JPS5923565B2 - アクリル酸エステル、ビニルエステルおよび不飽和ニトリルからなるタ−ポリマ−の製造法 - Google Patents
アクリル酸エステル、ビニルエステルおよび不飽和ニトリルからなるタ−ポリマ−の製造法Info
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- JPS5923565B2 JPS5923565B2 JP54126478A JP12647879A JPS5923565B2 JP S5923565 B2 JPS5923565 B2 JP S5923565B2 JP 54126478 A JP54126478 A JP 54126478A JP 12647879 A JP12647879 A JP 12647879A JP S5923565 B2 JPS5923565 B2 JP S5923565B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アクリル酸エステル、ビニルエステルおよび
不飽和ニトリルからなるターポリマーの製造法に関する
。
不飽和ニトリルからなるターポリマーの製造法に関する
。
このターポリマーは過酸化物で橋かけすることができる
（少なくとも４０のムーニー粘度（ＭＬ−４’／１００
℃）を有する）、そして得られた加硫物は後アニーリン
グせずに１８０％以上の伸びで９．０ＭＰａ以上の極限
引張強さおよび３５％以下の圧縮歪（７０時間／１５「
Ｃ）を有する。また、このターポリマーは１４ポイント
より小さい２０℃と７０℃との間の硬度差（シヨアーＡ
）を有する。このターポリマーは２相からなり、そして
１つの相のガラス転移温度は２６８°により低い。エマ
ルジョンまたはけん濁液中のアクリル酸ブチルおよび酢
酸ビニルの共重合は知られている。
（少なくとも４０のムーニー粘度（ＭＬ−４’／１００
℃）を有する）、そして得られた加硫物は後アニーリン
グせずに１８０％以上の伸びで９．０ＭＰａ以上の極限
引張強さおよび３５％以下の圧縮歪（７０時間／１５「
Ｃ）を有する。また、このターポリマーは１４ポイント
より小さい２０℃と７０℃との間の硬度差（シヨアーＡ
）を有する。このターポリマーは２相からなり、そして
１つの相のガラス転移温度は２６８°により低い。エマ
ルジョンまたはけん濁液中のアクリル酸ブチルおよび酢
酸ビニルの共重合は知られている。
われわれの現在の知識状態によれば、これらの重合体は
２つの異なるガラス転移温度によつて特徴づけられる２
つの不和溶性重合体相を含有する。一方の重合体相ＧＬ
そのガラス転移温度によれば、純粋なポリ酢酸ビニルか
らなる。このような不相溶性の２相の合成ゴム系は、弾
性が不適切であるために、ゴム製品の製造に不適当であ
る。
２つの異なるガラス転移温度によつて特徴づけられる２
つの不和溶性重合体相を含有する。一方の重合体相ＧＬ
そのガラス転移温度によれば、純粋なポリ酢酸ビニルか
らなる。このような不相溶性の２相の合成ゴム系は、弾
性が不適切であるために、ゴム製品の製造に不適当であ
る。
それらは通常分散液の形でラツカ一または紙被覆用配合
物として、あるいは他のモノマーと一緒に、バインダー
または接着剤の分散液として供給される。また、適当な
コモノマーの混和により橋かけする適当なアクリル酸エ
ステルの重合により、耐熱性および耐膨潤性のエラスト
マーを製造することは知られている。
物として、あるいは他のモノマーと一緒に、バインダー
または接着剤の分散液として供給される。また、適当な
コモノマーの混和により橋かけする適当なアクリル酸エ
ステルの重合により、耐熱性および耐膨潤性のエラスト
マーを製造することは知られている。
これらは通常活性化された塩素原子を含有する化合物で
あり、これらの化合物は十分に移動性であつて、エラス
トマー鎖間で橋かけ反応を生ずる。この型の橋かけ機構
はいわゆる後アニーリングをほとんどの目的に対して必
要とする。しかしながら、多くの用途に対して、加硫物
の後アニーリングは著しく不利益でありかつ非常に経費
