JPS592443B2

JPS592443B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS592443B2
Application number: JP17354579A
Authority: JP
Inventors: 登門馬; 晃景山; 功内ケ崎
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1979-12-28
Filing date: 1979-12-28
Publication date: 1984-01-18
Also published as: JPS5695916A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は通電時に振動及び熱を発生する放電灯安定器、
小形電源トランスなどの電気機器に充てん使用する樹脂
組成物に関するものであり、密着性及び防振効果のすぐ
れた樹脂組成物を提供するものである。

一般にトランス、チョーク等を内蔵する放電灯用安定器
、小形電源トランスなどの電気機器においては内部のコ
イル、抵抗などの固定、防湿、かつ通電時に発生する熱
の放散、磁歪や磁気力による鉄心の振動及び電磁力によ
るコイルの振動に起因して発生する振動を防止するため
に、電気機器のケース内部に樹脂または樹脂と無機質充
てん剤を含むコンパウンドを充てんしている。

この種のコンパウンドには、（１）ケースとの密着性が
良好で、クラックの発生のないこと、（２）電気絶縁性
が良好なこと、（３）熱放散性が良好なこと、（４）弾性に富み、電気振動による騒音を吸収できるこ
と、（５）コンパウンドの充てん作業性が良好なこと、
とくに熱放散性のすぐれた無機質充てん剤を多量に配合
でき、しかも適度な流動性を有し、かつ、常温で硬化し
ても適度な硬化速度を有すること、（６）各種絶縁材料
との相性が良好なことなどの諸特性が要求される。

従来、この種のコンパウンドとしては価格、特性面でバ
ランスのとれている不飽和ポリエステル樹脂に無機質充
てん剤を配合したコンパウンドが用いられている。

しかし、通常の不飽和ポリエステル樹脂は、ケースに注
入し、硬化させると硬化時の収縮によるケースとの密着
性が劣り、安定器の騒音が大きく、またクラックが発生
し易く、耐湿性に欠ける欠点があつた。また、とくに安
定器の騒音については、充てん硬化物が硬いため磁気力
による鉄心の振動を吸収できないので、騒音防止できな
い。

このような現状に鑑み、本発明者らは前述のような樹脂
の欠点を是正すべく鋭意検討した結果、従来の不飽和ポ
リエステル樹脂の特長をそこなうことなく、ケースとの
密着性がすぐれ、柔軟で弾性に富んだすぐれた防振効果
をもち、かつ常温硬化しても十分その特性を発揮できる
樹脂組成物を完成するにいたつた。

すなわち、本発明はシンクロペンタンエニルモノマレエ
ート１０〜２０当量％、飽和二塩基酸２０〜３０当量％
、少なくとも一個の二重結合を有する脂肪酸１０〜２０
当量％および多価アルコール５０〜６０当量％を反応さ
せて得られる不飽和アルキド４０〜８０重量％（．Ａ）
と重合性ビニル系単量体２０〜６０重量％（Ｂ）を含有
してなる樹脂組成物に関するものである。

シンクロペンタンエニルモノマレエートは、シンクロペ
ンタジエン、無水マレイン酸及び水またはシンクロペン
タジエン及びマレイン酸を反応させて得られる。

反応温度は１５０℃以下とされる。反応温度が１５０℃
を越える場合はシンクロペンタジエンがシクロペンタジ
エンに熱分解され、マレイン酸の二重結合に付加するた
め、ポリエステルの不飽和度が減少し、硬化性、電気特
性に悪影響を及ぼす。シンクロペンタジエン、無水マレ
イン酸及び水はほぼ等モルで反応され、シンクロペンタ
ジエン及びマレイン酸の反応の場合もほぼ等モルで反応
される。

マレイン酸の第一カルボン酸の強い解離性によつて無触
媒下でシンクロペンタジエンとマレイン酸の第一カルボ
キシル基との付加反応が起こり、シンクロペンタンエニ
ルモノマレエートが得られる。

水及び無水マレイン酸を用いる場合には、まずマレイン
酸が生成し上記の反応が起こる。

また、マレイン酸は融点以上では一部フマル酸に転移し
、フマル酸は無触媒中ではシンクロペンタジエンとの付
加反応が起こりにくいために、フマル化を防ぐためには
反応温度を１４０℃以下で行なうことが望ましい。

本発明においてすぐれた密着性を与えるのは、このシン
クロペンタンエニルモノマレエートの使用によるところ
が大である。シンクロペンタンエニルモノマレエートの
量は、不飽和アルキドに対して１０〜２０当量％であれ
ば実用可能であり、１０〜１５当量％が好ましい。１０
当量％未満では、硬化性及び密着性が悪くなり、２０当
量％を越えると得られるコンパウンドが硬すぎ、柔軟性
を失い防振効果が悪くなる。

