の検討などを行ない、樹脂の最適設計が
なされている。かかる実状に鑑み、本発明者らは耐衝撃
性および成形性が均衡してすぐれたＡＢＳ樹脂を得るこ
とを目的として鋭意検討した結果、通常のＡＢＳ樹脂に
対し、固有粘度が０．１以下のスチレン−アクリロニト
リル共重合体低分子量物を特定量混合することにより、
ＡＢＳ樹脂の耐衝撃性が向上し、しかも成形性が改良さ
れることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明はＡＢＳ樹脂に対し固有粘度が０．１
以下のスチレン−アクリロニトリル共重合体低分子量物
を０．１〜１０重量％混合してなる耐衝撃性樹脂組成物
を提供するものである。

本発明で使用するＡＢＳ樹脂とは、ポリブタジエン、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合ゴムブタジエン−ス
チレン共重合ゴムなどのジエン系ゴム状重合体にスチレ
ン−アクリロニトリル樹脂相をグラフト重合させてなる
もので、その製法としては通常の乳化重合法、懸濁重合
法、塊状一懸濁重合法、グラフトブレンド法などが採用
でき、ＡＢＳ樹脂自体のゴム相およびグラフト相の構造
については特に制限しない。

なお、ＡＢＳ樹脂のスチレン−アクリロニトリル樹脂相
は、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレンなどの他の共重合可能なビニルモノマを少割
合の範囲で含有し得る。これらＡＢＳ樹脂はゴム含有率
が高い程、スチレン−アクリロニトリル共重合体低分子
量物の配合効果が大きいが、通常はゴム含有率５〜３０
重量％のものが使用できる。

また、ＡＢＳ樹脂のスチレン−アクリロニトリル樹脂相
の組成については、アクリロニトリル含量が高い程スチ
レン−アクリロニトリル共重合体低分子量物の配合によ
る衝撃強度の増加が大きいが、通常はスチレン／アクリ
ロニトリル重量比が９０／１０〜６０／４０のものが好
ましい。

このスチレン−アクリロニトリル樹脂相の固有粘度はよ
り高い衝撃強度を得るために０．４３以上であることが
好ましい。なお、本発明でいう固有粘度とは重合体１ｙ
をメチルエチルケトン１００ＣＣに溶解した溶液につい
て３０℃で測定した〔η〕を示すものである。

上記ＡＢＳ樹脂に配合するスチレン−アクリロニトリル
共重合体低分子量物の固有粘度は０，１以下、特に０．
０１〜０．０８であることが必要で、該低分子量物の固
有粘度が０．１以上ではＡＢＳ樹脂の耐衝撃性と成形性
を向上することができない。ＡＢＳ樹脂に対するスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体の添加量は０．１〜１０
重量％、特に０．５〜５．０重量％が好ましく、０．１
重量％以下では耐衝撃性と加工性の向上効果が小さく、
１０重量％以上では成形性は向上するものの、耐衝撃性
が極端に低下し、ＡＢＳ樹脂のスチレン−アクリロニト
リル樹脂相の固有粘度を見掛け上小さくした場合の耐衝
撃性低下と同じ傾向を示すため好ましくない。なお、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体低分子量物の組成は
スチレン／アクリロニトリル重量比が９０／１０〜６０
／４０が適当である。

これら低分子量物は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊
状重合方法などラジカル重合、イオン重合により製造せ
られる。好ましくは、熱塊状重合法により得られる低分
子量物が、耐衝撃性増加の効果が大きく重合温度、メル
カブタンの組合せで重合条件は、任意に選択される。上
記ＡＢＳ樹脂とスチレン−アクリロニトリル共重合体低
分子量物の混合は、一般的に用いられる粉末混合機によ
つて達成される。

一例を挙げれば、ＡＢＳ樹脂粉末、スチレンアクリロニ
トリル共重合体ビーズに当該発明による低分子量物を所
定量添加し、ペンシェルミキサー型の混合機で混練すれ
ばよい。