を要する。
あり、これらの化合物は十分に移動性であつて、エラス
トマー鎖間で橋かけ反応を生ずる。この型の橋かけ機構
はいわゆる後アニーリングをほとんどの目的に対して必
要とする。しかしながら、多くの用途に対して、加硫物
の後アニーリングは著しく不利益でありかつ非常に経費
を要する。
後アニーリングを要しない橋かけ機構を適用しようとす
る場合、既知の加硫法、たとえばイオウによる橋かけま
たはラジカル橋かけに頼る必要があり、後者は過酸化物
または高エネルギー輻射により開始できる。アクリル酸
エステルのホモポリマーおよび異なるアクリル酸エステ
ルのコポリマーのラジカル橋かけは、実際的目的に対し
て満足すべきものでない機械的性質を有する加硫物を生
ずる。
る場合、既知の加硫法、たとえばイオウによる橋かけま
たはラジカル橋かけに頼る必要があり、後者は過酸化物
または高エネルギー輻射により開始できる。アクリル酸
エステルのホモポリマーおよび異なるアクリル酸エステ
ルのコポリマーのラジカル橋かけは、実際的目的に対し
て満足すべきものでない機械的性質を有する加硫物を生
ずる。
とくにこのような加硫物の圧縮歪は高過ぎるので、製品
はこれらの性質がとくに重要である応用分野に使用でき
ない。最適に加硫できないこれらの加硫物は適度の耐膨
潤性のみを有し、そしてそれらの耐熱性も望むものより
劣る。ある場合において、後アニーリングにより改良を
達成できるが、これは経費のかかる方法であり、そして
多くの物品に対して実施できない。したがつて、本発明
の目的は、前述の欠点をもたない、アクリル酸エステル
、ビニルエステルおよび不飽和エステルのターポリマ一
を提供することである。
はこれらの性質がとくに重要である応用分野に使用でき
ない。最適に加硫できないこれらの加硫物は適度の耐膨
潤性のみを有し、そしてそれらの耐熱性も望むものより
劣る。ある場合において、後アニーリングにより改良を
達成できるが、これは経費のかかる方法であり、そして
多くの物品に対して実施できない。したがつて、本発明
の目的は、前述の欠点をもたない、アクリル酸エステル
、ビニルエステルおよび不飽和エステルのターポリマ一
を提供することである。
したがつて、本発明によれば、４２〜８５重量％、好ま
しくは６０〜８０重量％のアクリル酸エステル、６〜５
３重量％、好ましくは１２〜３４重量％のビニルエステ
ル、および０．５〜１２重量％、好ましくは３〜６重量
％の不飽和二トリルからなり、該二トリルは化合物の合
計が１００％となるような量で存在するターポリマ一が
提供される。
しくは６０〜８０重量％のアクリル酸エステル、６〜５
３重量％、好ましくは１２〜３４重量％のビニルエステ
ル、および０．５〜１２重量％、好ましくは３〜６重量
％の不飽和二トリルからなり、該二トリルは化合物の合
計が１００％となるような量で存在するターポリマ一が
提供される。
アクリル酸エステルの例として、次のものがある：アル
コール成分中に２〜８Ｃ原子を有するアクリル酸エステ
ル、たとえば、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルお
よび２−エチルヘキシルアクリレート、好ましくはブチ
ルアクリレート。
コール成分中に２〜８Ｃ原子を有するアクリル酸エステ
ル、たとえば、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルお
よび２−エチルヘキシルアクリレート、好ましくはブチ
ルアクリレート。
ビニルエステルの例として、次のものがある：アシル鎖
中に１〜４Ｃ原子を有するビニルエステル、たとえば、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビニル、好
ましくは酢酸ビニルである。不飽和二トリルの例として
、次のものがある：メチル基または塩素原子で置換され
ていてもよいアクリロニトリル、たとえば、メタクリロ
ニトリノレ本発明の上記ターポリマ一は、４０〜７５重
量部のアクリル酸エステル、２０〜５５重量部のビニル
