JPS5924721A - 光学的異方性をもつ熔融物を生成するポリエステル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（ａ）４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン
、テレフタル酸、及び４−ヒドロキシ−または４−カル
ボキシ−３′（４″−ヒドロキシベンソイル）ベンゾフ
ェノンまたは（ｂ）ヒドロキノン、テレフタル酸、及び
４−ヒドロキシ−または４−カルボキシ−３’（４”−
ヒドロキシベンソイル）ベンゾフェノンからつくられる
或種の繊維生成可能、熔融紡糸可能な全部芳香族からな
るポリエステル共重合体に関する。これらのポリエステ
ル共重合体は破断時伸びが大きくモジュラスの高いフィ
ラメントをつくるのに有用である。

また押出成形及び射出成形、並びに強靭なフィルトの製
造に有用である。

当業界においては、光学的な異方性をもつ熔融物をつく
り得る芳香族のポリエステルは公知である。これらの共
重合体は高モジュラス、低破断時伸びの性質をもつ熱処
理された繊維をつくるのに使用されてきた。これらの特
性はタイヤ・コード及び駆動ベルトの場合特に有用であ
る。他方高モジュラス、高破断時伸びの性質の組合せが
有利であるような例えば不織布または繊維／プラスチッ
クス複合体に対する用途も存在する。この場合、モジュ
ラスが１４０ｄＮ／ｔｅｘ以上で伸びか約９％以上の異
方性をもった繊維生成可能、熔融紡糸可能なポリエステ
ルを製造することが価値のある目標となる。

ジケトジオールから誘導される単位を含む異方性をもっ
た熔融重合体は米国特許第４，２２６，９７０号及び４
，２６９，９６５号に記載されているが、これらの特許
には所望の高モジュラス、高破断時伸びの組合せをもっ
たものは記載されていない。それは構造の相違が原因で
あると思われる。

本発明によれは、光学的異方性を示し、実質的に（ａ）
Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの単位から成るか、または（
ｂ）Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から成り、ここに該単位
は構造式 但し式中、Ｘは水素、ハロゲン（好ましくはクロロ−）
または低級アルキル（好ましくはメチル）、またはアリ
ール（好ましくはフェニル）から成る群から選ばれ、Ｙ
は酸素及びカルボニルから成る群から選ばれる、 を右し、ここに単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶから実質
的に成るポリエステル共重合体は単位Ｉを約１０〜１５
モル％、単位ＩＩを約１０〜２０モル％、単位ＩＩＩを
約１０〜１５モル％、単位ＩＶを約５０〜７０モル％含
み、単位Ｉ、Ｉ及びＩＩＩから実質的に成るポリエステ
ル共重合体は単位Ｉを約４０〜４５モル％、単位ＩＩを
約４０〜５０モル％、単位ＩＩＩを約１０〜１５モル％
含んでいる繊維生成可能な分子量をもつ熔融紡糸可能な
ポリエステル共重合体が提供される。夫々の場合、ポリ
エステル共重合体中のジオキシ単位の数はジカルボニル
単位の数に実質的に等しい。

本発明の好適なポリエステル共重合体の一つの群は単位
Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶから実質的に成り、単位Ｉの
Ｘは水素または塩素である。本発明の他の好適なポリエ
ステル共重合体は単位Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩから実質的に
成り、単位ＩのＸは塩素またフェニルである。これらの
ポリエステルからつくられた熔融紡糸、熱強化されたフ
ィラメント、並びにフィルム、及びこれらのポリエステ
ルの成形品または押出品も本発明の中に包含される。

本発明のポリエステル共重合体の単位Ｉは１，４−ジオ
キシフェニレン、低級アルキル−、ハロ−、またはアリ
ール−１，４−ジオキシフェニレンである。好適な低級
アルキル及びアリール基の例はメチル及びフェニル基で
ある。単位ＩＩはテレフタロイル基である、単位ＩＩＩ
ははオキシ−１，４−フェニレン−カルポニル−１，３
−フェニレン−カルボニル−１，４−フェニレン−オキ
シ基またはオキシ−１，４−フェニレン−カルボニル−
１，３−フェニル−力ルポニル−１，４−フェニレン−
カルボニル基である。単位ＩＶはｐ−オキシベンゾイル
である。

ポリエステル共重合体中のジオキシ単位の数はジカルボ
ニル単位の数に実質的に等しい。ここでモル％は存在す
る単位全部、即ち［Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ］のモル数
を基にして計算される。

