JPS5925342A - オルト置換フエノ−ル類の製法 - Google Patents
オルト置換フエノ−ル類の製法Info
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- JPS5925342A JPS5925342A JP57135182A JP13518282A JPS5925342A JP S5925342 A JPS5925342 A JP S5925342A JP 57135182 A JP57135182 A JP 57135182A JP 13518282 A JP13518282 A JP 13518282A JP S5925342 A JPS5925342 A JP S5925342A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも一方のオルト位が非置換のフェノ
ール類をアルデヒドまたはケトン類により、選択的にオ
ルト置換する方法に関する。
ール類をアルデヒドまたはケトン類により、選択的にオ
ルト置換する方法に関する。
アルデヒドやケトン類を用いて、直接フェノール類の選
択的オルトアルキル化を行うことは従来知られていない
。
択的オルトアルキル化を行うことは従来知られていない
。
アルデヒドやケトン類を触媒の存在下にフェノールと縮
合反応させて、高分子状物としたり、ジフェニルメタン
タイプの化合物を製か 造することは古く都ら行われている。さらにこれらの化
合物を熱分解すればアルキルフェノールが得られること
が知られているが、バラアルキル置換体が低い収率で得
られるにすぎない。
合反応させて、高分子状物としたり、ジフェニルメタン
タイプの化合物を製か 造することは古く都ら行われている。さらにこれらの化
合物を熱分解すればアルキルフェノールが得られること
が知られているが、バラアルキル置換体が低い収率で得
られるにすぎない。
本発明は、ベンズアルデヒド、アセトフエノン、アセト
ン等のアルデヒド類、ケトン類を利用してフェノール類
のオルト位を選択的に置換する方法を提供するものであ
り、その要旨は、酸化鉄を主成分とする触媒の存在下に
、少なくとも１つのオルト位が非置換のフェノール類を
、下記の一般式 ％式％（１） （ただしＲ１は水素、アルキル基またはアリール基であ
り、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。）で示
されるアルデヒドまたはケトンとを、水素の存在下に加
熱反応させることを特徴とする下記の一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ、Ｒ３ないしＲ６は水
素、ハロゲンまたは炭化水素基）で示されるオルトアル
キルフェノール類またはオルトアラルキルフェノール類
の製法に関する。
ン等のアルデヒド類、ケトン類を利用してフェノール類
のオルト位を選択的に置換する方法を提供するものであ
り、その要旨は、酸化鉄を主成分とする触媒の存在下に
、少なくとも１つのオルト位が非置換のフェノール類を
、下記の一般式 ％式％（１） （ただしＲ１は水素、アルキル基またはアリール基であ
り、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。）で示
されるアルデヒドまたはケトンとを、水素の存在下に加
熱反応させることを特徴とする下記の一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ、Ｒ３ないしＲ６は水
素、ハロゲンまたは炭化水素基）で示されるオルトアル
キルフェノール類またはオルトアラルキルフェノール類
の製法に関する。
本発明の方法において原料として使用されるフェノール
類は、少なくとも１個のオルト位水素を有するフェノー
ル類であり、下記の一般式（ただしＲ３ないしＲＪ’ｉ
水素、ハロゲンまたは炭化水素基である）で示される化
合物である。ここでハロゲンにはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素があり、炭化水素基としてはアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基などが例示される。これらの化合物
として具体的には、フェノール；０−クレゾール、ｒｏ
−フレ”ｌ−ル、ｐ−クレゾールなどのクレゾール、２