エステルおよび０．５〜９重量部の不飽和二トリルを水
性けん濁液または水性エマルジヨン中でモノマー可溶性
および／または水溶性の重合開始剤の存在下にＯ〜６０
℃、好ましくは１０〜５０℃の温度において、９０％ま
で、好ましくは８０％までの転化率に重合することによ
つて製造することができる。
中に１〜４Ｃ原子を有するビニルエステル、たとえば、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビニル、好
ましくは酢酸ビニルである。不飽和二トリルの例として
、次のものがある：メチル基または塩素原子で置換され
ていてもよいアクリロニトリル、たとえば、メタクリロ
ニトリノレ本発明の上記ターポリマ一は、４０〜７５重
量部のアクリル酸エステル、２０〜５５重量部のビニル
エステルおよび０．５〜９重量部の不飽和二トリルを水
性けん濁液または水性エマルジヨン中でモノマー可溶性
および／または水溶性の重合開始剤の存在下にＯ〜６０
℃、好ましくは１０〜５０℃の温度において、９０％ま
で、好ましくは８０％までの転化率に重合することによ
つて製造することができる。
使用できる分散剤および乳化剤および重合開始剤は一般
に知られている。
に知られている。
適当な分散剤の例＆翫カルボキシメチルセルロースおよ
びメチルセルロースである。
びメチルセルロースである。
適当な乳化剤の例は、次のとおりである：アルキルスル
ホネート、高級アルキルスルホネート、アルキルタウリ
ドおよびアルキルサルコシド。
ホネート、高級アルキルスルホネート、アルキルタウリ
ドおよびアルキルサルコシド。
重合開始剤の例は、次の通りである：ラジカル形成剤、
たとえば、アゾ化合物または無機および／または有機の
過酸化物、たとえば、過硫酸カリウム、クメンヒドロパ
ーオキシドおよび過酸化水素。過酸化物も還元剤、たと
えば、トリエタノールアミンと組み合わせて使用できる
。本発明によるターポリマ一は過酸化物または高エネル
ギー輻射により容易に橋かけすることができる。
たとえば、アゾ化合物または無機および／または有機の
過酸化物、たとえば、過硫酸カリウム、クメンヒドロパ
ーオキシドおよび過酸化水素。過酸化物も還元剤、たと
えば、トリエタノールアミンと組み合わせて使用できる
。本発明によるターポリマ一は過酸化物または高エネル
ギー輻射により容易に橋かけすることができる。
適当な過酸化物は、１５０〜２２０℃の範囲の温度で分
解するもの、たとえば、第３ブチルパーベンゾエート、
ジクミルパーオキシド、２・５−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−２・５−ジメチルヘキサンおよびα・α−
ビスー（ｔ−フチルパーオキシ）−ジイソプロピルーベ
ンゼンである。過酸化物の活性に依存して、化合物は通
常重合体１００７当り２〜８７、好ましくは３〜６７の
量で使用する。
解するもの、たとえば、第３ブチルパーベンゾエート、
ジクミルパーオキシド、２・５−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−２・５−ジメチルヘキサンおよびα・α−
ビスー（ｔ−フチルパーオキシ）−ジイソプロピルーベ
ンゼンである。過酸化物の活性に依存して、化合物は通
常重合体１００７当り２〜８７、好ましくは３〜６７の
量で使用する。
使用する高エネルギー輻射は、イオン化輻射線、たとえ
ば、γ線、Ｘ線、α線、プロトン−ニユートロン線およ
びα粒子のいずれであつてもよい。
ば、γ線、Ｘ線、α線、プロトン−ニユートロン線およ
びα粒子のいずれであつてもよい。
２−ＭＥＶ−Ｖａｎ−ｄｅｒ−Ｇｒａａｆ電子加速器か
らの輻射線を用いることが好ましい。
らの輻射線を用いることが好ましい。
活性充てん剤を、適当な加硫物を得ようとする場合、重
合体に加えなくてはならない。
合体に加えなくてはならない。
ある種の半活性の充てん剤も使用できるが、このように
して得られる加硫物の応用分野は、半活性充てん剤を用