本発明における飽和二塩基酸としては無水フタル酸、フ
タル酸、アジピン酸、これらの混合物等が使用でき、そ
の量は硬化性、密着性及び硬さの点から不飽和アルキド
に対して２０〜３０当量％とされる。２０当量％未満で
は得られる硬化物の防振性が十分ではなく、３０当量％
を越える場合には、電気絶縁性に劣る。

また、少なくとも一個の二重結合を有する脂肪酸として
は大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸
、桐油脂肪酸およびこれらの混合物等が用いられる。

大豆油、アマニ油、脱水ヒマシ油、桐油等のモノグリセ
リドおよびこれらの混合物を前記脂肪酸と混合して、用
いてもよい。この脂肪酸の量は、硬化物の防振効果、電
気絶縁性、組成物の硬化性の点から、不飽和アルキドに
対して１０〜２０当量％とされる。本発明における不飽
和アルキドに用いられる多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオールなどの多価アルコー
ル、これらの混合物等が用いられる。

多価アルコールを不飽和アルキドに対して５０〜６０当
量％とするのは不飽和アルキドのにごり、低分子量化を
さけるためである。

多価アルコールの量は酸成分に対してＯ〜３０当量％の
範囲で過剰に用いられる。

好ましくは５〜２０当量％である〇なお、不飽和アルキ
ド（．Ａ）は通常の不飽和ポリエステル樹脂を合成する
方法と同様に溶融法、溶剤法（キシレン、トルエンなど
）で酸価、粘度を管理することにより得ることができ、
必要に応じて公知の触媒を用いてもよい。

このようにして得られた不飽和アルキド４０〜８０重量
％をスチレン、ビニルトルエンなどの重合性ビニル系単
量体２０〜６０重量％に溶解して樹脂組成物を得る。

重合性ビニル系単量体が２０重量％未満では不飽和ポリ
エステル樹脂の粘度が高くなり、無機質充てん剤を多量
に配合できなくなるため、放熱性が低下する。

重合性ビニル系単量体が６０重量％を越えると不飽和ア
ルキドとの共重合性が低下し、耐クラツク性のすぐれた
樹脂組成物を得ることができない。本発明になる樹脂組
成物には必要に応じて通常使用される量で硬化触媒、硬
化促進剤、重合禁止剤、無機質充てん剤などを加えても
よい。

硬化触媒としては、メチルエチルケトンパーオキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ターシヤリーブチルパーオキサイドなど
が適用できる。

硬化促進剤としては、過酸化物をレドツクス反応などで
分解し、活性ラジカルの発生を容易にする作用のある物
質ならよく、例えば、コバルト、マンガン、鉛などのナ
フテン酸塩などの有機金属塩、ジメチルアニリンなどが
ある。硬化方法としては、上述の硬化触媒と硬化促進剤
を併用して常温または加熱硬化の方法が適用される。

重合禁止剤としてはハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン
、ピロガロール、カテコールなどのキノン類などの一般
に使用されているものが用いられる。

無機質充てん剤としては、珪砂、炭酸カルシウム、シリ
カ、水和アルミナ、川砂、寒水石などがあげられ、，さ
らにタルクなどを沈降防止剤として添加してもよい。

これらの無機質充てん剤の粒子径は任意に選べ、粒径の
異なるものの組合せや、異種の充てん剤を組合せてもよ
い。これらの充てん剤の含有水分は電気機器のコイルに
使用されているエナメル銅線の絶縁皮膜を劣化させるの
で、できるだけ少ない方がよく、０．１５重量％以下に
管理することが好ましい。コンパウンドの硬化温度は常
温〜１２０℃の範囲で柔軟性に富んだ密着性、防振効果
のすぐれた硬化物が得られる。

本発明になる樹脂組成物は主として注型用に適している
。

つぎに本発明を実施例、比較例によつて説明する。

部または％とあるのは重量部または重量％を意味する。

実施例１シンクロペンタジエン２７７部、無水マレイン酸２０６
部、水４１部を窒素ガス気流中で１４０℃で２時間反応
させ、シンクロペンタンエニルモノマレエートを合成し
、これに無水フタル酸２０７部、大豆油脂肪酸３９２部
及びプロピレングリコール２６６部を添加し、窒素ガス
気流中１５０〜２１０℃で常法に従い脱水縮合反応を行
ない、得られた樹脂１０００部をハイドロキノン０．０
２％を含むスチレンモノマ５４０部に溶解し、全体の組
成に対して６％オクテン酸コバルト０．７％、ジメチル
アニリン０．０３％を添加した。

