JPS60208352A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α　メチル７チレン１４２１含ｈ１のＩＩＩ
　＃！ＶＦ共重合体を含む耐熱１’ｌと側崗撃慴、１ト
ひル′流；勧性に轡れた熱酊塑Ｐ＋樹脂えＩＩ成放物関
ｒる４、の−（ある。

Ａ　ＨＳ　ｉ剥脂は、［１船中分ψトや″＋Ｗ気１→２
ｘ分〒１番′おいて多量に使用されているが最近製品の
軽量化志向から、製品は薄肉化の傾向にあり、それに伴
いＡＢＳ樹脂の耐熱性改善の要望が非常−こ高ま一ンて
いる。

ＡＢ、Ｓ樹脂の耐熱性を高める方法として、特公昭３！
ｌ−１８１９４号ｔこ記載の如く、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体と、ＡＢＳ樹脂とを混合し
た耐熱性ＡＢＳ樹脂が見られるが、このようにして得ら
れた耐熱性ＡＢＳ樹脂は、耐熱温度は高々１００℃をわ
ずかに超える程度である為、更をこ耐熱性を必要とする
用途では、制限を余端なくされてきた。

これを改良する為、α−メチルスチレン、アクリロニト
リルからなる共重合物に第３のビニル単量体として、メ
タクリル酸メチルを使用して、乳化重合する試みがなさ
れている。

例えば、特公昭４５−１８０１６号では、一定の組成範
囲にあるα−メチルスチレンとアクリロニＬ　’Ｊル及
びメタクリル酸メチルの共重合物とジエン系ゴム状重合
体に一定の組成範囲のアクリロニトリル、α−メチルス
チレンのグラフト共重合物を混合することによ一ンて、
劇Ｐ＋／１特に成型品の高温収縮率が小さい耐弾性樹脂
か得られた旨が記載されている。

しかしながら、−］二記の共重合物とグラフ１共重合物
との混合物は、ジエン系ゴム状重合体１こアクリロニト
リル、α−メチルスチレンをグラフト共重合したグラフ
ト共重合物より若干高い耐＃！性をもつものの、耐衝撃
性及び流動Ｍか不足し、特−こ耐熱性と流動性とのバラ
ンスに欠ける点が問題となっている。

耐熱性の指標は、ＡＳＴＭＤ−６４８の熱変形温度ある
いは、ＡＳＴＭＤ−１５２５のヒ゛カット軟化温度で示
される事が多いが、多くの製品は、複雑な形状を有し、
かつ肉厚が不均一である為、射出成形後製品の残留歪が
一定でないので、製品の面Ｊ＃’！性を前述の測定だけ
で判断するのは不充分である為、製品の向１＃ｌ！性評
価として、製品そのもので、耐熱性テストを行うのが現
状である。

３− その場合、耐熱性ＡＢＳ樹脂の流動性が悪いと、製品に
残留する成形歪が大きくなる為、成形品の無荷重での耐
熱性テストでは、変形が始まる温度は、耐熱性ＡＢＳ樹
脂のＡＳＴＭＤ−６４８の熱変形温度あるいはＡＳＴＭ
Ｄ−１５２５のどカット軟化温度よりも５〜１０℃程低
くなるので、」二記の様に流動性が不足すると、実用耐
熱温度が低くなる欠点がある。