，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２．５−
キシレノール、６，５−キシレノールなどのキシレノー
ル、２，３．４− ）リメチルフェノール、２．３．５
− ）リメチルフェノール、ろ、４．５− ）リメチ
ルフェノールなどのトリメチルフェノール、２．３．Ｊ
、５−テトラメチルフェノールなどのオルト水素を有す
るメチル基置換フェノール類；これらのメチル基置換フ
ェノール類のメチル基の少なくとも１個を塩素、臭素等
のハロゲンで置換したハロゲン置換フェノール類；さら
にこれらのフェノール類のメチル基の少なくとも１個を
エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、
フェニル基などの炭化水素基で置換した炭化水素基置換
フェノール類を例示することができる。これらのオルト
位水素を有するフェノール類のうちでは、フェノール、
０−クレゾールまたはこれらの混合物に本発明の方法を
適用することが好ましい。
類は、少なくとも１個のオルト位水素を有するフェノー
ル類であり、下記の一般式（ただしＲ３ないしＲＪ’ｉ
水素、ハロゲンまたは炭化水素基である）で示される化
合物である。ここでハロゲンにはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素があり、炭化水素基としてはアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基などが例示される。これらの化合物
として具体的には、フェノール；０−クレゾール、ｒｏ
−フレ”ｌ−ル、ｐ−クレゾールなどのクレゾール、２
，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２．５−
キシレノール、６，５−キシレノールなどのキシレノー
ル、２，３．４− ）リメチルフェノール、２．３．５
− ）リメチルフェノール、ろ、４．５− ）リメチ
ルフェノールなどのトリメチルフェノール、２．３．Ｊ
、５−テトラメチルフェノールなどのオルト水素を有す
るメチル基置換フェノール類；これらのメチル基置換フ
ェノール類のメチル基の少なくとも１個を塩素、臭素等
のハロゲンで置換したハロゲン置換フェノール類；さら
にこれらのフェノール類のメチル基の少なくとも１個を
エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、
フェニル基などの炭化水素基で置換した炭化水素基置換
フェノール類を例示することができる。これらのオルト
位水素を有するフェノール類のうちでは、フェノール、
０−クレゾールまたはこれらの混合物に本発明の方法を
適用することが好ましい。
また本発明で使用されるアルデヒドまたはケトンは、前
記した一般式（１）で示される化合物であり、一般式中
のアルキル基としては、置換または非置換のアルキル基
があり、例えば炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、１８〇−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などがあり、アリ
ール基としては置換または非置換のアリール基があり、
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基などが例示される。
記した一般式（１）で示される化合物であり、一般式中
のアルキル基としては、置換または非置換のアルキル基
があり、例えば炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、１８〇−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などがあり、アリ
ール基としては置換または非置換のアリール基があり、
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基などが例示される。
これらの化合物としてさらに具体的には、アセトアルデ
ヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン
、メチルブチルケトン、フェニルメチルケトンなどのケ
トンを例示することができる。
ヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン
、メチルブチルケトン、フェニルメチルケトンなどのケ
トンを例示することができる。
これらのアルデヒド、ケトンの使用割合は、他方の原料
であるフェノール類１モルに対して通常的０．１ないし
約１０モル、とくに好ましくは約１ないし約５モルの範
囲である。
であるフェノール類１モルに対して通常的０．１ないし
約１０モル、とくに好ましくは約１ないし約５モルの範
囲である。
また水素は、一般にアルデヒド、ケトンの反応量に見合
う等モル量を存在させればよい。実際には、供給アルデ
ヒドあるいはケトン１モルに対して約０．１ないし約１
０モル、とくに好ましくは約０．５ないし２モルとなる
範囲の水素を水素ガスとして供給することが望ましい。
う等モル量を存在させればよい。実際には、供給アルデ
ヒドあるいはケトン１モルに対して約０．１ないし約１
０モル、とくに好ましくは約０．５ないし２モルとなる
範囲の水素を水素ガスとして供給することが望ましい。
水素ガスの圧力は通常約０スｑ／ｃｍ２−ａないし約１
０ ｋｇ／ｃＭ２−０種度が採用される。
０ ｋｇ／ｃＭ２−０種度が採用される。
反応系に水が存在しても反応に悪影響はない。
触媒層の局所的湿度上昇を予防するため供給されるアル
デヒドあるいはケトン１モルに対して、水を約肌１モル
ないし約１０モル、とくに好ましくは約０．５ないし約
２モル供給することも必要に応じて行われる。
デヒドあるいはケトン１モルに対して、水を約肌１モル
ないし約１０モル、とくに好ましくは約０．５ないし約
２モル供給することも必要に応じて行われる。
本発明で使用される触媒は、酸化鉄を主成分とする触媒
であり、さらに詳しくは酸化鉄単一成分からなる触媒；
酸化鉄および第二の触媒構成成分を配合しかつ酸化鉄を
主成分として含有する二元系触媒−酸化鉄、第二の触媒
構成成分および第三の触媒構成成分を配合しかつ酸化鉄
を主成分として含有する三元系触媒などの多元系触媒を
挙げることができる。前記第二の触媒構成成分としては
、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化イツトリウム
、酸化ニオブ、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化ジ
ルコニウム、酸化スズ、酸化モリブテン、酸化タングス
テンおよび酸化ビスマスからなる群から選ばれた少なく
とも１種の金属酸化物を例示することができ、これらの
うちでは、酸化ゲルマニウム、酸化ガリウムおよび酸化
ハフニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の金
属酸化物を使用すると、前記本発明の効果の優れた触媒
となるので好ましく、とくに酸化ゲルマニウムを使用す
ることが好ましい。前記第三の触媒構成成分としては、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化
硅素、酸化クロム、塩基性アルカリ金属化合物および炭
素からなる群から選ばれた少なくとも１種を例示するこ
とができ、これらの第三の触媒構成成分を配合した酸化
鉄を主成分として含有する三元系触媒は触媒の活性低下
を抑制でき、長寿命の触媒となる。これらの第三の触媒
構成成分のうちでは、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化硅素および塩基性アルカリ金属化合物からな
る群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい
。前記第二の触媒構成成分の配合割合は、酸化鉄の鉄原
子１グラム原子に対する第二の触媒構成成分の金Ｍ酸化
物の金属原子として通常約０．００３ないし約［１，３
グラム原子、好ましくは約０．００５ないし約０．１５
グラム原子の範囲である。また、前記第三の触媒構成成
分を配合する場合の配合割合は、酸化鉄の鉄１グラム原
子に対する第三の触媒構成成分として通常約０．０００
１ないし約０．１モル、好ましくは約［１，００１ない
し約０．０５モルの範囲である。前述の酸化鉄を主成分
として含有する触媒のうちでは、前記酸化鉄を主成分と
して含有する多元系触媒を使用すると、反応性が高くＮ
オルト位選択性が高く、かつアルデヒド、ケトンの分解
を抑制することができるので好ましい。