単位Ｉの適当な原料としてはヒドロキノンまたは対応す
る置換ヒドロキノンが含まれる。この原料は一般にジア
セテートの形で用いられる。テレフタル酸が単位ＩＩの
適当な原料であり、モノアセテートの形のＩＩ−ヒトロ
キシ安息香酸は単位ＩＶをつくるのに有用である。また
４−ヒドロキシ−３′（（４″−ヒドロキシベンゾイル
）ベンゾフェノンのジアセテートまたは４−カルボキシ
−３′（４″−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾフェノン
のモノアセテートを用い単位ＩＩＩをつくることができ
る。

アメリカ化学会誌（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）６
０巻、２２８３〜２２８５頁（１９３８年１０月号）に
は４−ヒドロキシ−３’（４”−ヒドロキシベンゾイル
）ベンゾフェノンの製造法が記載されている。４−カル
ボキシ−３′（４″ーヒドロキシベンゾイル）ペンツフ
ェノンのモノアセテートは次のようにしてつくられる。

３（４’−ヒトロギンベンゾイル）安息香酸９７．０ｇ
（０．４０モル）を、２００ｇのＨＦ及び９５．０Ｇ（
１．４０モル）のＢＦ３の混合物中において、１ｌのハ
スタロイ（Ｒ）（Ｈｓｔａｌｌｙ）Ｃ振盪管中に入れ、
３０℃で１８時間撹拌しながら３７．０ｇ（０．４０モ
ル）のトルエンと縮合させる。反応混合物を氷上に注ぎ
、生成物を集め、水洗し、水中に懸濁させ，アンモニア
水でｐＨ７〜８になるまで中和し、再び補集し、乾燥し
、エタノール／水（１／１容）から再結晶し、濾過し，
水で稀釈して３（４”−ヒドロキシベンゾイル）４′−
メチルベンゾフェノンを得る。融点１７５．５〜１７６
℃、Ｃ２１Ｈ１６Ｏ３に対する計算値：Ｃ７９．７％；
Ｈ５．１０％、検出値：Ｃ７９．６％；Ｈ５．１０％。

３（４″−ヒドロキシベンゾイル）４′−メチルベンゾ
フェノン（７９．０ｇ、０．２５モル）を、５３ｇ（０
．５３モル）のクロム酸無水物（ＣｒＯ３）で酢酸（５
００ｍｌ）、濃Ｈ２ＳＯ４（１．５ｇ）及び酢酸無水物
（１７０ｇ、１．７５モル）の混合物中において、撹拌
機、温度計、冷却器及び成分添加口を備えたフラスコに
入れて酸化する。ＣｒＯ３１以外のすべての成分を加え
、混合物を一晩撹拌し、次に６０℃で再び一晩撹拌し、
フェノール基のアセチル化を完了させる。ＣｒＯ３は約
１０ｇづつ加え、時々冷却して温度を５０℃に保つ。さ
らに２００ｍｌの酢酸を加え、周囲温度で一晩撹拌した
後、氷と水で反応混合物を稀釈して全容積が２ｌになる
ようにし、撹拌し、生成物を集め、水洗し乾燥する。２
回酢酸から再結晶し融点２４１〜２４２℃の４−カルボ
キシ−３′（４”−アセトキシベンゾイル）ベンゾフェ
ノンを７５％の収率で得た。Ｃ２３Ｈ１６Ｏ６に対する
計算値：Ｃ７１．１％；Ｈ４．１５％、検出値：Ｃ７１
．３％；Ｈ４．３１％。

反応原料は一般にポリニステル共重合体に望まれる単位
のモル比に相当する割合で混合されるが、揮発性の高い
ヒドロキノンまたは置換ヒドロキノンは下記実施例に示
すように、モル的（％）に過剰に使用することが好まし
い。

前述の米国特許第４，１１８，３７２号に、特に下記実
施例に示されているように、通常の重合法を使用するこ
とができる。一般に単重合体混合物を２５０ｍｌの三つ
口フラスコまたは重合管に入れ、ウッドの金属浴または
他の適当な加熱媒体中で窒素雰囲気下において撹拌しな
がら約２５０℃から３３０〜３８０℃に加熱する。繊維
生成可能の分子量が得られるまで、全部で最大０．５〜
１時間、必要に応じも少し長く重合を続ける。通常真空
をかけて高分子量の最終生成物が得られるようにする。

