JPS5924847A - 照射されたネガチブ作用を有する感光性複写膜の水性アルカリ性現像剤及び該複写膜の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機結合剤を含有していてもよいネガチブ作
用を有する照射（露光）された複写膜の現像に適する現
像剤に関する。

感光性複写膜は、例えばオフセット印刷版又はフォトレ
ノスト（両者とも他の複写材料中に挙げられている）の
製造の際に使用される。すなわち、該複写膜は、一般に
消費者及びメーカーによって膜支持体上に施される。こ
れらの複写材料における膜支持体としては、金属すなわ
ち亜鉛、マグネ／ラム、クロム、銅、真チゅう、鋼、珪
素、アルミニウム又はこれらの金属の結合物、プラスチ
ックンート、紙又は類似の材料が使用される。これらの
膜支持体は、変性前処理なしに、しかし好ましくは表面
変性例えば機械的、化学的及び／又は電気化学的粗面化
、酸化及び／又は親水化剤を用いる処理（例えばオフセ
ット印刷版の支持体の場合）の実施後に感光性複写膜で
塗被される。慣用の複写膜は少なくとも一種の感光性化
合物の他に大抵なお一種の有機結合剤（樹脂等）及び場
合によってはなおまた可塑剤、顔料、染料、湿潤剤、安
定剤、付着助剤、指示薬及び他の常用助剤を含有してい
る。複写膜はその露光後に現像されて間膜から像を形成
し、このようにして例えば印刷版又はフォトレジストを
製造する。

ネガチブ作用を有する複写膜の現像剤は、電磁線（例え
ば光）の照射しなかった膜部分（後の非画線部）を露光
された膜から溶出することができなければならず、それ
も電磁線の照射した膜部分（後の画線部）に著しい影響
を与えてはならない。代表的例として挙げられる西独国
特許出願公開第２０６５７３２号明細書（＝米国特許第
３８６７１４７号）には適当な現像剤として例えば次の
ものが記載されている：水、水／有機溶剤の混合物、水
性塩溶液、水性酸溶液、水性アルカリ溶液及び未希釈有
機溶剤であって、場合によりこれらに界面活性剤及び／
又は親水化剤が添加されうる。該明細書の実施例で主と
して使用されている現像剤は、水、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、酒石酸及び場合によってはベン
ジルアルコールヲ含有する。他の現像剤は、インプロパ
ツールｎ−プロノミノール、ｒｌ−ゾロピルアセテート
、ポリアクリル酸、１，１．１−トリクロロエタン、ア
セトン又はエチレングリコールモノメチルエーテルを含
有するか又はそれらから構成されている。しかしこのよ
うなネガチゾ作用を有する複写膜の最も有効な現像剤は
、従来は一般に特定の界面活性剤を含有１．ており、そ
の結果特に機械的現像の際には現像剤の発泡が起る。

従来の技術水準からは前記現像剤成分の他になお次のも
のが公知になった： 西独国特許第１２００１３３号（−米国特許第３１１０
５９６号）には、弗化水素酸、Ｓ］、Ｔ１、Ｓｎ及び／
又はＢの酸の塩を含有しかつ７〜１２のｐＨ値を有する
アルカリ性現像剤溶液が記載されている。実際の塩とし
ては就中Ｎａ　ＰＯ３４１ Ｎａ　２　Ｓ　１０５、Ｋ３ＰＯ４又はＮａＢ　Ｆ４が
記載されている。

西独国特許第２５０４１３ｏ号による現像方法は、３５
〜８０℃で種々の組成を有する現像剤を用いて実施され
、該現像剤もまたアルカリ性化合物として（記載された
多数の化合物のうちで）例えば硼酸ナトリウム又はカリ
ウム、珪酸ナトリウム又はカリウム、燐酸二又は三ナト
リウムを０．１〜２０重量係の量で含有することができ
る。界面活性剤としては脂肪族カルボン酸、脂肪アルコ
ールの硫酸エステル又は芳香族スルホン酸の塩が１０重
量係までの割合で存在していてもよく、更に発泡防止剤
として就中蓚酸又はその塩の一種も０１〜５重量％の割
合で存在することができる。