いて得られる機械的性質が不適切であるため、非常に制
限される。たとえば、中程度の硬度に対して、たとえば
ＦＥＦカーボンブラツクの５０〜６０部を使用すること
は十分である。すぐれた最適の橋かけ度を得るためには
、いわゆる共添加剤（ｃｏ−ａｇｅｎｔ）をゴム混合物
に加えることが好ましい。これらの添加剤は、ラジカル
形成剤、たとえば過酸化物または高エネルギー輻射と組
み合わせて使用するとき、橋かけを改良する。トリアリ
ルシアヌレートはとくに適当な共添加剤であることが明
らかにされたが、多価アルコールのエステルまたはエー
テルの形のビスーまたはトリスー官能性不飽和化合物、
たとえばこの目的に商業的に人手できるものを使用する
こともできる。混合物の調整中、材料のローラーまたは
内部ミキサーヘの粘着は、たとえば、ポリエチレンワッ
クス、ステアリン酸またはステアリン酸亜鉛の添加によ
り防止される。最近、立体障害されたフエノ一ル、重合
した２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリ
ン、置換されたジフエニルアミンまたはリン化合物、た
とえばトリスーノニルフエニルホスフアイトおよびポリ
カーボジイミドの形の耐老化剤を使用して熱空気に対す
る抵抗を改良できる。
して得られる加硫物の応用分野は、半活性充てん剤を用
いて得られる機械的性質が不適切であるため、非常に制
限される。たとえば、中程度の硬度に対して、たとえば
ＦＥＦカーボンブラツクの５０〜６０部を使用すること
は十分である。すぐれた最適の橋かけ度を得るためには
、いわゆる共添加剤（ｃｏ−ａｇｅｎｔ）をゴム混合物
に加えることが好ましい。これらの添加剤は、ラジカル
形成剤、たとえば過酸化物または高エネルギー輻射と組
み合わせて使用するとき、橋かけを改良する。トリアリ
ルシアヌレートはとくに適当な共添加剤であることが明
らかにされたが、多価アルコールのエステルまたはエー
テルの形のビスーまたはトリスー官能性不飽和化合物、
たとえばこの目的に商業的に人手できるものを使用する
こともできる。混合物の調整中、材料のローラーまたは
内部ミキサーヘの粘着は、たとえば、ポリエチレンワッ
クス、ステアリン酸またはステアリン酸亜鉛の添加によ
り防止される。最近、立体障害されたフエノ一ル、重合
した２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリ
ン、置換されたジフエニルアミンまたはリン化合物、た
とえばトリスーノニルフエニルホスフアイトおよびポリ
カーボジイミドの形の耐老化剤を使用して熱空気に対す
る抵抗を改良できる。
熱空気の老化に対して最適に調整された加硫物は約０．
１〜１．５部の前述の酸化防止剤と４部のポリカーボジ
イミドを重合体１００部当りに含有すべきである。橋か
けしたターポリマーの機械的性質は、次のようにして測
定した：重合体のム−二一値：ＤＩＮ５３ ５２３極限
引張強さ：ＤＩＮ５３ ５０４（標準リング１）伸び：
ＤＩＮ５３ ５０４（標準リング１）圧縮歪硬度：ＡＳ
ＴＭ Ｄ３９５、方法ＢＤＩＮ５３ ５０５ ガラス転移温度：ＴＭＡ 実施例１〜４により、ターポリマーの製造を説明する。
１〜１．５部の前述の酸化防止剤と４部のポリカーボジ
イミドを重合体１００部当りに含有すべきである。橋か
けしたターポリマーの機械的性質は、次のようにして測
定した：重合体のム−二一値：ＤＩＮ５３ ５２３極限
引張強さ：ＤＩＮ５３ ５０４（標準リング１）伸び：
ＤＩＮ５３ ５０４（標準リング１）圧縮歪硬度：ＡＳ
ＴＭ Ｄ３９５、方法ＢＤＩＮ５３ ５０５ ガラス転移温度：ＴＭＡ 実施例１〜４により、ターポリマーの製造を説明する。
実施例 １
次の成分を４０ｌのオートクレーブに導入（窒素ふん囲
気中）した：２２．０ｋｇの蒸留水、 ０．Ｏ２２ｋｇのカルボキシメチルセルロース、６。
気中）した：２２．０ｋｇの蒸留水、 ０．Ｏ２２ｋｇのカルボキシメチルセルロース、６。
１１０ｋ９のプチルアクリレート、
４．４５０ｋ９の酢酸ビニル、
０．４４０ｋ９のアクリロニトリル、