本発明のポリエステル共重合体は米国特許第４，１１８
，３７２号記載のように光学的な異方性を示す。

フィラメントの製造 本発明のポリエステル共重合体は実質的な解重合を起す
ことなく通常の熔融紡糸法により紡糸してフィラメント
にすることができる。下記実施例においては、空気また
は窒素の急冷雰囲気の中に熔融紡糸してフィラメントを
つくり、下記実施例に示した巻取速度で集める。熔融物
の吸引速度を調節し、表記の巻取速度において下記表に
示す近似的な線速度（Ｄ）が得られるようにする。

本明細書において［紡糸したままの繊維」という言葉は
押出して通常の巻取りを行った後、延伸も熱処理もしな
かった繊維を意味する。

熱処理及び用途 補集した後、未延伸（紡糸したままの）のモノフィラメ
ントの試料をルイス（Ｌｕｉｓｅ）の米国特許第４，１
８３，８９５号記載のように炉の中において実質的に弛
緩した条件で熱処理する。温度を上昇させる段階におい
て加熱は窒素を流しながら行う。

典型的には室温から２００℃まで２時間で温度を上げ、
次に７時間かけて３０４℃にし、最後に次の７〜１６時
間３０４℃に保つ。最終温度は通常最高温度であり、破
断時伸びを最高にし高モジュラスを得るためには重要で
ある。

フィラメントの流動温度は熱履歴と分子量の関数である
。熱処理中の結晶化及び分子量の増加はフィラメントの
流動温度を上昇させ、もとの重合体の流動温度よりも高
い温度で熱処理を行うことができる。高破断時伸び、高
モジュラスを得るのに最適な最高温度はもとの流動温度
に近いかそれより高いことが必要であり、もとの流動温
度より高いことが好ましい。分子量が高いと高破断時伸
びを得るのに有利である。また紡糸伸張因子が高いこと
も高破断時伸び（オリフィスの直径と紡糸時のテックス
から決定）を得るのに有利である。

本発明の熱処理した繊維はロープまたは不織布のような
種々の用途に使用できるが、破壊する前に多量のエネル
ギーを吸収するようなプラスチックス複合体の補強に最
も有用に使用できる。

試験法 固有粘度（ηｉｎｈ）は分子量の目安であり式ηｉｎｈ
＝（ｌｎηｒｅｌ）／Ｃ から計算される。但し式中ηｒｅｌは相対粘度でああり
、Ｃは溶媒１ｄｌ当りの重合体のｇ数で表わした濃度で
ある。相対粘度は３０℃において毛細管粘度計中の溶媒
の流下時間に対する重合体溶液の流下時間の比である。

使用する溶媒は７．５％のトリフルオロ酢酸／１７．５
％の塩化メチレン／１２．５％のジクロロテトラフルオ
ロアセトン水和物／１２．５％のパークロロエチレン／
５０％のｐ−クロロフェノール（すべての割合は容積に
よる）の混合物である。濃度は溶媒１ｄｌ当り重合体０
．５ｇの濃度である。

重合体は重合体の流動温度で特性付けられるが、これは
重合体か熔融して流動性を示し、熔融物から繊維が引け
るようになる最低の温度を意味する。フィラメントの流
動温度は米国特許第４，１８３，８９５号第１１欄記載
の方法により決定される。

モノフィラメントの引張特性は７０°Ｆ（２１，２℃）
、相対湿度６５％で応力−歪解析記録計を使用し、ＡＳ
ＴＭ　２１０１第３部（１９８０）の方法によって測定
した。ゲージ長は１．０インチ（２．５４ｃｍ）、伸長
速度は１０％／分であった。結果はＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍまた
はＴ／Ｅ／Ｍとして記載する。ここでＤはｔｅｘ単位の
線密度、ＴはｄＮ／ｔｅｘ単位の破断強度、Ｅは初期長
さに対する増加％ととして表わした破断時伸ひ、Ｍはｄ
Ｎ／ｔｅｘ単位の初期引張モジュラスである。線密度は
通常熱処理によって実質的に変化することはないから、
紡糸したままの繊維に対してだけ報告する。５本のフィ
ラメント試料に対する平均の引張特性を報告した。

実施例 すべての実施例について同じ方法を使用した。

下記に報告された結果は得られるものの代表的な結果で
あり、表記の反応原料を含むすべての実験に対する結果
を包含するものではない。この反応系に対する不慣れ、
不純な反応原料の使用、不適当な熱処理条件などによっ
て、伸び及びモジュラスが低くなるような異なった結果
が得られる。

