JPS5925835B2 - 潤滑剤用エステル組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 合成潤滑剤としての有機エステル、一次脂肪族エステル
を使用することは文献によく示されている。

これら化合物は種々の潤滑用に生の状態において有用で
ある。

それらは広温度範囲に渡って性能が良いので特に機関用
に重要である。

−塩基酸およびアルコールとグリコールおよび二塩基酸
との反応によりえられる錯合成エステル潤滑剤も広く使
用されている。

これら錯化合物は一般に優れた熱安定性、耐酸素−腐食
性および低温特性を特徴とする。

最近、水性潤滑剤系の使用が増々重要になってきた。

例えば、金属加工業においては金属加工速度が高速であ
り強冷却が要求されるので、十分な冷却能がないストレ
ート鉱物油や動植物油潤滑剤ではもはや不十分である。

これは特に熱間圧延作業において問題である。

従って、冷却問題並びにスラツジイヒ変色およびその他
の関連問題を解決するために水性潤滑剤系の使用が最近
の傾向である。

代表的には、約０．１〜２５％の乳化性油を含有の水性
乳剤をこの目的に用いている。

通常の単および錯合成エステル潤滑剤はそれ自体高効率
潤滑剤であるが、それはこれまで金属加工用の水性系に
採用されなかった。

それらは水と混和性がなく、これらの油は高効率の乳化
助剤を使用しない限り望ましい乳剤や分散剤にならない
。

水と容易に乳化し且つ鉄および非鉄金属加工に適するよ
うに合成エステル潤滑剤を改良できれば極めて有利であ
る。

外部乳化助剤を使用することなく潤滑剤と水を適当に攪
拌することによってこれら改良エステル潤滑剤と均一な
水性乳剤が生成でき、またそれが安定、即ち急速に相分
離しないならばそれは特に有用である。

生成水性潤滑剤系が優れたさび止め性と潤滑性があれば
それはさらに望ましいことである。

我々は高分子量二塩基酸、−官能性アルコールおよびポ
リオキシアルキレン−グリコールから誘導のエステル組
成体が生の状態および水との乳化時において優れた潤滑
剤であることを発見した。

これらエステルは水と安定な乳液を形成し、それは鉄お
よび非鉄金属加工用に有効である。

このエステルで生成の乳剤の優れた潤滑性の外に優れた
さび止め性もえられる。

本発明のエステルは単位当量の二酸基酸当り約０．０５
〜０．５当量のポリオキシアルキレン・グリコールおよ
び０．５〜０．９５当量の一官能性アルコールからなる
反応生成物である。

エステルが約０．１〜０．４当量ポリオキシアルキレン
・グリコール、特にポリオキシレン・グリコール、およ
び１当量二塩基酸と反応した約０．６〜０．ｇ当量−官
能性アルコールを含有する場合が優れた結果がえられる
。

約０．４当量以下のヒドロキシまたはカルボン反応体を
添加できる。

代表的なエステルは約２５以下、望ましくは１０以下の
水酸基価と酸価を有する。

使用ポリオキシアルキレン・グリコールの分子量は約２
００〜１０００である。

高分子量二塩基酸は約３２〜５２個の炭素原子を有する
、ＣＳａを優先して含有することが望ましい。

有用な一宮能アルコールの炭素原子数は約１〜２ｏ、望
ましくは約６〜１６を含有する。

乳剤調製において、水中のエステル濃度は約０．１〜２
５（重量）％の範囲である。

優れた潤滑性とさび止め性を付加するために水性系用に
適する本発明の改良合成エステル潤滑剤はポリオキシア
ルキレン・グリコール、高分子量二塩基酸および一宮能
アルコールの反応によりえられる錯エステル縮合生成物
である。

エステルに添加できる他の化合物を少量含有できる。

使用するポリオキシアルキレン・グリコールの分子量は
２〜４個の炭素原子を含有の反復アルキレン基を有し約
２００〜１０００である。

この必要条件を満すポリオキシアルキレン・グリコール
にはポリエチレン・グリコール、ポリプロピレン・グリ
コール、ポリブチレン、グリコール、ポリ（エチレンプ
ロピレン）グリコール、等がある。

本発明のエステル潤滑剤に特に有用なのは分子量約３０
０〜８００のポリエチレン・グリコールである。

商品名”カルボワックス（（’ａｒｂｏｗａｘ ）”お
よび”ポリオツクス（Ｐｏ１ｙｏｘ ）”のポリエチレ
ン・グリコールは入手でき、またそれらは普通の方法で
合成できる。