０．０２２ｋ９のアゾジイソ酪酸二トリル。
次いでオートクレーブを４５℃に加熱し（かきまぜ機を
２００ｒｐｍに調整する）、そして重合を４０時間実施
した。次いで重合体を▲過し、洗浄し、乾燥した。収率
８２％、（ＭＬ−４／１００℃）−５２、Ｎ２含量（Ｋ
ｊｅｌｄａｈｌ）：１．２２−４．６％ＡＣＮ，． Ｔ
ｇ１／Ｔ８２−２０℃／２８℃、 トルエン中のゲル含
量（超遠心機）：１％ｏ実施例 ２（比較例） 次の成分を４０ｌのオートクレーブに導入（窒素ふん囲
気中）した：２２．０ｋ９の蒸留水、 ０．０２２ｋｇのカルボキシメチルセルロース、６，３
６８ｋ９のブチルアクリレート、４．２１１ｋ９の酢酸
ビニル、 ０．Ｏ２２ｋ９のアゾジイソ酪酸二トリル。
２００ｒｐｍに調整する）、そして重合を４０時間実施
した。次いで重合体を▲過し、洗浄し、乾燥した。収率
８２％、（ＭＬ−４／１００℃）−５２、Ｎ２含量（Ｋ
ｊｅｌｄａｈｌ）：１．２２−４．６％ＡＣＮ，． Ｔ
ｇ１／Ｔ８２−２０℃／２８℃、 トルエン中のゲル含
量（超遠心機）：１％ｏ実施例 ２（比較例） 次の成分を４０ｌのオートクレーブに導入（窒素ふん囲
気中）した：２２．０ｋ９の蒸留水、 ０．０２２ｋｇのカルボキシメチルセルロース、６，３
６８ｋ９のブチルアクリレート、４．２１１ｋ９の酢酸
ビニル、 ０．Ｏ２２ｋ９のアゾジイソ酪酸二トリル。
実施例１におけるように続けた。収率：８０％、ム−二
一（ＭＬ−４／１００℃）−４２；Ｔｇ１／Ｔｇ２ −
−２７℃／″２２℃；トルエン中のゲル含量（超遠心機
）：４９％ｏ実施例 ３（比較例） 次の成分を４ｌの重合容器に窒素ふん囲気中で導入した
：２０．Ｏｋ９の蒸留水、 ０．５ｋｇのアルキルスルホネート（パラフイン鎖Ｃ１
０〜Ｃ１５））０．６ｋ９のブチルアクリレート、 ０．４ｋｇのビニルアセテート、 ０．１ｋｇの１ＮのＮａＯＨｌ Ｏ，Ｏ５ｌｋｇのＫ２Ｓ２Ｏ８、 ０．０４ｋｇのトリエタノールアミン。
一（ＭＬ−４／１００℃）−４２；Ｔｇ１／Ｔｇ２ −
−２７℃／″２２℃；トルエン中のゲル含量（超遠心機
）：４９％ｏ実施例 ３（比較例） 次の成分を４ｌの重合容器に窒素ふん囲気中で導入した
：２０．Ｏｋ９の蒸留水、 ０．５ｋｇのアルキルスルホネート（パラフイン鎖Ｃ１
０〜Ｃ１５））０．６ｋ９のブチルアクリレート、 ０．４ｋｇのビニルアセテート、 ０．１ｋｇの１ＮのＮａＯＨｌ Ｏ，Ｏ５ｌｋｇのＫ２Ｓ２Ｏ８、 ０．０４ｋｇのトリエタノールアミン。
温度を１０℃に調整する。
１５分後、次の成分を均一な速度で３時間かけて加える
：５．４１＜ｇのブチルアクリレート、および３．６ｋ
９のビニルアセテート。
：５．４１＜ｇのブチルアクリレート、および３．６ｋ
９のビニルアセテート。
すべてのモノマーを加えた後かきまぜを１時間続け、反
応をヒドロキノンで停止し、反応混合物を脱気し、次い
で塩化ナトリウム溶液で沈殿させる。
応をヒドロキノンで停止し、反応混合物を脱気し、次い
で塩化ナトリウム溶液で沈殿させる。
収率：６０％、ムー[メ[（ＭＬ−４／１００℃）＝２９
；Ｔｇｌ／Ｔｇ２＝−２７℃／３００Ｃ；トルエン中の
ゲル含量（超遠心機）：１％。実施例 ４ 次の成分を４０１の重合槽中に窒素ふん囲気中で導入す
る：２０．００ｋｇの蒸留水、 ０．５０１＜９のアルキルスルホネート（パラフイン鎖
ＣｌＯ〜Ｃｌ５）、０．１０ｋｇの１Ｎｆ）ＮａＯＨ、 ０．６０ｋｇのブチルアクリレート、 ０．３５ｋｇの酢酸ビニル、 ０．０５１＜９のアクリロニトリル、 ０．０４ｋｇのＫ２Ｓ２Ｏ８（１．９６ｋｇの蒸留水中
）、）０．０８ｋｇのトリエタノールアミン（０．９２
ｋｇの蒸留水中）。
；Ｔｇｌ／Ｔｇ２＝−２７℃／３００Ｃ；トルエン中の
ゲル含量（超遠心機）：１％。実施例 ４ 次の成分を４０１の重合槽中に窒素ふん囲気中で導入す
る：２０．００ｋｇの蒸留水、 ０．５０１＜９のアルキルスルホネート（パラフイン鎖
ＣｌＯ〜Ｃｌ５）、０．１０ｋｇの１Ｎｆ）ＮａＯＨ、 ０．６０ｋｇのブチルアクリレート、 ０．３５ｋｇの酢酸ビニル、 ０．０５１＜９のアクリロニトリル、 ０．０４ｋｇのＫ２Ｓ２Ｏ８（１．９６ｋｇの蒸留水中