下記実施例においては、ジヒドロシキシフェノールのジ
アセテート及びヒドロキシ酸のモノアセテートを使用し
た。テレフタル酸はエステルまたは他の誘導体としてで
はなく、そのまま使用した。

また下記実施例においては、重合反応原料またはその官
能基的な同等物、並びに該原料によって与えられる反復
単位を記載するのに次のような記号を使用する。

ＨＱ　　　−　ヒドロキノン ＣＨＱ　　−　クロロヒドロキノン ＰＨＱ　　−　フェニルヒドロキノン ＴＰＡ　　−　テレフタル酸 ＨＢＡ　　−　４−ヒドロキシ安息香酸ＤＫＤＨ　−　
４−ヒドロキシ−３′（４″−　　ヒドロキシベンゾイ
ル）ベンゾフェノンＤＫＨＡ　−　４−カルボキシ−３
′（４″−　　ヒドロキシベンゾイル）ベンゾフェノン
単量体成分はは最終重合体に望まれるモル比と実質的に
同じモル比で加えたが、アセチル化ジヒドロキシフェノ
ルは一般に過剰に（通常４〜７％）用いた。得られた重
合体は例えば ＣＨＱ・Ｔぱ・ＤＫＤＨ・Ｈば（１０／２０／１０／６
０）のように記載されるが、これはクロロ−１，４−ジ
オキシフェニレン単位（クロロジヒドロキノンから誘導
される）１０モル％、テレフタロイル単位（テレフタル
酸から誘導される）２０モル％、等からこの重合体がで
きていることを意味している。（過剰のジアセテートは
この％の中には含まれない。） 三ツ口フラスコまたは重合管に（１）気密性の樹脂ブツ
シングを通って延びたガラス性の撹拌機、（２）窒素入
口、及び（３）副生物の酢酸を補集するフラスコに取り
付けられた水冷または空冷の冷却器へと至る短いカラム
を取り付ける。冷却器の端に真空をかけるためのアッタ
チメントを取り付ける。電気的に加熱するウッドの金属
浴、または垂直に取り付けられた沸騰液体蒸気浴を用い
て加熱を行う。実質的にずべての酢酸が発生しつくすま
で、窒素を常圧で流し、撹拌しなから温度を上昇させつ
つ反応混合物を加熱する。次に真空をかけ、圧力を徐々
に大気圧から１ｍｍＨｇまで減少させて加熱し、これを
熔融紡糸に満足な結果を与えると思われる粘度が得られ
るまで続ける。冷却し固化された重合体を粉砕し、その
一部を成形して円筒形の棒にし、これを熔融紡糸に使用
した。

実施例１ 組成ＣＨＱ／ＴＰＡ／ＤＫＤＨ／ＨＢＡ（１０／２０／
１０／６０）をもつポリエステル共重合体からちくられ
たフィラメント前記の方法で三ツ口フラスコの中で下記
成分を加熱することによりポリエステルをつくった。

８１．０ｇ　　４−アセトキシ安息査酸　（．４５０モ
ル）１８．０ｇ　　クロロヒドロキノンジアセテート　
　　　　　　　（．０７８７モル）（７％過剰）３０．
７５ｇ　４−ヒドロキシ−３′（４″−ヒドロキシベン
ゾ　　　　　　　　　イル）ペンゾフェノンジアセテー
ト　　　　　　　　（．０７６４モル） ２４．９ｇ　　テレフタル酸　（．１５０モル）下記混
合物においてクロロヒドロキノンは揮発性が高く蒸留し
去る傾向があるので、すべての必要な過剰量はこれを通
して与えらなければならないと仮定する。フラスコを３
２分間２００〜３３０℃に加熱する。次に３４５℃にお
いて１５分間真空をかける。得られた重合体は２７０℃
で軟化し、３００℃の熔融物から繊維を引くことができ
た。固有粘度は１．４６，シェフゲン（Ｓｃｈａｅｆｇ
ｅｎ）の米国特許第４，１１８，３７２号記載の熱光学
試験方で測定された重合体の流動温度は２７８℃であっ
た。

オリフィスの直径０．２３ｍｍ、長さ１．６０ｍｍの５
穴紡糸口金を用い、セル温度を３０４℃、紡糸口金温度
を３０５℃、巻取速度を９１４ｍ／分［１０００ｙｐｍ
］にして重合体を紡糸した。