ｉｔ　した結果、 （ん　α−ノナルスステンとアクリロニトリル及びメタ
クリル酸メチルとの共重合物と ＩＢＩ　ジエン系ゴム状重合体をこ、α−メチルスチレ
ンとアクリロニトリルおよび／またはメタクリル酸メチ
ルの単量体混合物を重合してなるグラフＩ・共重合体 の混合物とＣ）ゴム状重合体の存在下をこスチレン及び
アクリロニトリルの単量体混合物を重合してなるグラフ
ト共重合体との樹脂混合物からなり、かつ各々の成分の
溶融指数〔ノル１フローレート、２３０℃、荷重５Ｌ９
〕が０．１〜３０の範囲にある熱可塑性樹脂組成物か耐
熱性を損うことなく衝撃性及び流動性等のバランスが保
持される事を見出し、本発明を完成した。即ちＡ・発明
は（〜α−メチルスチレン５０〜８５重量％、アクリロ
ニトリル１０〜３５重量％、メタクリル酸メチル３〜２
０重１％おＪ：びスチレン０〜俗 ２５重もよりなる共重合体であって、該共重合体を製造
するにあたりアクリロニトリルまたはそれとスチレンを
追添加して重合を完結せＩ７めて得られる共重合体５〜
４０重量％と、（Ｂ）ジエン系ゴム状重合体１０〜５０
重量％の存在−１・α−メチルスチレンまたはそれとス
チレン５０〜９５重１％とアクリロニトリル５〜３０重
量部と共重合可能なビニル単量体０〜２０重量％の中量
体混合物５０〜９０重量％を反応させて？（）られるグ
ラフ１−共重合体３０〜９０重ｆｉΦとＣ］ポリブタジ
ェンゴム及Ｏ・スチレン−ゲタジエン共重合ゴムの混合
物３０〜６００〜６０重量％レ／及びアクリロニトリル
単量体の混合物４０〜７０重ＦＩ・反応させて得られる
グラフト共重合体５〜３０重し齋の混合物からなり、該
混り物中のシェフ糸ゴム状重合体か５〜４０重量十で型
彫事を特敵とする熱ｒｉＪ塑性樹脂組成物である。

本発明に使用する共重合体内において、特ｔこ１１Ｔ要
なことは、重合途りにおいてα−メチルスチレン−メタ
クリル酸メチル連鎖が長くなることを避け、か−〕熱安
定性に襲影響を及ぼさない範囲で、それらを可能な限り
、多く取り入れることにある。そのためには、特に重合
転化率が高くなるとその制御が難しくなるので、本発明
の１（重合体内においては、重合後半にアクリロニトリ
ルまたはそれとスチレンからなる単量体を追添加して重
合反応を完結して得ることより、熱安定性か改良される
。

また、α−メチルスチレン量が５０重量％以Ｉ−の領穢
でメタクリル酸メチル、スチレン、アクリ（ｙ−）リル
混合物を重合させると、重合が進むにつれて未反応単量
体中のα−メザールノ！レン量が増大し、熱安定性の悪
いポリマ　坤１１１を作り易くなる。本発明の共重合体
い）にお（・Ｃは、α−メチルヌチレン５０〜８５重ｆ
ｉ％、メタクリル酸メチル３〜２０重量％、アクＩＪ　
１＋　：：１リル１０〜３５重亀％、およびスチシン０
〜２５重亀％の混合物からなる単量体６５〜８５重量部
を用いて重合を開始し、その重合途中、好ましくは重合
転化率が１０〜５０％の時点力・ら、アクリロニトリｌ
＋／またはそれとスチレンとからなる単量体１５〜３５
重量部を連続的まｔ：は間欠的シこ加えるという方法を
採用して得ら」１゜たものにより、熱安定性が改良され
るも０）である。

本発明の共重合体内においては、α−メブールスステン
量が５０重量％未満では、耐熱１’Ｆ力；低くなり、８
５重量；％を超えると、熱安定１−［の良いものが得ら
れない。

％ アクリロニトリル量は１０重ｔμ満ては、耐衝撃性が低
下し、３５重量％を超えると重合安中Ｖ１が、悪くなり
、附勢性が低下する。

メタクリル酸メチルの量が３重量％未満では耐＃！悄が
ｆｌ（十−Ｌ、最終的に得られる樹脂組成物の耐勲情、
特に成形品の加熱収縮率が悪くなり、２０重量％を超え
ると、熱安定性が劣る。

本発明に使用する共重合体（Ｂ）は、ジエン系ゴム状重
合１４ラテツクスの存在下で、α−メチルスチレンまた
はそれとスチレン、アクリロニトリル及び／又はメタク
リ、ｌＩｔ酸メチルからなる単隈体混合物をラジカル性
開始剤などを使用して乳化重合させて得られる。