西独国特許第３０３６０７７号には、ノアゾニウム塩重
縮合物及び特定の結合剤（側鎖上にアルケニルスルホニ
ル基又ハシクロアルケニルスルホニルウレタン基を有す
るポリマー）を含有する複写膜用に適当な現像剤として
８〜１４（好ましくは１０〜１３）のＰｆ（を有するア
ルカリ性水溶液が記載されており、同溶液は緩衝塩とし
て燐酸アルカリ、珪酸アルカリ、硼酸アルカリ、炭酸ア
ルカリ、酢酸アルカリ又は安息香酸アルカリを含有する
ことができる。可能な他の成分と（−てはアニオン性湿
潤剤（例えばラウリル硫酸ナト１７ウム）及び水溶性ポ
リマーが挙げられている。

米国特許第４３１４０２２号記載のアルカリ性水溶液の
現像剤は、１２．５〜１３．７のＰＨ値を有しかつ水酸
化アルカリ及びＡＱ’＋イオン用錯形成剤すなわち蓚酸
、ニトリロトリ酢酸又はサリチル酸を含有している。

欧州特許出願公開第００７６９８４号には、カルボキ／
ル基に直接隣接しかつアミン基、ヒドロキシ基及び／又
は塩素又は臭素を表わす置換基を廟する芳香族カルボン
酸の塩５〜６０重量係を含有する、ネガチブ作用を有す
る複写膜用の水性アルカリ性現像剤が記載されている。

該現像剤はまだ他の成分として硫酸モノアルキルエステ
ル（Ｃ７〜Ｃ１４のアルキル基）ようなアニオン界面活
性剤、燐酸塩のような錯形成体又は水酸化アルカリ又は
燐酸塩のような塩基を含有することができる。

公知現像剤は成程多くの応用に適していて、例えば容器
現像（Ｋｌ：ｆｖｅｔｔｅｎｅｎｔｗ１ｃｋｌｕｎｇ’
）の場合にもしばしば実地に有利に使用することができ
るが、しかし、ネｉｆチブ作用を有する公知複写膜の若
干の場合には難点を有する。これは特に、今日極めて普
及した現像機で現像剤を使用する場合であって、同機に
おいては例えば泡及び／又は腐食の問題の起こる可能性
がある。また公知現像剤の若干のものは貯蔵上の難点も
示す、それというのも該現像剤は低温では例えば沈殿を
生じる傾向があり、同沈殿は加熱しても容易には溶解せ
ず、従って作用成分として省略される。また、ネガチブ
作用を有する複写膜の若干のものの場合には公知現像剤
の現像速度も常に満足できるものではなく、これは特に
有機結合剤を含有する複写膜についていえる。

本発明の課題は、有機溶剤の添加を必要せず、また有機
結合剤を含有する膜に関しても適していて、その他の上
述の欠点を有しないネガチブ作用を有する複写膜用の水
性現像剤を提案することである。

本発明は、水、アニオン界面活性剤、少なくとも１種の
アルカリ反応性無機塩及び少なくとも１種の脂肪族ジカ
ルボン酸又はその塩を基剤とするネガチブ作用を有し、
場合により有機結合剤を含有する照射された感光性複写
膜に適用される水性アルカリ性現像剤から出発する。こ
の場合本発明による現像剤は、８〜１２のＰＨ値でａ）
　　Ｃ７〜１４のアルカノールの硫酸エステルのナトリ
ウム塩、カリウム塩又はリチウム塩０．０５〜１０重量
係、 い）メタ珪酸ナトリウム、−カリウム又はアンモニウム
０．００１〜５重量％、 Ｃ）硼酸ナトリウム、−カリウム、−リチウム又は−ア
ンモニウム０．１〜１５重量係、ｄ）Ｃ２〜６のアルカ
ノール又はそのす）　ＩＪウム塩、カリウム塩又はアン
モニウム塩の１種０．０１〜５重量％及び ｅ）燐酸二又は三ナトリウム又は三カリウム０５〜１２
重量係 を含有しかつナトリウムイオン：カルシウムイオンの現
像剤中の重量割合が１：１〜１．４〜１の範囲にあるこ
とを特徴としている。

前記課題の他の解決は、場合により有機結合剤を含有す
る照射された複写膜を前記成分を含有する現像剤を用い
て処理することから成るネガチブ作用を有する複写膜の
現像方法により与えられる。この際放射線の当らなかっ
た複写膜部分（例えば後の印刷の際に必要な非画線部）
は一般に溶解によって除去される。