であり、さらに詳しくは酸化鉄単一成分からなる触媒；
酸化鉄および第二の触媒構成成分を配合しかつ酸化鉄を
主成分として含有する二元系触媒−酸化鉄、第二の触媒
構成成分および第三の触媒構成成分を配合しかつ酸化鉄
を主成分として含有する三元系触媒などの多元系触媒を
挙げることができる。前記第二の触媒構成成分としては
、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化イツトリウム
、酸化ニオブ、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化ジ
ルコニウム、酸化スズ、酸化モリブテン、酸化タングス
テンおよび酸化ビスマスからなる群から選ばれた少なく
とも１種の金属酸化物を例示することができ、これらの
うちでは、酸化ゲルマニウム、酸化ガリウムおよび酸化
ハフニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の金
属酸化物を使用すると、前記本発明の効果の優れた触媒
となるので好ましく、とくに酸化ゲルマニウムを使用す
ることが好ましい。前記第三の触媒構成成分としては、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化
硅素、酸化クロム、塩基性アルカリ金属化合物および炭
素からなる群から選ばれた少なくとも１種を例示するこ
とができ、これらの第三の触媒構成成分を配合した酸化
鉄を主成分として含有する三元系触媒は触媒の活性低下
を抑制でき、長寿命の触媒となる。これらの第三の触媒
構成成分のうちでは、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化硅素および塩基性アルカリ金属化合物からな
る群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい
。前記第二の触媒構成成分の配合割合は、酸化鉄の鉄原
子１グラム原子に対する第二の触媒構成成分の金Ｍ酸化
物の金属原子として通常約０．００３ないし約［１，３
グラム原子、好ましくは約０．００５ないし約０．１５
グラム原子の範囲である。また、前記第三の触媒構成成
分を配合する場合の配合割合は、酸化鉄の鉄１グラム原
子に対する第三の触媒構成成分として通常約０．０００
１ないし約０．１モル、好ましくは約［１，００１ない
し約０．０５モルの範囲である。前述の酸化鉄を主成分
として含有する触媒のうちでは、前記酸化鉄を主成分と
して含有する多元系触媒を使用すると、反応性が高くＮ
オルト位選択性が高く、かつアルデヒド、ケトンの分解
を抑制することができるので好ましい。
本発明の方法において使用される触媒の調製法として、
前記方法で調製した酸化鉄（ａ）、該金属酸化物よりな
る第二成分（ｂ）、前記第三成分（Ｑ）および必要に応
して他の触媒成分を配合する方法；焼成によって酸化鉄
（ｃＬ）となり得る鉄化合物、同様に焼成によって該金
属酸化物よりなる第二成分（ｂ）となり得る前記金属化
合物、同様に焼成によって前記第三成分（ｃ）となり得
る前記金属化合物または炭素、および必要に応じて他の
触媒成分からなる混合物を焼成する方法、または前記混
合物の水溶液を乾固した後に焼成する方法などを例示す
ることができる。
前記方法で調製した酸化鉄（ａ）、該金属酸化物よりな
る第二成分（ｂ）、前記第三成分（Ｑ）および必要に応
して他の触媒成分を配合する方法；焼成によって酸化鉄
（ｃＬ）となり得る鉄化合物、同様に焼成によって該金
属酸化物よりなる第二成分（ｂ）となり得る前記金属化
合物、同様に焼成によって前記第三成分（ｃ）となり得
る前記金属化合物または炭素、および必要に応じて他の
触媒成分からなる混合物を焼成する方法、または前記混
合物の水溶液を乾固した後に焼成する方法などを例示す
ることができる。
本発明の方法において、該酸化鉄（ａ）、該金属酸化物
よりなる第二成分（１，）および前記第三成分（ｃ）を
担体に担持させた触媒を使用する場合の触媒の調製法と
しては、焼成によって酸化鉄となり得る鉄化合物、同様
に焼成によって該金属酸化物よりなる第二成分（ｂ）と
なり得る前記金属化合物、同様に焼成にＪ：って前記第
三成分（ｃ）となり得る前記金属化合物または炭素およ
び必要に応じて他の触媒成分からなる混合物の水溶液を
担体に含浸させた後焼成する方法等を例示することがで
きる。