ポリオキシアルキレン・グリコールの分子量は平均値で
あり、それは明示の平均分子量値前後の範囲に渡るグリ
コールの混合体である。

しかし、分子量約２００以下または約１０００以上のポ
リオキシアルキレン・グリコールは余り多（存在しては
ならない。

ポリオキシアルキレン・グリコールで縮合の高分子量二
塩基酸は炭素原子を約３０〜６０個含有している。

特に有用な二塩基酸は炭素原子を約３２〜５２個含有の
いわゆる二量体酸である。

二塩基酸は二量体酸のように周知の方法でえられるが、
それらは普通炭素原子を約１６〜２６個含有するモノカ
ルボン酸の重合によりえられる。

これら不飽和単量体酸は分子内に１個以上の有効不飽和
位置を有する。

０３６二塩基酸を優先含有し且つオレイン酸、リノール
酸、エレオステアリン酸および類似の単または二重不飽
和Ｃ１６−塩基酸は本潤滑剤の調製用に特に有用である
。

二塩基酸なうるには、不飽和モノカルボン酸２モルを一
般にアルカリ性、酸性または中性土類のような触媒の存
在下で反応させる。

エチレン不飽和を除去するには二量体酸に水素添加をす
る。

種々のソースから誘導の二量体酸の混合体を使用でき、
また三量体および四量体も二量体酸と共存できうる。

三量体および四量体酸は二量体化工程においてえられる
副産物であり、またそれらは混合体の約５０（重量）％
が二量体酸である限り生成エステルに悪影響を与えない
。

ある場合、例えば高粘度エステルが必要な場合には、こ
れら三量体および四量体酸の存在は一層有利になる。

高分子量二塩基酸が約７５％以上のＣ３６二量体酸を含
有する時硬れた結果かえられる。

商品名［エンポール（Ｅｍｐｏｌ ） で市販の組成
体は主成分としてＣ３６二量体酸を有する重合脂肪酸の
混合体で、本発明のエステル生成には有利に使用できる
。

ポリオキシアルキレン・グリコールおよび高分子量二塩
基酸で縮合の一官能アルコールは炭素原子を１〜約２０
個含有する。

これらアルコールの一般式はＲＯＨであり、Ｒは１〜２
０個の炭素原子をもつ炭化水素基で、それは直鎖または
分枝鎖で、分枝鎖の場合は炭素原子を１〜約４個含む１
個以上のアルキル基を含む、そして飽和または不飽和で
ある。

前記の型の混合アルコールの使用は本発明には不利では
なく、ある場合には有利である。

この発明に特に有用なアルコールは６〜１６個の炭素原
子を有する。

改良エステル製品をうるために本発明用に適するアルコ
ールの実例としてはイソプロパツール、ブタノール、ｔ
−ブタノール、イソアミル・アルコール、ｎ−ヘキサノ
ール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタツール、イ
ソオフタール、インデカノール、カプリル・アルコール
、ラウリル・アルコール、これは主としてテトラメチル
−１−ノナノール、およびアルキル基が典型的なメチル
−分枝Ｃ６およびＣ８基である２・２−ジアルキル−１
−エタノールを特徴とする一次アルコールの錯混合体で
あるヘキサデシルアルコールがある。

分枝アルコールは約６〜１６個の炭素原子を含有し且つ
飽和している、特に本発明の実施例では飽和が必須であ
る。

アルコールは普通の方法のいずれからもえられる。

例えば、長鎖線状アルコールは天然物からえられまたは
チーグラー型の反応を用いてエチレンから合成できる。

トリデシルおよびヘキサデシル・アルコール並びに他の
分枝鎖アルコールはオキソ反応、即ち適当なオレフィン
と一酸化炭素および水素の反応によってえられる。

前記の反応体、即ち水性潤滑剤として有用な本発明の改
良エステルをえるのに必須の高分子量二塩基酸、ポリオ
キシアルキレン・グリコールおよび一官能アルコールの
外に、潤滑性を低下することなく少量の他の反応体も含
有できうる。

ある場合、そのような添加物によって粘性、潤滑性、酸
化性および熱安定性の改良等のようなエステルの物理的
特性を一層改良できる。

例えば、エステルの調製に少量の一塩基酸を含有できる
。

同様に、短鎖グリコールおよび短鎖二塩基酸が存在でき
る。

例えば、そのような材料としてはエチレン・グリコール
、１・３−プロパンジオール、１・５−ベンタンジオー
ル、１・６−ヘキサンジオール、１・９−ノナンジオー
ル、１・１０−デカンジオール、ネオペンチル・グリコ
ール〔２・２−ジメチル−１・３−プロパンジオール〕
、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸、グル
タル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、等の
ようなグリコールがある。

芳香族およびシクロ脂肪族ジオールおよびジカルボン酸
も使用できる。

トリオール、トリカルボン酸、ポリオールおよびポリカ
ルボン酸を含むトリーおよびポリ−官能材料も使用でき
る。

この型のオキシおよびカルボン化合物にはグリセロール
、ソルビトール、ペンタエリトリトール、モノオキシビ
バレート、トリメチロールプロパン、前記の三量体およ
び四量体酸、トリメシン酸、トリメリット酸、等がある
。