紡糸したままのフィラメントの性質、及び種々の最高温
度で窒素雰囲気中で熱処理した糸の性質を第１表に示す
。

最高３０４℃に加熱した糸は高破断時延び（１４．４％
）と高モジュラス（１８３ｄＮ／ｔｅｘ）をもっていた
。

第１表 本実施例の重合体は熔融押出してフィルムにするか、ま
たは熱及び圧力をかけて種々の成形品に成形することが
できる。

実施例２ 高固有粘度の実施例１の重合体を用いた反復試験同じ成
分を用い実施例１の重合を繰返した。フラスコを３０分
間２００〜３３０℃に加熱した。

次に真空をかけ３４５℃で５３分間加熱を続けた。固有
粘度は２．０７で実施例１に比べて高い。

オリフィスの直径０．３６ｍｍ、長さ０．２３ｍｍの５
穴紡糸口金を用い、セル温度を３６７℃、紡糸口金温度
を３７１℃、巻取速度を１８３ｍ／分にして重合体を紡
糸した。

紡糸したままのフィラメントの性質を第２表に示す。種
々の最高処理温度で熱処理した後の性質も示されている
。２９０〜３１０℃の範囲の最高温度で熱処理したすべ
ての場合において破断時伸びは９％以上であった。これ
らのフィラメントに対する初期モジュラスは１４４〜２
１２ｄＮ／ｔｅｘであった。

第２表 実施例３ 組成ＨＱ／ＴＰＡ／ＤＫＤＨ／ＨＢＡ（１０／２０／１
０／６０）をもつポリエステル共重合体からつくられた
フィラメント重合管中において前記の方法で下記成分を
加熱することによりポリエステルをつくった。

２１．６ｇ　４−アセトキシ安息香酸　（．１２０モル
）８．２ｇ　４−ヒドロキシ３′（４″−ヒドロキシベ
ンゾイ　　　　　ル）ベンゾフェノンジアセテート　　
　　　（．２００４モル） ４．０７ｇ　ヒドロキノンジアセテート　　　　　（．
０２１０モル）（７．１％過剰）６．６４ｇ　テレフタ
ル酸　（．０４００モル）重合管を４４分間２８４〜３
４６℃に加熱する。さらに４０分間３４６〜３６０℃で
真空をかける。３５４℃において熔融物から繊維を引く
ことかできた。固有粘度は１．４３であり、重合体は熔
融物中で光学的な異方性を示す。

オリフィスの直径０．２３ｍｍの１穴紡糸口金を用い、
セル温度を３５８℃、巻取速度を５４９ｍ／分にして重
合体を紡糸した。紡糸したまま及び熱処理後の性質を第
３表に示す。実施例１及び２のクロロヒドロキノンの代
りにヒドロキノンを用いたこの重合体は高破断時伸び及
び高モジュラスをもった熱処理繊維を与える。

第３表 実施例４ 組成ＰＨＱ／Ｔぱ／ＤＫＤＨ（４０／５０／１０）をも
つポリエステル共重合体からつくられたフィラメント 重合管中に下記成分を装入した。

２２．５ｇ　フェニルヒドロキノンジアセテート　　　
　　　（．０８３２モル）（４．５％過剰）８．２ｇ　
４−ヒドロキシ−３′（４”−ヒドロキシベンゾ　　　
　　イル）ペンゾフェノンジアセテート　　　　　　（
．０２０４モル） １６．６ｇ　テレフタル酸　（．１００モル）重合管を
２８分間２１０〜３５０℃に加熱する。さらに７分間３
５０℃で真空をかける。３３０℃において熔融物から繊
維を引くことかできた。固有粘度は１．２０であった。

オリフィスの直径０．２３ｍｍの紡糸口金を用い、紡糸
口金温度を２６０℃、巻取速度を５４９ｍ／分にして重
合体を熔融紡糸しモノフイラメントをつくった。得られ
たフィラメントの性質は最高熱処理温度によって変化す
る。最高の破断時伸び（１１，４％）は第４表に示すよ
うに最高熱処理温度２７７℃で得られた。熱処理温度が
２７７℃より高くても低くてもこの値より低い値の繊維
か得られる。

第４表 実施例５ 組成ＣＨＱ／ＴＰＡ／ＤＫＨＡ／ＨＢＡ／（１４／１４
／１２／６０）をもつポリエステル共重合体からつくら
れたフィラメント重合管中において窒素を流しながら下
記成分を加熱撹拌した。

