JPS59232135A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はポリオレフィン組成物に関し、更に詳しくは可
染性ポリオレフィン組成物に関する。

従来技術 結晶性ポリオレフィンは、繊維を含む各種形成（１） 品の原料として使用するのに好適であるが、分子構造的
に極性基を持たないために、染色性が著しく劣るという
欠点があることは良く知られている通りである。

特に、最近ポリプロピレン繊維はその優れた物性と安価
である為に敷物の毛としての使用が適切とされているが
、芯地として良く用いられるポリエステル類との染色に
対する挙動が余りにかけ離れている為に、芯地、毛共に
事前に色合せを行なったものを多品種揃えておかなけれ
ばならない等非常に不便な一面を残している。

発明の目的及び構成 従って、本発明者らはポリエステルと同様に染色するこ
とができるポリプロピレン繊維などのポリオレフィン組
成物を開発すべく鋭意研究を進めた結果、本発明に到達
した。

即ち、本発明に従えば、（Ａ）酸、酸ハロゲン化物もし
くは酸無水物変性ポリオレフィン、（Ｂ）ポリアミド及
び（Ｃ）結晶性ポリオレフィンから成り、前記ポリアミ
ド中の窒素原子１ｇ原子に対（２） する、酸、酸ハロゲン化物もしくは酸無水物変性−Ｓ ポリオレフィン中の酸無水物基のモル数が１０より大き
く、成分（Ａ）と成分（Ｃ）中のオレフィン単位量が組
成物全重量の７０重量％以上であるポリオレフィン組成
物が提供される。かかるポリオレフィン組成物はポリエ
ステルと同様に染色可能でかつ紡糸性、強度に優れた繊
維を得ることができる。

発明の構成の具体的説明 結晶性ポリオレフィンは酸性染料、直接染料、媒染染料
等によっては実質的に染色されず、本発明者等は結晶性
ポリオレフィンの染料による染色性を実現する方法につ
いて先きに提案した（特願昭５７−１８４４４１）。し
かし、その方法によると繊維の延伸性及び染色性は改良
されるものの、溶融紡糸性が十分でなく、生産性が低い
という欠点があった。これに対し、本発明に従ったポリ
オレフィン組成物は紡糸性、延伸性が良好で、特定の染
色法によれば十分実用的に染色することができる。

１　　　　　　　　即ち、上記ポリオレフィン組成物の
繊維は分散染（３） 料を用いることにより良好に染色することができ、この
染色方法はポリエステルにも適用できる方法である為、
本発明のポリオレフィン組成物の繊維とポリエステルよ
り作られる複合製品は非常に利用価値の高いものとなる
。

本発明において（Ｃ）成分として使用する「結晶性ポリ
オレフィン」なる語は、エチレン、炭素数２０以下の１
−オレフィンの単独重合体もしくはこれらの相互の共重
合体（一種類のオレフィンのみで８０モル％以上を占め
る組成のもの）又はこれらの２０モル％以下の異なるオ
レフィンもしくはビニルモノマーをコモノマーとして含
んだ共重合体を意味し、具体的にはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチルペンテン−１
やエチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重
合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブ
テン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−ビニルアル
コール共重合体等の共重合体をあげることができ、結晶
性である（４） ことは例えばＸ線回折で特定方向への散乱の観察される
こと、加熱時の融解熱吸収、冷却時の結晶化熱放出によ
り確認することができる。

結晶性ポリオレフィンのうちでは、結晶性の高いポリオ
レフィンが形成高強度の点で好ましく、一種類のオレフ
ィンのみで９０モル％以上を占める重合体が好ましい。

これらの結晶性ポリオレフィンは公知の方法で製造する
ことができるが、エチレン以外の１−オレフィンが主成
分である場合には実質的にいわゆる立体規則性重合体で
ある必要がある。

本発明において（Ａ）成分として使用する酸変性ポリオ
レフィンとは、ポリオレフィン鎖にカルボキシル基（−
ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−３Ｏ３Ｈ）又はフォスフ
オン酸基（−Ｐ　０３Ｈ２）の結合したものであり、酸
ハロゲン化物変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィン
鎖に一、ｃ　−Ｘ基、（５） いてＸはハロゲン原子であり、Ｙはヒドロカルビル基、
ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロキシ基又はアミノ基で
ある）の結合したものである。また酸無水物変性ポリオ
レフィンとは、ポリオレフィン鎖にカルボン酸無水物基
の結合したものであり、側鎖の形で結合した物も、主鎖
に挿入された形のいずれでもよい。

これらの変性ポリオレフィンは公知の方法によって製造
することができ、例えば以下の方法によって製造するこ
とができる。

即ち、ポリオレフィンにラジカル発生剤の存在下、上記
のような基を含有する不飽和化合物、例えば無水マレイ
ン酸、無水フマル酸、マレイン酸、イタコン酸の如き化
合物を反応させ、グラフト共重合体とする方法。