よりなる第二成分（１，）および前記第三成分（ｃ）を
担体に担持させた触媒を使用する場合の触媒の調製法と
しては、焼成によって酸化鉄となり得る鉄化合物、同様
に焼成によって該金属酸化物よりなる第二成分（ｂ）と
なり得る前記金属化合物、同様に焼成にＪ：って前記第
三成分（ｃ）となり得る前記金属化合物または炭素およ
び必要に応じて他の触媒成分からなる混合物の水溶液を
担体に含浸させた後焼成する方法等を例示することがで
きる。
本発明の反応は通常気相で実施されるが、液相で行うこ
ともできる。反応を気相で行う場合に、反応温度は通常
２５０ないし４５０’Ｃ％好ましくは３００ないし４０
０°Ｃである。反応の際に触媒は固定床触媒として使用
することもできるし、流動床触媒として使用することも
できる。反応を固定床方式で行う場合に、供給原料の液
体空間速度（ＬＨ３Ｖ ）は通常０．１ないし１０ｈｒ
−１、好ましくは０．２ないし５ｈｒ’−”の範囲であ
る。また、反応は通常減圧下でも加圧下でも行えるが、
好ましくは１〜５ｏｋｑ１０２〜Ｇの範囲の圧力下に実
施される。
ともできる。反応を気相で行う場合に、反応温度は通常
２５０ないし４５０’Ｃ％好ましくは３００ないし４０
０°Ｃである。反応の際に触媒は固定床触媒として使用
することもできるし、流動床触媒として使用することも
できる。反応を固定床方式で行う場合に、供給原料の液
体空間速度（ＬＨ３Ｖ ）は通常０．１ないし１０ｈｒ
−１、好ましくは０．２ないし５ｈｒ’−”の範囲であ
る。また、反応は通常減圧下でも加圧下でも行えるが、
好ましくは１〜５ｏｋｑ１０２〜Ｇの範囲の圧力下に実
施される。
反応終了後の混合物から未反応のアルデヒドまたはケト
ンを分離した後、蒸留、晶析、抽出などの常法に従って
処理することによりオルト置換フェノール類が得られる
。回収された未反応のアルデヒドまたはケトンとフェノ
ール類は反応に循環再使用することが望ましい。
ンを分離した後、蒸留、晶析、抽出などの常法に従って
処理することによりオルト置換フェノール類が得られる
。回収された未反応のアルデヒドまたはケトンとフェノ
ール類は反応に循環再使用することが望ましい。
本発明の反応によれば、フェノール類のオルト位水素を
アルキル基あるいはアラルキルする反応が行われ、下記
の一般式 （式中Ｒ１は水素、アルキル基またはアリール基であり
、Ｒ２はアルキル基またはアリール基であり、Ｒ３ない
しＲ６は水素、）１０ゲンまたは炭化水素基である）で
示されるオルトアルキル基置換フェノール類、またはオ
ルトアラルキル基置換フェノール類が収率よく、また選
択率よく得られる。
アルキル基あるいはアラルキルする反応が行われ、下記
の一般式 （式中Ｒ１は水素、アルキル基またはアリール基であり
、Ｒ２はアルキル基またはアリール基であり、Ｒ３ない
しＲ６は水素、）１０ゲンまたは炭化水素基である）で
示されるオルトアルキル基置換フェノール類、またはオ
ルトアラルキル基置換フェノール類が収率よく、また選
択率よく得られる。
次に、本発明の方法を実施例によって具体的に説明する
。なお、以下に用いる各用語の意義ならびに算出法は次
のとおりである。
。なお、以下に用いる各用語の意義ならびに算出法は次
のとおりである。
フェノール転化率（％）
生成物各成分の選択率（％）
実施例１
硝酸第二鉄九本和物２ ０ ２．０ ｇと四塩化ジルコ
ニウム４．８ ７ Ｅを２ｅの蒸留水に溶解させた後、
２５％アンモニア水を徐々に加え、液のｐ）（を７とし
た。
ニウム４．８ ７ Ｅを２ｅの蒸留水に溶解させた後、
２５％アンモニア水を徐々に加え、液のｐ）（を７とし
た。
生成した沈殿を水洗濾過した後、９０°Ｃで一昼夜乾燥
し、次いて４５０°Ｃで３時間焼成し、酸化鉄および酸
化ジルコニウムからなる触媒を調製した。こうして調製
した触媒を原子吸光法で分析したところ、鉄：ジルコニ
ウムの原子比は９７：ろであることを確認した。
し、次いて４５０°Ｃで３時間焼成し、酸化鉄および酸
化ジルコニウムからなる触媒を調製した。こうして調製
した触媒を原子吸光法で分析したところ、鉄：ジルコニ
ウムの原子比は９７：ろであることを確認した。
６〜１０メツシユに破砕した触媒２０ｒｎｌを内径２０
ｍｍのパイレックス製反応管に充填した後、３５５°Ｃ
に加熱した。所定温度に達した後、アセトン／フェノー
ルのモル比が５の７Ｍ 合液ヲ１ ４ ｍ（１／ｈｒ（
ＬＨＳＶＯ。７ｈｒ ’）の速度で供給し、水素ガスを