５．６５ｇ　４−カルボキシ−３’（４″−ヒドロキシ
ベンゾ　　　　　　　　イル）ベンゾフェノンアセテー
ト　　　　　　　　（．０１４５モル） ４．０３ｇ　クロロヒドロキノンジアセテート　　　　
　　　　（．０１７８モル）（４．８％過剰）２．７９
ｇ　テレフタル酸　（．０１６８モル）１２．９０ｇ　
４−ヒドロキシ安息香酸アセテート　　　　　　　　（
．０７１６モル） 重合管を６０分間２００〜３５０℃に加熱する。さらに
５分間３５０で真空をかけ、加熱を続ける。重合体の固
有粘度は１．９１であり、重合体は熔融物中で光学的な
異方性を示す。

成形した棒を３０８℃に加熱し、オリフィスの直径０．
２３ｍｍの紡糸口金を用い、紡糸口金温度を３２０℃、
巻取速度を５４９ｍ／分にして重合体を熔融紡糸した。

紡糸したまま及び熱処理後の繊維の性質を第５表に示す
。

第５表 実施例６ 組成ＣＨＱ／ＴＰＡ／ＤＫＨＡ／（４３／４３／１４）
をもつポリエステル共重合体からつくられたフィラメン
ト 重合管中に下記成分を挿入した。

５．４９ｇ　４−カルボキシ−３’（４”−ヒドロキシ
ベンゾ　　　　　　　イル）ベンゾフェノンジアセテー
ト　　　　　　　（．０１４１モル） １０．３２ｇ　クロロヒドロキノンアセテート　　　　
　　　（．０４５１モル）（５％過剰）７．１４ｇ　テ
レフタル酸　（．０４３０モル）重合管を６５分間２１
０〜３４０℃に加熱する。さらに１０分間３４０℃で真
空をかけ加熱する。得られた繊細の固有粘度は１．３２
であった。

この材料を直径０．２３ｍｍ、長さ１．６０ｍｍのオリ
フィスを用い、巻取速度５４９ｍ／分で３４０℃におい
て熔融紡糸する。好適な熱処理法は７時間かけて温度を
２００℃から２６８℃に上昇させた後、次に窒素気流雰
囲気中において１６時間２６８℃で加熱する方法である
。

繊維は次の性質を示した。

＋！１出願人　・イーφアイ舎デュポン・デ・ニモ外１
名 １３９−

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．実質的に（ａ）Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの単位か
   ら成るか、または（ｂ）Ｉ、ＩＩ乃びＩＩＩの単位から
   成るポリエステル共重合体であって、該単位は（但し式
   中、Ｘは水素、ハロゲン、低級アルキル及びアリールか
   ら成る群から選ばれ、Ｙは酸素及びカルボニルから成る
   群から選ばれる）の構造式を有し、ここに単位Ｉ、ＩＩ
   、ＩＩＩ及びＩＶから実質的に成るポリエステル共重合
   体は単位Ｉを約１０〜１５モル％、単位ＩＩを約１０〜
   ２０モル％、単位ＩＩＩを約１０−１５モル％、単位Ｉ
   Ｖを約５０〜７０モル％含み、そして単位Ｉ、ＩＩ及び
   ＩＩＩから実質的に成るポリエステル共重合体は単位Ｉ
   を約４０〜４５モル％、単位ＩＩを約４０〜５０モル％
   、単位ＩＩＩを約１０〜１５モル％含んでいることを特
   徴とするポリエステル共重合体。
2. ２．実質的にＩ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの単位から成り
   、単位Ｉは１，４−ジオキシフェニレンまたはクロロ−
   １，４−ジオキシフェニレンである特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル共重合体。
3. ３．実質的にＩ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から成り、単位
   Ｉはクロロ−またはフェニル−１，４−ジオキシフェニ
   レンである特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共
   重合体。
4. ４．単位ＩＩＩにおいてＹは酸素である特許請求の範囲
   第１項記載のポリエステル共重合体。
5. ５．単位ＩＩＩにおいてＹはカルボニルである特許請求
   の範囲第１項記載のポリエステル共重合体。
6. ６．特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共重合体
   の繊維。
7. ７．破断時伸びが少なくとも９％であり、モジュラスが
   少なくとも１４０ｄＮ／ｔｅｘである特許請求の範囲第
   ６項記載の熱処理された繊維。
8. ８．特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共重合体
   のフィルム。
9. ９．特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共重合体
   の成形品または押出品。