）、）０．０８ｋｇのトリエタノールアミン（０．９２
ｋｇの蒸留水中）。
温度を１２℃に調整し、５分後、次の成分を均一な速度
で３時間かけて加える：５．４０ｋ９のブチルアクリレ
ート、 ３．１５ｋ９の酢酸ビニル、 ０．４５ｋｇのアクリロニトリル。
で３時間かけて加える：５．４０ｋ９のブチルアクリレ
ート、 ３．１５ｋ９の酢酸ビニル、 ０．４５ｋｇのアクリロニトリル。
すべてのモノマーを添加後すぐに、反応をナトリウムジ
チオナイトで停止し、反応混合物を脱気し、次いで塩化
ナトリウム溶液で沈殿した。
チオナイトで停止し、反応混合物を脱気し、次いで塩化
ナトリウム溶液で沈殿した。
収率：７０％、ムー[メ[（ＭＬ−４／１００℃）一４６
、Ｎ２含量（Ｋｊｅｌｄａｈｌ）：１．３６＝５．２％
アクリロニトリル；Ｔｇ，／Ｔ，２−一１６℃／２８℃
ｏトルエン中のゲル含量（超遠心機）：１％ｏ表に示す
加硫物は、１００部の重合体に対してｌ部のステアリン
酸、５０部のＦＥＦカーボンブラツク、１部のポリカー
ボジイミド、３部のトリアリルシアヌレートおよび４．
５部の１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジイソ
プロピルベンゼンを含有する。
、Ｎ２含量（Ｋｊｅｌｄａｈｌ）：１．３６＝５．２％
アクリロニトリル；Ｔｇ，／Ｔ，２−一１６℃／２８℃
ｏトルエン中のゲル含量（超遠心機）：１％ｏ表に示す
加硫物は、１００部の重合体に対してｌ部のステアリン
酸、５０部のＦＥＦカーボンブラツク、１部のポリカー
ボジイミド、３部のトリアリルシアヌレートおよび４．
５部の１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジイソ
プロピルベンゼンを含有する。
機械的性質を、１７０℃において２０分間加硫した４ｍ
ｍ厚さのＤＩＮフラツプについて測定した。
ｍ厚さのＤＩＮフラツプについて測定した。
試験用試料はアニーリングしなかつた。加硫物の性質
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ４０〜７５重量部のアクリル酸エステル、２０〜５
５重量部のビニルエステルおよび０．５〜９重量部の不
飽和ニトリルを水性けん濁液または水性エマルジョン中
でモノマー可溶性および／または水溶性の重合開始剤の
存在で０〜６０℃の温度において９０％までの転化率に
重合することを特徴とする４２〜８５重量％のアクリル
酸エステル、６〜５３重量％のビニルエステルおよび０
．５〜１２重量％の不飽和ニトリルからなるターポリマ
ーの製造法。 ２ 重合を１０〜５０℃において実施することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 重合を８０％までの転化率まで続けることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE000P28430413 | 1978-10-03 | ||
| DE19782843041 DE2843041A1 (de) | 1978-10-03 | 1978-10-03 | Terpolymerisate aus acrylsaeureester, vinylester und ungesaettigten nitrilen sowie deren herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5550005A JPS5550005A (en) | 1980-04-11 |
| JPS5923565B2 true JPS5923565B2 (ja) | 1984-06-02 |
Family