本発明のジエン系ゴム状重合体ラテノクストしては、ブ
タジェン重合体あるいは、ゲタジエンを５０重量％以−
１−含むブタジェンと他の共重合性単量体との共重合体
ラテックスが挙げられる。

好ましくは、ブタノエン重合体またはスチレン含１ｉｔ
４ｏ重量％以下のスチレン−ブタジェン共重合体である
。

さらをこ、ラジカル性開始剤としては、過硫酸８− 力！ｌ　、　ｉｆ５硫酸すｉリウム、過硫酸アンモニウ
ムやキュメンハイドロパーオギサイド、ノイ・ツノ。

ロビルハイドロパーＡキサイドのレドックス触乳化重合
に用いられる乳化剤としては、′／に用の乳化剤なら使
用できるが、好ましくはアユイン系乳化剤がよ（特に好
ましいのは、ラウリル硫酸ナトリウムである。

又、良好な耐衝撃性を得る為には、ブタノｆン系ゴム質
うテノクヌの粒「−径が比較的太ぎいことが望ましく、
本発明の目的を達成する為ｔこは使用するブタジェン系
ゴム質重合体ラテックスは、４００〜９００Ｘの（予を
有するジエンゴムの重合分率が１０〜５０重量％である
ことが必要で、この量が１０重量％に満だない場合には
、ゴム状重合体の添加効率が十分でなくＭＣ的ｔこ得ら
れる樹脂組成物の１南撃性が劣る。

逆に５０重量％を超えると、グラフ１重合ｙ応の安定性
が懸くなり目的のグブフト重合体を得ることができない
。

本発明のグラフト共重合体（Ｂ目こ使用する中１体の組
成は、α−メチルスチレンまたはそれとスチレン、５０
〜９５重量％、アクリロニトリル５〜３０重量％および
共重合可能なビニル単ｉ体０〜２０重戯％である。

共重合可能なビニル単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、メタグリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタ
クリル酸低級アルキルエステルがある。

本発明に使用するグラフ１共重合体Ｃ）は、ポリブタジ
ェンゴムとステレンムブタジエンゴムのＴＴ’　在下で
スチレンとアクリロニ１リルからなる単量体混合物をグ
ラフト共重合させて得られる。

グラフト共重合体Ｃ）で使用するゴムとしては、ブタジ
ェン重合体とブタジェンを５０重量％ＩＲ１−ｆｌｆま
しくは６０重量％以」−含むブタジェンとスチレンとの
共重合体ラテックスが挙げられる。

ブクノエン重合ｔ＋とスチレン７フ゛タジエンノ（重合
体の使用割合は、７０／３０〜９５１５の範囲であり、
好ましくは７０／３０〜９０／１０である。この範囲を
夕１れると、本発明の樹脂組成物の特徴である尚撃Ｆ１
−を保持する事が難しい。

これらグクジエンゴム及びスチレンーブクジエンゴムラ
テックスの粒子（予は通常のＡ　Ｂ　Ｓ　ｌａＪ脂に使
用されている平均粒径１００〜４ｏｏｉのラテ。

クスを使用できるが好ましくは粒子ｔ’ｌ　４００ｉ、
　１．Ｊ、　１の重合体粒子を１０〜３５重■％含イｊ
するソテンクスを使用することが好ましい。

このジエン系ゴム状重合体ラテノクメは同一重合系内で
粒子径が４００′Ａｔ：Ｊ、Ｊ−の粒子を１０〜３５重
量％含有するものを作ってもよい１７、また２種以上の
適宜粒径のジエン系ゴム重合体ラテックスを混合するこ
とによ・）て得てもよい。

ゴムラテックスとしてシタジエン重合体とスチレン−ブ
タジェン共重合体との混合系を用いる４ｆおよび、ゴム
粒子のバランスをＪｉ〆する串においてのめ、本発明の
樹脂組成物は、耐熱１’１を損うことなく、衝撃性及び
流動性等の諸特１４１のバランスが保持できる。