ポリオレフィンを酸素と三塩化リンの混合物で処理する
ことによる一Ｐ　ＯＣ１２基のグラフト法。

ポリオレフィンを塩化スルフリルもしくは二酸化イオウ
と塩素の混合物で処理することによる一ｓｏ□ｃｅ基の
グラフト法。

（６） オレフィンの重合、特にエチレンのラジカル重合時に上
記の基を含有する不飽和化合物を共重合させる方法。

酸無水物変性又は酸ハロゲン化物変性ポリオレフィンを
加水分解して酸変性ポリオレフィンとする方法。

上記ポリオレフィンとしては、エチレン、炭素数２０以
下の１−オレフィンもしくはこれらの相互の共重合体又
はこれらに２０モル％以下の異なるオレフィンもしくは
ビニルモノマーをコモノマーとして含んだ共重合体をあ
げることができる。

前記ポリオレフィン変性用の酸、酸無水物又は酸ハロゲ
ン化物がポリオレフィンに結合せずに変性ポリオレフィ
ン中に混入していると本発明のポリオレフィン組成物の
紡糸性を損じ、多量になった時には染色性をも損じるこ
とになる点で好ましくなく、残存量が多い時には洗浄、
揮発等により４ 除去し、全体の組成物中に１０モル／ｇを越えないよう
にしなければならない。

１　　　　　　　本明細書において（Ｂ）成分として使
用する（７） 「ポリアミド」は、脂肪族、脂環族又は芳香族ジアミン
と脂肪族、脂環族又は芳香族ジカルボン酸との縮合によ
り得られるポリアミド、ラクタム類の開環重合によって
得られるポリアミド、アミノカルボン酸の縮合により得
られるポリアミド、いわゆるダイマー酸とポリアミンと
の縮合によって得られるポリアミド並びにこれらの相互
間の共重合体をいう。

これらのポリアミドの内では染色むらを少なくする意味
で主として脂肪族基より成るポリアミドが好ましく、工
業的に安価に製造されているという意味でナイロン−６
、ナイロン−６／６．６／９６／１２．１１．１２等及
び６／　６−６．６／６−６４０その他の各種共重合体
等を好ましい例としてあげることができる。

本発明において使用するポリアミドの分子量は特に制限
はないが、低分子量（ＪＩＳ−に−６８１０−１９７０
に準じた相対粘度が７以下）のものが、染色度の点で好
ましく、軟化点もしくは融点が８０℃以下のものは成形
品の強度を低下させる傾向にあるの（８） であまり好ましくない。

酸、酸ハロゲン化物、もしくは酸無水物変性ポリオレフ
ィン（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）及び結晶性ポリオレフィ
ン（Ｃ）の混合は、業界に於て通常使用されている任意
の方法を使用することができ、例えば、スクリュ一式押
出機、ロール、パンバリミキサー等を使用し、前記成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）全体が溶融状態となる温度で
行なえば良い。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）三者は同
時に混合することもできるが、均一な染色を得るために
は先ず成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め混合した後、この
混合物を成分（Ｃ）と混合するのが好ましい。

酸、酸ハロゲン化物又は酸無水物変性ポリオレフィン中
のこれらの基のポリアミド中の窒素原子に対するモル比
は１０より大きく、好ましくは２−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　−４×１０〜１０、更に好まし
くはｌＯ〜１である。

この比が低過ぎる時は染色むらや紡糸不良を起こし易く
、逆に高過ぎる時は無用に製品価格を高めるのみである
。

（９） また全体に占めるポリアミド（（Ｂ）成分）の量は０．
１〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは１〜２０重
量％である。この値が低過ぎる時は染色性が低く、高過
ぎる時は紡糸時、延伸時の糸切れを起こし易くなり好ま
しくない。

全体に占める結晶性ポリオレフィン（（Ｃ）成分）の量
は０％以上９９％未満であり、（Ａ）成分の変性ポリオ
レフィン中の結晶性ポリオレフィン部分と（Ｃ）成分の
結晶性ポリオレフィンの全重量が組成物全重量の７０重
量％以上を占めることが必要であり、この値が低過ぎる
時は、繊維にした場合の強度が低過ぎて実用性に欠ける
ので好ましくない。

本発明のポリオレフィン組成物は、ポリオレフィンに対
して一般に用いられている添加剤、例えば酸化防止剤、
耐紫外線安定剤、滑剤、帯電防止剤等を含むことができ
る。

本発明のポリオレフィン組成物は溶融紡糸後延伸するこ
とにより繊維とすることができ、その特徴を一層発揮す
ることができる点で好ましい。紡（１０） 糸条性についてはポリオレフィンの一般的な任意の紡糸
条件を用いることができ、特に限定はないが、溶融温度
は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のいずれの融点よりも
高くしなければならないことはいうまでもない。

このようにして紡糸した本発明のポリオレフィン組成物
から成る繊維は、分散染料（その具体的名称はＣｏ１ｏ
ｒ　Ｉｎｄｅｘ中にＤｉｓｐｅｒｓｅ項として分類され
た染料があげられる）を用い、いわゆるキャリヤー染色
、高温染色、常染色又はザーモゾル染色法により染める
ことができる。濃く染色する意味ではキャリヤー染色、
高温染色又はサーモゾル染色が好ましく、製品物性の劣
化を防ぐ意味ではキャリヤー染色、常染色が好ましい。