かくして得られる本発明の組成物は、スチレンアクリロ
ニトリル共重合体低分子量物の混合により、ＡＢＳ樹脂
自体の耐衝撃性が一層向上し、さらにはＡＢＳ樹脂の見
掛けの溶融粘度が低下して成形性が極めて良好なもので
ある。

かかる効果の発現理由はいまのところ不明であるが、お
そらくＡＢＳ樹脂のマトリツクスのスチレン−アクリロ
ニトリル樹脂相およびゴム上のグラフトしたスチレンー
アクリロニトリノレ樹月ドに、スチレンアクリロニトリ
ル共重合体低分子量物が混ざり込むことにより、ＡＢＳ
樹脂のゴム相と樹脂相の親和性が増し、ゴム効率が上昇
することによるものと考えられる。以下に実施例を挙げ
本発明の効果をさらに詳述する。

実施例 １ 連続塊状重合法により得た固有粘度０．６９のスチレン
−アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロニト
リル−６８．５／３１．５）をメタノール中に入れ６０
℃で沸とうさせてそのメタノール可溶分を抽出した。

その結果メタノール可溶分は１．２％存在し、この可溶
分は固有粘度０．０２７の常温でペースト状のスチレン
−アクリロニトリル低分子量物であつた。上記低分子量
物を市販のＡＢＳ樹脂であるトヨラツクＴ−１００（Ｘ
）（東レ株社製）に１．０重量％添加混合した組成物か
ら試１験片を成形してその衝撃強さおよび成形性（島津
製作所製高化式フローテスタで２２０℃、５０ｋ９／Ｃ
ｄ加重下で測定した見掛け溶融粘度）を評価した結果を
第１表に示す。

第１表の結果から明らかな様にスチレン−アクリロニト
リル共重合体低分子量物の添加により衝撃強さおよび成
形性が均衡して向上する。実施例 ２ パツチ式熱塊状重合により第２表の固有粘度を持つ各種
スチレン−アクリロニトリル共重合体低分子量物を調製
した。

各低分子量物のスチレン／′Ａ（アクリロニトリル重量
比はいずれも７０／３０である。第２表の各スチレン−
アクリロニトリル共重合体低分子量物を、実施例１で用
いたＡＢＳ樹脂（トヨラツクＴｌＯＯ）に対しそれぞれ
第３表に示した量添加し、実施例１と同様に耐衝撃性お
よび溶融粘度を測定した結果を第３表に示す。

第３表の結果から明らかな様に、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体低分子量物の固有粘度が０．１以上にな
るとＡＢＳ樹脂の耐衝撃性向上効果が認められない。ま
た該低分子量物の添加量が１０重量％以上になると溶融
流れ特性（成形性）は非常に良くなるが、衝撃強さが著
しく低下するため好ましくない。実施例 ３ 塊状熱重合により次の様なスチレン−アクリロニトリル
共重合体低分子量物を調製した。

すなわち、スチレン２０重量部、アクリロニトリル８０
重量部およびノルマルオクチルメルカプタン１．５重量
部を仕込み、１５０℃において重合の進行と共にスチレ
ンのみを添加し、重合中の残存モノマー組成がスチレン
／アクリロニトリル−２０／８０で一定になる様コント
ロールした。得られたスチレン−アクリロニトリル共重
合体低分子量物は固有粘度０．０８２で茶褐色を呈して
いた。

この低分子量物をゴム含有率２０重量％、スチレン／ア
クリロニトリル重量比６８．５／３１．５、スチレン−
アクリロニトリル樹脂相の固有粘度０．６２のＡＢＳ樹
脂に対し１．０重量％添加し、これを実施例１と同様に
評価した結果を第４表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ＡＢＳ樹脂に対し、固有粘度が０．１０以下のスチ
   レン−アクリロニトリル共重合体低分子量物を０．１〜
   １０重量％混合してなる耐衝撃性樹脂組成物。