本発明のグラフト共重合体Ｃ）に供する単量体のＪＪＩ
成は、ポリシタツエンゴム及びスチレン−ブタノエン共
重合ゴムの混合物３０〜６０重量％、スチレンとアクリ
ロニトリル単量体の混合物４０〜７０重ｆｉ％である。

本発明に於ては嬶）、向、Ｃ）成分混合中ゴム成分の含
有伍は５〜４０重１％であり５重量Φ以下では船間撃性
が低く、又４０重量％をこえると耐熱性が低下するので
好ましくない。

本発明で使用する共重合体内、（Ｂ）、Ｃ）の各々の溶
融指数〔メルトフローレート、２３０ＩＣ１葡重５に９
〕は０１〜３０の範囲である。０１以下では、流動性が
著しく低下し、自動車分野、Ｎ気機器分野等の構造材料
と１７て使用する［こは、成形性において大きな欠点と
なる。

一方、３０以トでは、流動性が改良されるものの射出成
形時、流動方向の配向ｔ！Ｅが大きくなり、充分な衝撃
性が得られない。

理由は明らかではないが、内α−メチルスチレンとアク
リロニトリル及びノタクＩＪル酸メＪ−ルよりなる共重
合体にあ・）て、メタクリル酸ノチルを含む共重合体は
耐熱性向−にへの効果はあるものの、アクリロニトリル
とスチレンの共重合体に比べ、ＡＢＳ樹脂との相溶１１
．が良くないので、１Ｂ）成分のツエン糸ゴム状重合体
にα−メチルスチレンとアクリロニ１リルおよび／また
はツタクリル酸メチル等の単量体混合物を重合してなる
グラフ］共重合体との混合系では、通常の押出機【こよ
る加熱混練工程において、ゴム分の分散が不十分となり
、樹脂本来の衝撃性が出現できにくい状態となっている
ものと考えら１１、る。

しかしながら上記回収分と回収分との混合物にＣ）成分
のブタジェン重合体とスチレン−ブタジェン共重合体を
含むゴム状重合体の存在下にスチレン及びアクリロニト
リルのｔｌｉ　１体の混合物を重合してなるグラフト共
重合体を混合する事により、眠くべき事にい）成分とｆ
Ｂ＋成分の両相の界面にＣ）成分が分散せしめられ、耐
熱性を損５中ｔ１−ぐ１ｌｉｉ撃ｔ’ｌか向ｌ−シか−
）流動！’１等の諸特ｔ’１内バー７ンスか艮くなる。

きｔ゛）に、／ｉ’ｆｉＭｍｌ＆しメルトフ【Ｉ−レー
ト、２３（Ｉｔ　、亡［中５Ａす］か３０１２１差のあ
る共重合体の〆ｌＩ′、　９　ｉこ」、り流動Ｖ１苓・
改善しても押出成形、−（出代（！２香Ｊ）　ＩＪｌ　
、執７１＜糾ξＩ稈１こおいて、谷ノ１、重合イ本か層
状ｌコーリ１１１１　Ｌ　ＬＪ、　＜ひいては１（重合
体混合物の衝撃ｔ’ｌか１氏１する。

１への成分σ）ゾレントにあた。ては、二−タ゛−１１
１−ルミルあるいは押出機愚の公知の方法゛（グレント
゛することがてきる。

また、＠Ｉｔ香のｆ？色剤、あるいは滑剤、可塑削、安
中剤、力うス繊維等各神を会加物を配合する小かてきる
。

１゛Ｊ　”）に本発明のノＪ法を実施例でも−）てｉｆ
ｆ明するか、こノ１らによ−・て杢発明かｆｉｉｌ　ｐ
、制限されるものてはない。

な１３、実施例１こ示したｆ然加物の添加♀は、特舎こ
人、Ｊミのない１沢り重に部およ０・市ｈ１％を表わｒ
ｏまた製凸品の物１′ｉ値は、それぞれ次の方法１こよ
−６てバ１す’、：ｌ　した顧゛（ある。