該現像剤は、８〜１２、特に９〜１１、好捷しくは９５
〜１０．５の範囲のアルカリ性ＰＨ値を有する水性塩基
を基剤とする溶液である。該現像剤は、アニオン界面活
性剤として特にオクタツール、デカノール又はドデカノ
ールの硫酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩又はリ
チウム塩を含有する。これらの界面活性剤は低温でも安
定な溶液を与える。界面活性剤の濃度は０．０５〜１０
重量係、特に０．５〜６重量％及び好捷しくは１〜４重
量％の範囲にある。更に前記溶液は、腐食作用を有する
ということがそれから仮定されるメタ珪酸塩を含有して
いて、同珪酸塩は０．００１〜５重量％、特に０．００
５〜○。５重量％、好捷しくは０．０１〜０１重量係の
割合で添加される。壕だ溶液中には硼酸塩、好捷しくは
四又は五硼酸塩が含有されている。硼酸塩は珪酸塩の腐
食抑制作用を補助１２．史に印刷版の際の非画線部を形
成するアルミニウム又は酸化アルミニウムも保存する。

硼酸塩は０．１〜５重量％、特に０．５〜８重量％、好
捷しくは１〜４重量％の割合で存在している。該溶液は
他の成分として脂肪族ノヵルゼン酸（アルカンニ酸）と
して例えば蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸又は
アジピン酸又はそれらの塩（例えばリチウム塩、カリウ
ム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩）を含有し、こ
の際蓚酸カリウムが優先される。この成分は０．０１〜
５重量％、特に０．１〜４重量％、好ましくは０．５〜
３重量％の割合で存在している。最後に該溶液は、燐酸
二又は三カリウム又は三す）　ＩＪウム、特に燐酸水素
二ナトリウム又は燐酸三ナトリウムを含有しており、こ
のものは溶液中に０゜５〜１２重量饅重量圧０．７５〜
６重量％、好ましくは］　−４重量％の割合で存在して
いる。

該溶液中ではナトリウムイオンとカリウムイオンとの間
の特定の重量割合が存在する。この割合が１．０〜１４
：］、特に１．１−１．３　：　ｌ　＝、好ましくは１
．１５〜１．２．５：１の範囲に存在する場合には、現
像速度と貯蔵安定性との間の極めて有利な平衡が与えら
れる。本発明による現像剤を用いると就中１０℃未満の
温度での貯蔵性が改善される、それというのも沈殿生成
が少なくとも著しく減少されるからである。

成分Ｃ）及びｅ）の塩の概念の記載はまた、これらの成
分が現像剤中で直接使用されないで、これら成分が現像
剤溶液中で初めて相応の酸及び塩基成分から製造されう
ると解釈してもよい。

つまりＮａ３ＰＯ４はまたＨ３ＰＯ４及びＮａＯＨから
現像剤中で初めて製造されうるという意味である。

本発明による現ｒ象剤は、ポリマー有機結合剤を含有す
るネがチブ作用を有する複写膜を、画線部の腐食又は変
化を受けることなくきれいに現像するのに適している。

また、例えば有機溶剤成分の蒸留的後処理による大きな
公害問題も生じないし、本発明による現像剤はまた少な
くとも大きな発泡なしに自動加工機でも使用することが
できる。

現像すべき複写膜は、特にオフセット印刷版の部分（感
光膜）又は支持体材料に施されたレジスト（フォトレジ
スト膜）として存在する。

支持体材料としては例えば亜鉛、クロム、マグネ／ラム
、銅、真ちゅう、鋼、珪素、アルミニウム又はこれらの
金属の結合体又はプラスチックノート、紙又はそれと比
較できる材料を基材とするようなものである。これらの
材料に特別の変性前処理なしに適当な複写膜を設けるこ
とができる。しかし好ましくは前記塗被は、表面変性す
なわち機械的、化学的又は電気化学的粗面化、酸化又は
親水化剤（特にオフセット印刷版の場合）での処理の後
初めて実施する。オフセット印刷版製造用の特に適当な
支持体には、アルミニウム又はその合金の１種から成る
ものが挙げられる。

実施において極めて頻繁に適用される印刷版用アルミニ
ウム支持体材料は、一般には感光膜の塗被前になお機械
的に（例えばブラシ掛は及び／又は研磨剤での処理）、
化学的に（例えば腐食剤による）及び／又は電気化学的
に（例えば水性Ｈα又はＨＮＯ、、溶液中での交流処理
による）粗面化される。