常圧で１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で流通しながら反応を
行った。
ｍｍのパイレックス製反応管に充填した後、３５５°Ｃ
に加熱した。所定温度に達した後、アセトン／フェノー
ルのモル比が５の７Ｍ 合液ヲ１ ４ ｍ（１／ｈｒ（
ＬＨＳＶＯ。７ｈｒ ’）の速度で供給し、水素ガスを
常圧で１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で流通しながら反応を
行った。
反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析表
１ フェノール転化率（％）８５ 生成物選択率（％） ０−イソプロピルフェノール ９２ｍ，ｐ−イソ
プロピルフェノール 〈０．１２、６−ジイツブロ
ピルフエノール ６そ の 他
２実施例２ 実施例１において原料であるフェノールをメタクレゾー
ルに変えた以外は同様の方法でメタクレゾールとアセト
ンを反応させた。結果を表２に表 ２ メタクレゾール転化率（％）８３ 生成物選択率（％） ６−イソプロビル−３−メチルフェノール ９５（チモ
ール） ２−イソプロピル−５−メチルフェノール ６（イン
チモール） ４−インプロピル−３−メチルフェノール ＜ｏ、１（
ビオノール） そ の 他
２実施例ろ 硝酸第二鉄人水和物２０２．０ｇを２ｅの蒸留水に溶解
させた後、２５％アンモニア水を徐々に加え、液のｐＨ
を７とした。生成した沈殿を水洗濾過した。
１ フェノール転化率（％）８５ 生成物選択率（％） ０−イソプロピルフェノール ９２ｍ，ｐ−イソ
プロピルフェノール 〈０．１２、６−ジイツブロ
ピルフエノール ６そ の 他
２実施例２ 実施例１において原料であるフェノールをメタクレゾー
ルに変えた以外は同様の方法でメタクレゾールとアセト
ンを反応させた。結果を表２に表 ２ メタクレゾール転化率（％）８３ 生成物選択率（％） ６−イソプロビル−３−メチルフェノール ９５（チモ
ール） ２−イソプロピル−５−メチルフェノール ６（イン
チモール） ４−インプロピル−３−メチルフェノール ＜ｏ、１（
ビオノール） そ の 他
２実施例ろ 硝酸第二鉄人水和物２０２．０ｇを２ｅの蒸留水に溶解
させた後、２５％アンモニア水を徐々に加え、液のｐＨ
を７とした。生成した沈殿を水洗濾過した。
これに二酸化ゲルマニウム２．１６ｇと硝酸クロム九水
和物２．４７ｇを加え、自動乳鉢を用いて１時間混練し
た。これを９０°Ｃで一昼夜乾燥し、次いで４５０°Ｃ
で６時間焼成し、酸化鉄、酸化ゲルマニウム・酸化クロ
ムからなる三元系触媒を調製した。
和物２．４７ｇを加え、自動乳鉢を用いて１時間混練し
た。これを９０°Ｃで一昼夜乾燥し、次いで４５０°Ｃ
で６時間焼成し、酸化鉄、酸化ゲルマニウム・酸化クロ
ムからなる三元系触媒を調製した。
こうして調製した触媒を原子吸光法で分析し、鉄：ゲル
マニウムニクロムの原子比が９５：４．０１．０である
ことを確認した。
マニウムニクロムの原子比が９５：４．０１．０である
ことを確認した。
６〜１０メツシユに破砕した触媒２０ｍ１を内径２Ｑｍ
ｍのパイレックス製反応管に充填した後、３６０°Ｃに
設定し、フェノール：アセトフェノン：Ｈ２Ｏのモル比
が１；１０：２１７）混合液をＬＨ３Ｖ０．３ｈｒ−１
で、水素ガス７５ｍ１！／ｍｉｎと同時に供給した。
ｍのパイレックス製反応管に充填した後、３６０°Ｃに
設定し、フェノール：アセトフェノン：Ｈ２Ｏのモル比
が１；１０：２１７）混合液をＬＨ３Ｖ０．３ｈｒ−１
で、水素ガス７５ｍ１！／ｍｉｎと同時に供給した。
反応結果を表６に示す。
表 ３
フェノール転化率（％）４５
生成物選択率（％）
ｏ−（１−フェニル）−エチルフェノール ９２２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン５ その他 ３ 実施例４ 実施例乙の方法で調製したＦ ｅ ２０．− Ｇｅ ０
２−Ｃｒ２０．を充填し、３５５°Ｃでフェノール二ペ
ンスアルデヒドのモル比が１＝３の混合溶液をＬＨ８Ｖ
Ｏ，５ｈｒ−”の供給速度で７５ｍｅ／ｍｘｎのＨ２ガ
スと共に触媒層を通過させた。結果を表４に示す。
ドロキシベンゾフェノン５ その他 ３ 実施例４ 実施例乙の方法で調製したＦ ｅ ２０．− Ｇｅ ０
２−Ｃｒ２０．を充填し、３５５°Ｃでフェノール二ペ