得られた組成物を樹脂組成物ａとした。実施例２シンクロペンタジエン２２７部とマレイン酸２４４部を
窒素ガス気流中で１４０℃で２時間反応させ、シンクロ
ペンタンエニルモノマレエートを合成し、これにジエチ
レングリコール４６８部、大豆油脂肪酸３４３部、アマ
ニ油脂肪酸１４７部、アジピン酸１５３部、無水フタル
酸１５５部を加え窒素ガス気流中１５０〜２１０℃で常
法に従い脱水縮合反応を行なう。

得られた樹脂１５００部をハイドロキノン０．０２％を
含むスチレンモノマ９１０部に溶解し、全体の組成に対
し６％オクテン酸コバルト０．７％、ジメチルアニリン
０．０３％を添加した。得られた組成物を樹脂組成物ｂ
とした。実施例３実施例１と同じ方法で合成したシンクロペンタンエニル
モノマレエート５５８部、プロピレングリコール１８８
部、ジエチレングリコール２３９部、アジピン酸２７４
部、無水フタル酸５６部、大豆油脂肪酸４２０部、アマ
ニ油脂肪酸１０５部を窒素気流中１５０〜２１０℃で常
法に従い脱水縮合反応を行ない、得られた樹脂１６００
部をハイドロキノン０．０２（ｆ）を含むスチレンモノ
マJモV０部に溶解し、全体の組成に対し６％オクテン酸
コバルト０．７Ｃｆ１）、ジメチルアニリン０．０７％
を添加した。

得られた組成物を樹脂組成物ｃとした。比較例１プロ
ピレングリコール６０９部、ジロピレングリコール４０
２部、無水マレイン酸３９２部、無水フタル酸８８８部
を窒素ガス気流中、１５０〜２１０℃で脱水縮合反応を
行ない得られた樹脂２０００部をハイドロキノン０．０
１％を含むスチレンモノマ２０００部に溶解し全体の
組成に対し６％オクテン酸コバルト０．５％を添加した
。

得られた組成物を樹脂組成物ｄとした。比較例２ジシクロペンタジエニルモノマレエ一卜６６０部、プロ
ピレングリコール９１．３部、トリメチロールプロパ
ン５８．３部、大豆油脂肪酸１８２．７部を窒素ガ
ス気流中１５０〜２１０℃で脱水縮合反応を行ない、得
られた樹脂８００Ｖをハイドロキノン０．０２％を含
むスチレンモノマ４３０部に溶・解し、全体の組成に対
し６％オクテン酸コバルトを０．５％添加した。

得られた組成物を樹脂組成物ｅとした。以上の実施例１
〜３、比較例１〜２で得た樹脂組成物ａ−ｅ１００重量
部に常温硬化の場合はメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、加熱硬化の場合はシクロヘキサノンパーオキサイド
をそれぞれ１重量部添加し、ついでけい砂を主成分とす
る無機質充てん剤（Ｈ−１２２、瓢産業株式会社製商品
名）３５０部を添加し、均一に混合したコンパウンドを
ラビツトスタ一卜型の４０Ｗ２灯用螢光灯安定器に注入
し、所定条件で硬化させた。

硬化後、安定器のコンパウンドとケースの密着状態及び
涌音試験を行なつた結果を第１表に示す。器具組込み時
の騒音は、上記の安定器を４０Ｗ２灯用の器具にセツト
とし、これを厚１２薦Ｉのべニヤ板に取りつけ、点灯し
螢光灯から１０−の距離に騒音計のマイクロフオンをセ
ツトし騒音を測定した。コンパウンドの硬さは、シヨア
硬度計で測定した。

本発明になる樹脂組成物は、従来の不飽和ポリエステル
樹脂組成物の欠点とされていたケースとの密着性を改良
し、かつコンパウンドを軟質化し弾性を持たせることに
より防振効果を向上させるので、放電灯安定器、小形電
源トランスなどを低騒音化できる。

Claims

【特許請求の範囲】

１ジシクロペンタジエニルモノマレエート１０〜２０
当量％、飽和二塩基酸２０〜３０当量％、少なくとも一
個の二重結合を有する脂肪酸１０〜２０当量％および多
価アルコール５０〜６０当量％を反応させて得られる不
飽和アルキド４０〜８０重量％（Ａ）と重合性ビニル系
単量体２０〜６０重量％（Ｂ）を含有してなる樹脂組成
物。