３、等鴫指νシ：ＡＳＴＭＤ、−１２３８１−１？楓１
７、メル１）１１−レ　］を、２３０て７、油１市５１
ｕのＩｆ’１−−Ｃ１内ＣＹ　１　ａｘ　、ノ／　ス）
ｖ　６川＊−（４１１１”−’ｔ　。

・アイゾツト働撃怖さ；　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｉ）　２５
６　ｉ・準拠し７．２０℃、６５％Ｒ１１で測定。

０ビ力ノト軟化温度：　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｉ〕−１５２
５１，７準拠　１７　、７０１１　定。

製品でのＩＩＩ　熱Ｍ１ス］　成形品（，１法５０”Ｌ
’９（９ｇ厚さ３ｇｍ、　２１１．１譚Ｍ　ｔｌ＋、）
段Ｚ１１カフ　７°レ−１）をｆｉ音に設宇Ｉ７た熱風
乾燥オにの中・、３時間保持１７、短辺の中、し位置で
に辺のＩ〈さを４１１１定１７て試験前後の・１法変〔
ｌ：を試験前・ｊ法との７１比で加熱収縮率として２に
める。

参４例Ａ−］〜Ａ２ 表１１こ小す！ＩＩ　ｂｌｊ比十に−（ｇ蓬、ｊ？イ換
［７た攬Ｉ↑機５・イｊする反ＩＩＬ、器にα−ツメ−
１ルスール／！クリ１に］　リルの′ｔ６１Ｊｌ及Ｏ・
メタクリル酸メツｒｖ　等Ｊ）中ｔａ　＋＋　ｉｉイ、
α物とターンヤリトデンルメルカノタン（）４部を１１
込み乳化させた。

窒ヰ２気流Ｆで撹拌［７ながら、温度４０工」こ１−け
た後、イオン交換水シこ溶解したナトリウム１宣・ルノ
、アルテ゛ヒｌ’スルホキシレート、エチレンジアミン
テトシ酢酸ナトリウム、硫酸第１鉄を加父、さらにクメ
ンハイド１」パーオキサイドを加えて重合反応を開始し
た。什込終−Ｔ　＜輪　、ｉＩ！ｔこ　ン゛　ヤ　り″
　）　Ｉ　ｆ品　バＩ　を　６０℃　ｌこ　コ　ン　１
−＋＋−ル１７、重合を１時間行−）たところで、アク
リ〔Ｊ二１−リル残部を２時間すこわた一〕で、連続的
に添加（７た。添加終了後水、スチレンを乳化して加え
、上記乳化剤及び開始剤を追加ｌ。

２時間重合反応を行い重合を完結させた。得られたｊ（
重合体ラテックスに塩什カルシウムを加えて凝固し、９
０℃以上の温度で１０〜２０　分間撹拌１７ながら、保
持した後分解、水洗、乾表ＩＩこ示す組成比率しこて、
窒本置換１７た撹拌機をイーする反応器にノエソ十二１
〕、ラテックス、過硫酸カリを入Ｊ］、反りこ一槽内を
７０１ヲご加熱し、攪拌しなかｒ−）、タ　ンヤリドデ
ンルメルカプタンを含む単昂佳混自物（７ル）ｆメチル
スチレン、スチレン、アクリｔに−ｉリル及びメタクリ
ル酸メチル）とラウリル硫酸ノトリウムの水溶欧を連続
的１−５時間てｆ重加する。添加終了後、７０てて３時
間ｖＡ成を行、た。