ンスアルデヒドのモル比が１＝３の混合溶液をＬＨ８Ｖ
Ｏ，５ｈｒ−”の供給速度で７５ｍｅ／ｍｘｎのＨ２ガ
スと共に触媒層を通過させた。結果を表４に示す。
表 ４
フェノール転化率（％）７８
生成物選択率（％）
０−ベンジルフェノール ９２ｍ＋Ｉ’−ベン
ジルフェノール 〈０．１２−ヒドロキシベンゾ
フェノン ろ安息香酸フェニル ２ 実施例５ 実施例１の触媒調製において、四塩化ジルコニウムを硝
酸ビスマス・５水和物７．５０ｇに変えた以外は同様の
方法で触媒を調製した。
ジルフェノール 〈０．１２−ヒドロキシベンゾ
フェノン ろ安息香酸フェニル ２ 実施例５ 実施例１の触媒調製において、四塩化ジルコニウムを硝
酸ビスマス・５水和物７．５０ｇに変えた以外は同様の
方法で触媒を調製した。
この触媒を用い、２，４−キシレノールとインブチルア
ルテヒド（混合比１：５モル比）を実施例４と同様の方
法で反応させた。結果を表５に示す。
ルテヒド（混合比１：５モル比）を実施例４と同様の方
法で反応させた。結果を表５に示す。
表 ５
２．４−ギシレノール転化率（％）６２生成物選択率（
％） ６−イソブチル−２，４−ジメチルフエノール ９２２
．４．６− ）リメチルフェノール ６
その他 ２ 出願人 三井石油化学工業株式会社 代理人 山 口 和
％） ６−イソブチル−２，４−ジメチルフエノール ９２２
．４．６− ）リメチルフェノール ６
その他 ２ 出願人 三井石油化学工業株式会社 代理人 山 口 和
Claims (1)
- （１）酸化鉄を主成分とする触媒の存在下に、少なくと
も１つのオルト位が非置換のフェノール類と、下記の一
般式 ％式％ （式中Ｒ１は水素、アルキル基またはアリール基であり
、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。）で示さ
れるアルデヒドまたはケトンとを水素の存在下に加熱反
応させることを特徴とする下記の一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ、Ｒ５ないしＲ６は水
素、ハロゲンまたは炭化水素基）で示されるオルトアル
キル置換フェノール類またはオルトアラルキル置換フェ
ノール類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57135182A JPS5925342A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | オルト置換フエノ−ル類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57135182A JPS5925342A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | オルト置換フエノ−ル類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925342A true JPS5925342A (ja) | 1984-02-09 |
| JPS643174B2 JPS643174B2 (ja) | 1989-01-19 |
Family
ID=15145748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57135182A Granted JPS5925342A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | オルト置換フエノ−ル類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925342A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6676846B1 (ja) * | 2018-10-12 | 2020-04-08 | 株式会社プロドローン | 無人航空機 |
-
1982
- 1982-08-04 JP JP57135182A patent/JPS5925342A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643174B2 (ja) | 1989-01-19 |
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