JPS59232148A - ジスアゾ顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジスアゾ顔料組成物に関し、各種の用途、例
えば、印刷インキ、塗料等、特に紙用グラビアインキ用
顔料として有用な新規なジスアゾ顔料組成物の提供を目
的とする。

従来、グラビアインキ用顔料として、ジクロロベンジジ
ンとアセトアセドアニライド類から得られるジスアゾ顔
料が広く使用されているが、これらの顔料を使用したグ
ラビアインキを用いて紙面を印刷すると、インキの紙へ
のしみ込みが激しく印刷面の光沢や着色力が劣るという
欠点があり、この欠点は使用する紙が低級品になる程顕
著である。また、上記のジスアゾ顔料は、塗料、他の印
刷インキ等に広く使用されているが、例えば、オフセッ
トインキ等の印刷インキに使用する際、そのフラッシン
グ時の加熱により着色力を失うという欠点がある。

このような欠点を改善するために、特公昭４５−１１０
２６号、同４７−５０７６７号、同５３−３５０９０号
、同５５−１０６３０号、同５５−４９０８７号、特開
昭５３−４１３２２号公報等に記載の方法が提案されて
いるが、これらの方法では、グラビアインキ用顔料とし
ては何う改善されず、またフラッシング時の耐熱性の改
良も満足できるものではない。

本発明者は上記の如き従来技術の欠点を解決すの化合物
で置換したジスアゾ顔料組成物が、グラビアインキ用顔
料としてのみならず、塗料、他の印刷インキ用として非
常に改良された顔料であることを知見して本発明は完成
した。

す々わち、本発明は、３，３−ジクロロベンジジンのテ
トラゾ化物をアセトアセドアニライド系化合物にカップ
リングさせてなるジスアゾ顔料において、上記アセトア
セドアニライド系化合物の約０．５〜２０モルチが下記
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物で置換されているこ
とを特徴とするジスア（但し、式中のＲ１は、１個また
は複数の水素原子、・　　　メチル基、エチル基、メト
キシ基、ニトロ基ハロゲン原子寸たけエトキシ基であシ
、Ｒ２およびＲ３は水素原子、メチル基またはエチル基
であシ、ｎは１または２である。） 本発明の詳細な説明すると、本発明において使用する３
、３′−ジクロロベンジジンおよび一般式（Ｉ）の化合
物以外のアセトアセドアニライド系化合物は公知であり
、例えば、アセトアセドアニライド、０−クロルアセト
アセドアニライド、Ｐ−クロルアセトアセドアニライド
、４−クロル−２，５−ジメトキシアセトアセトアニラ
イド、２，４−ジメトキンアセトアセトアニライド、０
−アセトアセドアニジダイト、０−アセトアセトトルイ
ダイド、２．４−アセトアセドアニライド、Ｐ−アセト
アセドアニジダイト、Ｐ−アセトアセトトルイダイド、
４−クロル−２−メチル−アセトアセドアニライド、Ｐ
−エトキシアセトアセトアニライド、４−ニトロ−２−
メチルアセトアセドアニライド、４−アセトアセトアミ
ノフタルイミド、５−アセトアセトアミノベンツイミダ
シロン、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシア
セトアセトアニライド、４−アセチルアミノ−アセトア
セドアニライド等があげられる。

上記の公知のアセトアセドアニライド系化合物０１部を
置換するための前記一般式（■）で表わされる化合物と
しては、例えば２−１３−または４−アセトアセトアミ
ノフェニル尿素、２−．３−”ｔたは４−アセトアセト
アミノ−Ｐ　−、ｍ　−、４たは０−フェニレンジ尿素
およびそれらのメチル、エチル、メトキシ、ニトロ、ノ
１０ゲン、エトキシ置換体等があり、特に好咬しいのは
４−アセトアセトアミノフェニル尿素である。このよう
な化合物は、前述のアセトアセドアニライド系化合物の
約０５モル〜約２０モル係、好ましくは約１．０モル−
約１０モル係の割合を置換する。

上記の如き原料を用いる本発明のジスアゾ顔料組成物の
製造方法は、従来公知のジスアゾ顔料の製造方法に準じ
て行うことができる。すなわち、３．３′−ジクロロベ
ンジジンを常法に従ってテトラゾ化し、一方、上述の一
般式α）の化合物とアセトアセドアニライド系化合物と
からなる混合物を用いて常法に従って下漬液を調製し、
両者を常法に従って混合してカップリングさせることに
よシ本発明方法による耐熱性の改善されたジスアゾ顔料
組成物が得られる。また、上記方法において一般式（■
）の化合物によジアセトアセドアニライド系化合物の２
０モルチ以上を置換して同様にカップリング反応を行っ
た後、これに一般式（Ｉ）の化合物を置換しないで得た
ジスアゾ顔料を混合して、一般式（Ｉ）の化合物の使用
比率をアセトアセドアニライド系化合物の０．５〜２０
モルチに調整しても同効であシ、更に一般式（Ｄの化合
物のみを使用したジスアゾ顔料を予め製造しでおき、こ
れを所定の比率で一般のジスアゾ顔料に混合して本発明
のジスアゾ顔料を製造してもよい。このような後混合の
方法を使用する場合は、混合される顔料が乾燥される前
の状態であるのが好ましい。

以上の如き本発明の顔料組成物は、カップリング中ある
いはカップリング後に公知の方法に準じて、各種の脂肪
族アミン、各種の水溶性樹脂、界面活性剤その他の添加
剤を加えて顔料処理を行うこともできる。特にカップリ
ング中あるいはカップリング後に、顔料１００重量部あ
たシ約１〜２５重量部の長鎖脂肪族アミン、例えば、獣
脂アルキルアミン、獣脂アルキルプロピレンジアミン、
アルキルヒドロキシプロピレンジアミン、ジアルキルジ
エチレントリアミン等を添加して顔料処理を行うことに
よって、本発明で得られる顔料組成物のインキや塗料そ
の他の媒体中における各種性能が向上する。