ID=6051241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54126478A Expired JPS5923565B2 (ja) | 1978-10-03 | 1979-10-02 | アクリル酸エステル、ビニルエステルおよび不飽和ニトリルからなるタ−ポリマ−の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0009731B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5923565B2 (ja) |
| CA (1) | CA1172797A (ja) |
| DE (2) | DE2843041A1 (ja) |
| ES (1) | ES484646A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57121046A (en) * | 1981-01-21 | 1982-07-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Composition for vulcanizing elastomer |
| DE3302124A1 (de) * | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen |
| US5387329A (en) * | 1993-04-09 | 1995-02-07 | Ciba Corning Diagnostics Corp. | Extended use planar sensors |
| US7756301B2 (en) | 2005-01-26 | 2010-07-13 | Honeywell International Inc. | Iris recognition system and method |
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE1151661B (de) * | 1961-08-30 | 1963-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von frost- und elektrolytbestaendigen Polymerisatdispersionen |
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-
1978
- 1978-10-03 DE DE19782843041 patent/DE2843041A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-09-21 EP EP79103570A patent/EP0009731B1/de not_active Expired
- 1979-09-21 DE DE7979103570T patent/DE2962059D1/de not_active Expired
- 1979-10-01 CA CA000336720A patent/CA1172797A/en not_active Expired
- 1979-10-02 JP JP54126478A patent/JPS5923565B2/ja not_active Expired
- 1979-10-02 ES ES484646A patent/ES484646A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES484646A1 (es) | 1980-06-16 |
| CA1172797A (en) | 1984-08-14 |
| DE2843041A1 (de) | 1980-04-24 |
| EP0009731A1 (de) | 1980-04-16 |
| EP0009731B1 (de) | 1982-02-03 |
| JPS5550005A (en) | 1980-04-11 |
| DE2962059D1 (en) | 1982-03-11 |
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