この場合有利に適用された電気化学的粗面化工程後には
、場合により適用される別の工程でアルミニウムの陽極
酸化が続けて行なわれて、例えば支持体材料表面の摩耗
−及び付着特性が改善される。陽極酸化のためには常用
の電解質すなわちＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、Ｈ２Ｃ２０
４、アミドスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホサリチ
ル酸又はそれらの混合物を使用してよい。

印刷版のアルミニウム支持体材料の陽極酸化工程の次に
また１又はそれ以上の後処理工程を行ってもよい。ここ
で後処理とは特に、酸化アルミニウム層の化学的又は電
気化学的親水化処理のことであって、例えば西独国特許
第１６２１４７８号（−英国特許第１２３０４４７号）
による水性、ｆｆ　１１ビニルホスホン酸溶液中での該
材料の浸漬処理、西独国特許出願公告第１４７１７０７
号（−米国特許第３１８１４６１号）による水性珪酸ア
ルカリ溶液中での浸漬処理又は西独国特許出願公開第２
５３２７６９号（−米国特許第３９０２９７６号）Ｋよ
る水性珪酸アルカリ溶液中での電気化学的処理（陽極酸
化）である。これらの後処理工程は、特に、すでに多く
の用途に対して間に合うアルミニウム酸化層の親水性を
なお更に高めるのに役立ち、この際同層のその他の周知
の特性が依然として少なくとも保存されている。

ネがチプ作用を有する感光性複写膜としては原則として
、露光後に次の現像及び場合により定着によって、それ
から印刷が可能でありがっ／又は原図のレリーフ像が表
示される画像面を与えるすべての膜が適当である。該複
写膜はプレセンシタイズ版又は所謂乾燥レジストのメー
カーか又は直接消費者によって常用支持体材料の１つに
施される。該複写膜はもちろん感光性物質の他になお他
の成分、例えば樹脂、染料又は可塑剤も含有することが
できる。感光性化合物としては、特に冒頭に引用した欧
州特許出願公開第００７６９δ４号に記載されているよ
うな化合物が適当である。

次に実施例により本発明を詳述する。

例１ 次下の成分を用いて現像剤を製造する、ここで成分は水
を含まない形で計算されている。

＋］２ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
１．７３重量係オクタツールの硫酸エステルのナトリウ
ム塩　　２．５０　１／メタ珪酸ナトリウム　　　　　
　　　０．０７　　ｔｉ燐酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰ
Ｏ４）　　　１−５０　　”燐酸三ナトリウム（Ｎａ３
ＰＯ４’）　　’　　　１．５０　　ｌ！蓚酸カリウム
　　　　　　　　　　　１．７０　　ｌｌ四硼酸カリウ
ム　　　　　　　　　１．ＯＱ　　ｎ該現像剤は固体分
８．２７％及びＰ１４値１０．３を有している。３００
ｈの時間に亘って実施されるアルミニウムーの腐食試験
の際に０，００２９Ｊの重量増加が確認される。１℃の
温度では沈殿形成も結晶形成も観察されない。溶液を凍
結し、次に室温に戻すこともできる。室温では不溶物を
含まない透明溶液が得られる。

電気化学的に粗面化しかつ陽極酸化させたアルミニウム
板に、３−メトキ７−）フェニルア　　　　１ミン−４
−）７ゾニウムスルフ工−ト１ｍｏｌ及ヒ４，４′−ビ
ス−メトキン−メチルジフェニルエーテルｌ　ｍｏｌ　
、ポリビニルブチラールとプロ波ニルスルホニルイソン
アネートとから成る反応生成物、８５ＰＯ４、青色染料
及びエチレングリコールモノメチルエーテルを含有する
ネガチブ作用を有する感光性膜を設け、間膜を乾燥し、
ネガチプのテスト原稿下に露光する。この版を上記溶液
中で６０秒間浸漬しかつ軽く動かして現像する。テスト
原稿の一部であった２１段階の７ユタウフエル（Ｓｔ、
ａｕｆｆｅｒ　）段階くさびは、版上で印刷インキを着
けると７段階はペタで、３段階はゴースト（部分的にイ
ンキで被われている）のくさび段階を与える。これは、
実地に適した現像剤から期待されるような好ましい結果
である。