以上の如き本発明方法により得られるジスアゾ顔料組成
物は、従来のジスアゾ顔料に比較して同等の鮮明性等を
有し、且つ従来のジスアゾ顔料および前記引用公報記載
の方法によるジスアゾ顔料が、グラビアインキ用として
は前述の如き欠点を有するに対し、本発明によるジスア
ゾ顔料組成物はとのような欠点が克服されている。また
、本発明によるジスアゾ顔料は塗料やオフセットインキ
等の印刷インキ用としても非常に改良されている。

すなわち、ジスアゾ顔料を塗料や印刷インキに使用する
場合、顔料を顔料の水性ペーストからフラッシング法に
より有機相移行させているが、従来のジスアゾ顔料はこ
のフラッシング操作中に顔料の粒子成長が起こり、着色
力の著しい低下が生じ゛　　たが、本発明によるジスア
ゾ顔料組成物はこのフラッシング時に操作温度が上昇し
てもこのような欠点は全く生じることがなく、前記引用
公報記載の方法によるジスアゾ顔料以上にすぐれた印刷
インキや塗料を与えるものである〇 次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。

なお、文中部またはチとあるのは特に断シのない限り重
量基準である。

実施例１ ３．３′−ジクロロベンジジン３０部を常法に従ってテ
トラゾ化してテトラゾニウム塩溶液を得る。

一方、アセトアセドアニライド４２．２部と、４−アセ
トアセトアミノフェニル尿素３．０部とから常法に従っ
て下漬液を調節する。両液を混合しカップリングさせ、
得られた顔料を濾過、水洗、乾燥、粉砕し、７５．３部
の本発明のジスアゾ顔料組成物を得た。該顔ｆ１１４部
をライムロジンワニス８６部（固形分４０係）中に加え
てペイントコンディショナーを用いて分散させ、１００
部のグラビアインキを得た。該インキを用いて紙にグラ
ビア印刷を行ったところ、従来のジスアゾ顔料を使用し
た場合に比して色相鮮明であり、著しく改善された光沢
および着色力を有する印刷物が得られた。

実施例２ 実施例１におけるカップリング混合物に市販の獣脂アル
キルプロピレンジアミン５．３部を混合し、以下同様に
して本発明の顔料組成物を得た。該顔料組成物は実施例
１で得られた本発明の顔料組成物よりも更に各種の性能
が改善されていた。

実施例３ 実施例１におけるアセトアセドアニライドに代えて、ア
セトアセト−ｐ−トルイダイド４６．７部およびＰ−ア
セトアセトアミノフェニル尿素１．８部を使用し、他は
実施例１と同様にして本発明のジスアゾ顔料組成物を得
た。該顔料組成物は実施例１のものと同様に各種の性能
においてすぐれていた。

実施例４ 実施例１におけるアセトアセドアニライドに代えて、等
モル量のアセトアセト−０−トルイダイドを用い、他は
実施例１と同様にして、実施例１におけると同様なジス
アゾ顔料組成物が得られた。

実施例５ 実施例１の本発明の顔料を用いてオフセットインキを調
製し、従来公知の同種顔料を使用したオフセットインキ
と比較したところ下記第１表の結果を得た。

実施例１の顔料　１００　変化なし　　　　　　　２７
．５公知顔料　２　９０　やや不透明に変化　　　２６
．５公知顔料３　　９０　　　　／／　　　　　　２５
．３上記第１表における公知顔料１は、未処理のピグメ
ントエロー１２であシ、公知顔料２は実施例１の４−ア
セトアセトアミノフェニル尿素に代えて、２−アセトア
セトアミノ安息香酸１，６部を用いて他は実施例１と同
様にして得た顔料（例えば特公昭５５−４９０８７号公
報）であり、公知顔料３は上記の２−アセトアセトアミ
ノ安息香酸に代えてアセトアセドアニライド−２−メト
キシ−５−カルボアミド１．８部を用いたもの（特開昭
５３−４１３２２号公報参照）である。

また、性能の評価は、各顔料４４．２部を含む含水プレ
スケーキをオフセットインキフェス３００部に加え、フ
ラッシャ−中で６０℃以下の温度で混和しながらフラッ
シングを行い、分離した水分を除去してオフセットイン
キを得、このインキを黒色のアート紙上に展色したもの
を２００℃で６０秒間熱処理して色調、着色力、透明度
の変化を観１測して耐熱性を評価し、また、このインキ
を用いてスプレッドメーター（東洋精機製、荷重（アク
リル）１１５ｆ、試料の容量０．５ｃｃ）でフロー値を
測定し、着色力は上部の各々のインキをチタン白インキ
で稀釈して判定した。稀釈比率は下記の通シである。

実施例１によるインキは１４部の白インキで稀釈公知顔
料１によるインキは１０部の白インキで稀釈公知顔料２
．３によるインキは１３部の白インキで稀釈特許出願人
　　大日精化工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ３．３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ化物をアセト
   アセドアニライド系化合物にカップリングさせてなるジ
   スアゾ顔料において、上記アセトアセドアニライド系化
   合物の約０．５〜２０モルチが下記の一般式（Ｉ＋で表
   わされる化合物で置換されていることを特徴とするジス
   アゾ顔料組（但し、上記式中のＲ１は、１個または複数
   の水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、ニトロ
   基、ハロゲン原子またはエトキシ基で、１１、Ｒ２オよ
   びＲ３は水素原子、メチル基またはエチル基であり、ｎ
   は１または２である。）