（Ｃ）成分の結晶性ポリオレフィンの融点が１５０℃を
越える場合には高温染色も、濃く染色する点と製品物性
を保持する点で好ましく使用できる。いずれの染色もそ
の具体的方法は公知の方法によることができる。

実施例 以下に本発明の実施例をあげて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。

実施例１ ホモポリプロピレン粉末（ＭＦ　Ｉ　＝０．５）　２０
ｋｇに過酸化ベンゾイル８０ｇと無水マレイン酸８０ｇ
を混合し、４０℃ｍ押出機で２１０℃でペレタイズする
ことにより無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
を得た（無水マレイン酸含量２×５ １０モル／ｇ）。

この変性ポリオレフィン１０ｋｉｒと６ナイロン（東し
ＣＭｌｏｏＩ　）　　（Ｎ含量９×１０モル／ｇ）４０
ｋｇを４０鶴押出機で２５０℃でペレタイズした。この
樹脂４．８　ｋｇとポリプロピレンベレソト（ＭＦ　Ｉ
−６，９）　４．５．２ｋｇを混合し、３００°Ｃでフ
ィラメント状に押出し、熱時延伸後巻取し、いわゆる未
延伸糸を得た。この際の安定延伸倍率は５倍まで可能で
あった。この未延伸糸を１３０°Ｃの熱気槽中で５倍に
延伸し延伸糸を得た。

この延伸糸を分散染料ＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕ
ｅ　５６（日本化薬製Ｋａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔ
ｅｒ　Ｂｌｕｅ　ＥＢＬ−Ｅ　）を用い、浴比２０、染
料濃度２，５％咋ｆ、１２５℃、１２０分間染色した後
、６０℃で非イオン系界面活性剤（花王石鹸製エマルゲ
ン９１０　ＨＬＢ１２　）　２　ｇ／β水溶液を用い洗
浄した。染料染着量は２．１％であった。また強度は６
．２　ｇ　／　ｄであった。

比較例１〜４ ポリアミド使用量、変性ポリオレフィン使用量を以下の
第１表に示すように変えて実施例１と同様に行なった。

結果を実施例１の結果と共に同表中に示す。

以下余白 （１３） 実施例２ エチレン、メチルメタクリレート及び無水マレイン酸の
ラジカル共重合体（各組成はメチルメタクリレート７重
量％、無水マレイン酸１重量％であり、ＭＩ＝７．８）
を変性ポリオレフィンとして使用した他は実施例１と同
様にして延伸糸を得た。

安定最高延伸倍率は５倍であった。

この延伸糸を分散染料ＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏ
ｌｅｔ　３６（日本化薬製Ｋａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅ
ｓｔｅｒ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＲＥ）を用い、浴比
２０、染料濃度３．０％ｏｕｆ　％キャリヤーとして０
−ジクロルベンゼン０．５ｇ／ｊ！、非イオン系界面活
性剤エマルゲン９１０　（花王石鹸Ｍ＞４ｇ／ＩＩを用
い、９８℃で１２０分間染色した後、実施例１と同様に
洗浄した。染着量は２．６％、強度は５．９ｇ／ｄであ
った。

実施例３ クロルスルホン化ポリエチレン（ハイパロン４ ２０、変性基台量４×１０モル／ｇ）を変性ポリオレフ
ィンとして使用した他は実施例１と同様にして延伸糸を
得た。安定最高延伸倍率は４．５倍で（１５） あった。この延伸糸を実施例１と同様にして染色した。

染着量は２．０％、強度は５．８ｇ／ｄであった。

実施例４ ホモポリプロピレン粉末（ＭＦ　Ｉ−０，５）　５０ｋ
ｇに過酸化ベンゾイル５０ｇと無水マレイン酸５ｇを混
合し、４０＋ｎ押出機で２１０℃でペレタイズすること
により無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレンを得
た。このものは結晶性ポリプロピレンでもあり、２００
℃より１０℃／ｍｉｎの速度で冷却した時、結晶化ピー
ク温度１１４℃であり、結晶化熱２２ｃａｌ／ｇを示し
た。また無水マレイン酸含量は７×１０モル／ｇであり
、ＭＦＩは７．４であった。

この樹脂４０　ｋｇと６ナイロン（東しＣ旧００１）１
０ｋｇを混合し、実施例１と同様にして延伸糸を得た。

最高安定延伸倍率は６倍であった。実施例１と同様にし
て染色し、染着量は２．０％であり、強度は６．５ｇ／
ｄであった。

（１６）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）酸、酸ハロゲン化物もしくは酸無水物変性ポ
   リオレフィン、 （Ｂ）ポリアミド及び （Ｃ）結晶性ポリオレフィン から成り、前記ポリアミド中の窒素原子１ｇ原子に対す
   る、酸、酸ハロゲン化物もしくは酸無水物変性ポリオレ
   フィン中の酸無水物基のモル数が５ １０より大きく、成分（Ａ）と成分（Ｃ）中のオレフィ
   ン単位量が組成物全重量の７０重量％以−ヒであるポリ
   オレフィン組成物。