ｌ成したラテックスは、硫酸アルミ−ウノ、の水溶液で
凝固させた後、ろ別、水ム１、乾燥Ｉそれ１をＨ−１、
Ｂ　−２、Ｂ−３とする。

参考例Ｃ−１〜Ｃ−２ 表１ｔこ示す組成比率にて、イオン交換水、スチレン、
アクリロニｉリル、スツアリン酸カリ、ター　ンヤリｌ
ア゛ノルメルカグタンを／Ｍｊ合添加し、乳化させた溶
＋（ｊ　Ｉａｌの３ｉｕひ、イＡン交ｍ水、ポリブタン
エンラテノクスとツタジエン含イ１ｉｋ７５％含ワノチ
レン−ブタン−１−ノ共重合ラテックスの混合物を窒素
置換した攪拌機をｆｆする反応器に仕込み乳化させた。

窒素気流下で攪拌しなから１品度を４０℃に上げた後イ
Ａン交換水にピロリン酸ソーダ、グルコース、硫酸第１
鉄を溶解した溶液とクメンハイド′ロバーＡキサイドを
加え、ジャケノ１一温度を７０Ｃに保ち１時間反応させ
た。

次いて、」二記単量体等の乳化溶液ｆｉ１１の残部オヨ
ヒ、クメンハイドロパーオギ勺イドをそれぞれ３時間に
わたって連続的に重合系内をこ添加した。

このようをこして得られた共重合体ラテフクスに塩化カ
ルシウムを加えて凝固し、９０℃以ｌ、の１品度で１０
〜２０分間攪拌しながら保持した後分解、水洗、乾燥し
て樹脂粉末を得た。

それ等をＣＩ、ｃ−２とする。

実施例１〜３、比較例１〜４ ＩＡＩ高α−メチルスチレン含量の共重合体（表１のＡ
　−１）　、　＋Ｂｌ高α−ノチメチスグーレン含爪の
グラフト共重合体（表１のＢ−１）、Ｃ）ポリブタジェ
ンゴム及びスチレン−ツタツエン共重合ゴムの混合物を
含むグラフト共重合体（表１のＣ−１）を表２に示した
配合剤し 合でブレンドへ、シリング一温度２５０℃の押出機でペ
レット化し、熱可塑１１．樹脂組成物を得た。

さらにシリンダ一温度２５０Ｃの射出成形機をこより試
験片を作成した。それ等の配合割合及び緒特性を表２に
示す。

本発明の熱可塑性樹脂組成物ｉよ、成分ＡＩ、Ｂ−１の
混合系に成分Ｃ−１を混合する事により、耐熱性を損う
事なく、優れた尚撃性及び流動性等の緒特性のバランス
を保持している事を示す。これ等の特性は、各々の樹脂
成分単独では、得る事はできない。

１９下、実施例と比較例とは、同一量のゴム量で比較を
行う。

比較例１の如く、実施例１−こおけるＣ：）ポリブタジ
ェンゴム及びヌチレンーブタジエン共重合ゴムの混合物
を含むグラフト共重合体（表１のＣ−１）を混合しない
と、衝撃性及び流動性等の緒特性のバランスが悪く、実
用的でない事がわかる。

比較例２の如く、実施例１における高α−メチルスチレ
ン含量の共重合体（表１のＢ−１）を１１を合しないと
、衝撃性及び流動性は保持できるものの耐熱性が著しく
低下する事がわかる。

比較例３の如〈実施例１における高α−メチルスチレン
含量の共重合体（表１のＢ　−１）の代わりに、α−メ
チルステレン力１４０重量％の共重合体（表１のＢ−３
）を用いると、衝撃性は保持できるが耐熱性が著しく低
下し、実用的でない事がわかる。

比較例４の如く、実施例３をこおけるＣ）ポリブタノエ
ンゴム及びスチレン−ゲタジエン共重合ゴムの混合物を
含むグラフト共重合体（表１のＣ−１）の代わり１こ、
ローム＆ハース＋ｊ：　ｔｔ）　Ｍ　Ｂ　Ｓ樹脂（ＫＭ
−６５３）を用いると、耐熱１イ１及び仙Ｉ撃性が低下
し、実用的でな２０− い事がわかる。