もう−個のテスト版を同様に現像し、洗浄後に同じ現像
剤から成る保存膜で被覆する。−週間の貯蔵後に同版を
用いて印刷機上でロールアップ試験（ＦｒｅｊＪ、ａｕ
ｆｖｅｒｓｕｃｈ　）を行ない、その際同一現像剤で現
像されてはいるが、主として皮膜形成物質としてのタピ
オカデキストリンから成る標準溶液を用いて保存された
版と比較する。両テスト版は同様なロールアップ特性（
１’ｉ’−ｒｅ　＋　１　ａｕ　ｆｖｅｒ　ｈａ　、１
．　Ｉ、ｅｎ　）を有していて、置版上にブリンジング
（Ｂ］、ｉ、ｎｄｌａｕｆｅｎ　）又は汚れは現われな
い。

比較例■１ 欧州特許出願公開第００７６９８４号記載の、全固体分
２３係（就中燐酸ナトＩＪウムの含分）で、そのうち１
２チがサリチル酸ナトリウムである水性アル刀り性現像
剤を、例１の記載に従って試験する。腐食試験の場合に
は５．１％の重量損失が測定される。１０℃に冷却する
と溶液はすでに沈殿形成を始め、同沈殿は室温で、攪拌
下に初めて再び溶解する。版は比較的長い現像時間後に
初めて現像されるように見える。インキ着は後には７段
階がペタで、７段階がゴーストのくさび段階が得られる
。

比較例■２ 西独国特許出願公開第３０３６０７７号記載の、全固体
分１６％（就中ラウリル硫酸ナトリウム、メタ珪酸ナト
リウム及び燐酸ナトリウム）を含有する水性アルカリ性
現像剤を例１の記載に従って試験する。腐食試験の場合
には１７゜２％のアルミニウムが溶出される。この現像
剤で処理した版は完全には現像されない非画線部を有し
ている。同版はベタ９段階、ゴースト８段階のくさび段
階を生じる。

例２〜４及び比較例■３〜■９ 次の実施例及び比較例は変化せる組成の現像剤を用いて
実施する（表参照）。

比較例■３ この場合には例１とは異って蓚酸カリウムが省略される
。溶液ＯＰＨ値は１０．２７で、低温で沈殿は生じない
。版を露光し、現像する。インキ着けすると・ζツクグ
ラウンドは現像されたように見えるけれども、段階くさ
びはベタ８段階、ゴースト５段階となる。このような結
果は実施にはあまり適当ではなく、蓚酸塩イオンの必要
性を示す。

比較例■４ 例１とは異なりこの場合には四硼酸カリウムが省略され
、溶液のｐＨ値は１０．２９である。露光した版は、現
像してインキ着けするとベタ７段階、ゴースト５段階の
くさび段階を与える。

腐食試験後にはアルミニウム３．４７　％が溶出される
。それというのも珪酸塩単独では腐食を防止することは
できないからである。このことから、四硼酸塩が現像及
び腐食防止に役立っていることが判る。

比較例■５ この場合には例１と異なり珪酸ナトリウムが省略され、
溶液ＯＰＨ値は１０．１８である。露光した版は、現像
し、インキ着けすると珪酸塩の存在する場合と同様な結
果をもたらす。腐食試験は、塩の連続的沈着によりアル
ミニウムの３゜７チの重量増加の起ったことを示す。こ
の例は、珪酸塩及び四硼酸塩は、重量の増加又は損失に
おける正味の変化が大体においてゼロになることが要求
される場合には共に存在しなければならないことを示す
。

比較例■６ 例１で相応するす）　ＩＪウム塩に関して使用するのと
同じ価のモル比の量の燐酸二及び三ナトリウムを使用す
る。現像結果は例１と同等であるが、但し、現像剤は８
℃で結晶して固体物質になる。この場合にはナトリウム
イオン；カリウムイオンの重量割合は０．１’ｌ：１で
ある。

比較例■７ 蓚酸カリウムの代りにモル比の同じ量の蓚酸ナトリウム
を使用する。現像した版を、本発明による現像剤を用い
て処理し、次いでインキ着けする。段階くさび上にはベ
タ７段階及びゴースト４段階が生じる。１℃では結晶化
もその他の沈殿形成も起らない。この例の場合にはナト
リウムイオン：カリウムイオンの重量比は１：○であり
、該現像剤はその現像力を若干失うが、しかし沈殿は観
察されない。− 例２ この例では、特定の塩の代りに酸及び水酸化物を使用す
る他の実・施態様を示す。試験すると、本例による現像
剤が例１から得られる現像剤と大体において同じである
ことが判る。

例３ 例１に従って現像剤を製造し、この際もちろんオクタツ
ール硫酸エステルのナトリウム塩の代りにデカノールエ
ステルの塩を用いる。この現像剤はすべての点で十分に
同じ能力をもたらす。しかし８℃では場合によって結晶
が形成されるが、攪拌せずに室温に単に加熱することに
よって再び溶解する。

例４ この例では例１とは異なり蓚酸カリウムの代りに化学量
論的に同価の量のコハク酸カリウムを使用する。結果は
あらゆる点で蓚酸カリウムを含有する現像剤に関して得
られる結果と同等である。

比較例■８ この例では２倍量の燐酸水素二ナトリウムを使用し、ｐ
Ｈ値は１１．９である。現像後に生じる像は著しく浸食
され、若干のハイライト部分は完全に除去された。ナト
リウムイオン：カリウムイオンの重量割合は１．４９　
：　ｌである。

比較例■９ この例では半分の量の燐酸水素二ナトリウムを使用する
結果、ｐＨ値は８．６に下る。この現像剤を用いると版
は現像されるが、現像工程は極めて長時間かかる。生じ
る像はシャド一部分では十分に現像されなかった。ナト
リウムイオン：カリウムイオンの重量割合は○、ａａ：
ｌである。

代理人　弁理士　矢　野　敏　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　水、アニオン界面活性剤、少なくとも１種のアル
   カリ性無機塩及び少なくとも１種の脂肪族ジカルゼン酸
   又はその塩を基材とする有機結合剤を含有するか又は含
   有しないネガチブを作用を有する照射された感光性複写
   膜用水性アルカリ性現像剤において、該現像剤カス８〜
   １２の、Ｈ値で、 ａ）０７〜，４のアルカノールの硫酸エステルのナトリ
   ウム塩、カリウム塩又はリチウム塩０．０５〜１０５〜
   １０ 重量％タ珪酸ナトリウム、−カリウム又は−アンモニウ
   ム０．００１〜５重量％、 Ｃ）硼酸ナトリウム、−カリウム、−リチウム又は−７
   ンモニウム０．１〜１５　重量％、ｄ）Ｃ２〜６のアル
   カノール又はそのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
   ニウム塩の１種及び ｅ）燐酸二又は三ナトリウム又は−カリウム０．５〜１
   ２重量％ を含有しかつ該現像剤中のナトリウムイオン：カリウム
   イオンの重量割合が１：１〜１．４：１の範囲にあるこ
   とを特徴とする前記水性アルカリ性現像剤。 ２、　現像剤がａ）オクタツール又はデヵノールノ硫酸
   エステルのナトリウム塩、ｂ）珪酸ナトリウム、Ｃ）四
   硼酸カリウム、ｄ）蓚酸カリウム及びｅ）燐酸二ナトリ
   ウム又は三ナトリウムを含有する特許請求の範囲第１項
   記載の現像剤。 ３　有機結合剤を含有するか又は含有しない照射された
   複写膜を、水、アニオン界面活性剤、少なくとも１種の
   アルカリ性無機塩及び少なくとも１種の脂肪族ジカルゼ
   ン酸又はその塩の１種を基剤とする水性アルカリ性現像
   剤を用いて処理することから成るネガチブ作用を有する
   複写膜の現像方法において、該現像剤が８〜１２のｐＨ
   値で ａ　）　　Ｃ７〜、４のアルカノールの硫酸エステルの
   ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩０．０５〜１
   ０重量％、 １つ）珪酸ナトリウム、−カリウム又は−アンモニウム
   ０．００］〜５重量％、 （・）硼酸ナトリウム、−カリウム、−リチウム又は−
   アンモニウム０．１〜ｌ　５　重ｔ　％、ｄ）Ｃのアル
   カノール又はそのナトリウム２〜６ 塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の１種０．０１〜５
   重量％。 ｅ）燐酸二又は三す）　ＩＪウム０．５〜１２重量係を
   含有しかつ該現像剤中のナトリウムイオン：カリウムイ
   オンの重量割合が１：１−１．４：１の範囲にあること
   を特徴とする前記の複写膜の現像方法。