実施例４、比較例５〜７ 実施例１ｅこおける高α−メチル含量のグラフト共重合
体で、メタクリル酸メチルを含む場合、即ち表ＩのＢ−
１の代わりに、Ｂ−２を用いた場合の結果を表２の実施
例４に示す。

明らか−こ、衝撃性及び流動性を損う事なく優れた耐熱
性を保持ｌ−だ組成物である４ｆを示す。

比較例５の如く、実施例４におけるＣ）ポリブタジェン
ゴム及びスチレン−ブタジェン共重合ゴムの混合物を含
むグラフト共重合体（表１のＣ−１）を混合しないと、
実施例４１こ比べ、耐熱性はあまり変らないが、衝撃ｔ
ＩＪ：及び流動性等の緒特性のバランスが悪く、実用的
でない事がわかる。

比較例６の如く、実施例４ｔこおけるい）高α−メチル
スチレン含量の共重合体で表１のＡ−１の代わりに、メ
タクリル酸メチルを３０重量％含量した共重合体（表１
のＡ−２）を用いると、実施例４に比べ、流動性が若干
良くなるものの、向撃性が低下し、又成形品の青色が入
きく、実用的でない事がわかる。

比較例７のａｌｌ（、実施例４におけるＣ）ポリゾタジ
エンニ１゛ム及びスチレン−ブタジェン共車合二ｊ゛ム
の混合物を含むグラフト共重合体（表１のＣ−１）の代
わりに、／＃融指数（メルトフ＋１−レート、２３０　
ｔ：　、荷重５　ｋｙ　）が２１で、スｆｌｙンーゾタ
ジエン共重合ゴムを含まないポリシタジエン系クラフト
共重合体（表１のＣ−２）を用いた場合流動性は著しく
改良されるが、耐熱性及び衝撃性が低下し、実用的でな
い事がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　ＦＡＩ　α−メチルスチレン５０〜８５７ｒｆ量
   ％、アクリ１１ニトリル１０〜３５１ｉ％、メタクリル
   酸メチル３〜２０重量％およＯ・スチレン０〜２５重量
   ％よりなる共重合体であ−〕で、該」（重合体を製造す
   るに当りアクリロニトリルまたはそれとスチレンを追添
   加して重合を完結せしめて得られる代車合体　５〜４０
   重量％と （均　ジエン系ゴム状重合体１０〜５０重型彫の存在十
   α−メチルスチレンまたはそれとスチレン５０〜９５重
   量■とアクリＩＪニトリル５〜３０重ｔ％と共重合可能
   なビニル単量体Ｏ〜２０重１彬の単量体を重合物５０〜
   ９０市星形を反応させて得られるグラ−７ｉ共車合体 ３０〜９　０　４＋　嘔％　Ｊ ｃ）−１５リ　ソ　タ　ノ　エ　ノ　」　ム　ノン　ひ
   ・　ノ　−ノ　し　ン　ノ゛タジＪン共屯合コ゛ムの市
   ２合物３（）〜００市１％にス・ｆレン及びアクＩＪＩ
   ）−、−］　リ！しＩｌｉ量体のメ昆合物４０〜７０市
   ＠％を・反１．【１．３させて得らｉｌ、るグシフトＪ
   ｌ市合体 ５〜３０市計％との ｌ重合物からなｌ）、該混合物中のノ］ン；ｖ）　−ｒ
   ’　ｌ・状市合体か５〜４０市吊％であるＩＩＩケ特（
   ｈとするｐＨＪ塑嘗＃１樹脂組成物。 ２）　Ａ　−ｉ　合Ｋ　ｔ、’Ｖ、＋Ｉｌｌ　、０）各
   ４　ノＲ：　ｍ指ｐｔ　［’ｌ　／　ルト　）　ロ　−
   −し　−１（２３０ｙ　、（ａ丁　Ｉｉｉ　５　ｋｖ　
   ）　）　か０１〜３０である特Ｎｉ＋請求の範囲第１ｒ
   口記載の熱可塑性樹脂組成物。