さらにアルカノールアミンのような混合官能性を有する
他の材料も使用できる。

これら化合物をエステルの物理的性質を改良するために
エステル調製において少量含有させることができる。

発明のこの観点から、生成エステルを乳剤中の潤滑剤と
して使用する外にニート油としても使用される特定の用
途に使用できる。

従って使用者はこれら種々の用途に数種の潤滑剤エステ
ルを備える必要がなくなる。

二塩基酸、ポリオキシアルキレン・グリコール、−官能
アルコールおよび他のオキシまたはカルボン化合物の反
応は、普通のエステル化法、即ち反応水を除去し乍ら反
応混合体を触媒の使用または非使用で約１００〜３００
℃の温度に加熱することにより行なわれる。

一般にこれらの縮合反応は１７５〜２５０℃以上の温度
で殆んど行なわれる。

反応に触媒を必ずしも使用する必要はないが、硫酸、ｐ
−トルエン・スルホン酸のごときアルキルおよびアリル
スルホン酸のような通常の酸触媒等の使用は有利である
。

反応は希釈剤中で行なわれ、この希釈剤は反応とは無害
で且つ水と共沸混合物を形成してその除去を促進するも
のが望ましい。

エステル化が完了するまで反応を接続させる。

これは酸価または水酸基価の減少、または放出水量の測
定により容易に決定できる。

二塩基酸、ポリオキシアルキレン・グリコールおよび一
官能アルコールはユニットチャージとして反応器に添加
できる、そして酸価がカルボキシ基の完全またとはｙ完
全反応を示すまでまたは所定量の水が回収されるまで反
応させる。

この方法に従えば反応体チャージはエステル製品におけ
る希望の反応体比にはｙ対応する筈である１１反応系は
本質的に平衡でなければならないが少し過剰の反応体を
添加できる。

これとは別の方法は、二塩基酸とポリオキシアルキレン
・グリコールを反応させ、この反応を完了した時に一官
能アルコールを装入して反応を完了させる方法である。

後者の場合、実際は過剰の一官能アルコールが最初に反
応して二塩基酸が一官能アルコールと完全に反応するの
で遊離カルボキシル基は残留しない。

ポリオキシアルキレン・グリコールが添加されてトラン
スエステル化反応が生じて適量の一官能アルコールを置
換する。

安定なトランスエステル化条件ヲ用いて高沸点ポリオキ
シアルキレン・グリコール程容易に一官能アルコールを
置換し、生成品は通常のユニットチャージまたは段階的
エステル化法によりえられるものにすべての点で匹適す
る。

普通のエステル化およびトランスエステル化触媒を使用
できる。

本発明のエステル潤滑剤を調製する別なしかし望ましく
ない方法は二量体および一官能アルコールを酸化エチレ
ンの存在下で反応さすことである、言い換えればポリオ
キシアルキレン・グリコールがそこに生成する。

適当な触媒や希釈剤を添加できる。

反応および成品を最大限に調節するには、反応前にポリ
オキシアルキレン・グリコールを一官能アルコールと高
分子量二塩基酸で調製することが望ましい。

本発明のエステル調製法をかなり変えうろことは明白で
あるが、望ましい乳化性および潤滑性をうるには高分子
量二量体酸とポリオキシアルキレン・グリコール間の平
衡を維持することが必要である。

エステルは水と良（乳化するためには少なくとも約２（
重量）％の反応ポリオキシアルキレンを含有する必要が
あるが、反応したポリオキシアルキレン・グリコールの
量は約４０（重量）％以下でなければならない、なぜな
らばこの値以上になると潤滑性および防錆性が低下する
からである。

最高の結果をえるにはエステルは約５〜３０（重量）％
の反応ポリオキシアルキレン・グリコールな含有すべき
である。

本発明のエステルの酸価および水酸基価は２５以下、で
きれば１０以下であることが望ましい。

従って、エステルの組成は化学量論的に平衡である必要
はないが、最高の結果は平衡または実質的に平衡のエス
テルがえられる特にえられることは明白である。

勿論、反応体装入量は前記のように特定のエステル調製
法によって変わりうる。

しかし一般に、ポリオキシアルキレン・グリコールは高
分子量二塩基酸１当量当り約０．０５〜０．５当量、で
きれば０．１〜０．４当量が望ましい。

−官能アルコールは二塩基酸１当量当り約０．５〜０．
９５当量であるが、最高の結果は０．６〜００ｇ当量の
時にえられる。

従って、エステル調製に他のヒドロキシル反応体があれ
ば、ポリオキシアルキレン・グリコールや一官能アルコ
ールの量は少なくなる。

従って、第２のカルボン化合物があれば二塩基酸の量は
少なくなる。

一般に、ヒドロオキシまたはカルボンの付加反応体量は
０．４当量以下、約０．２５当量以下が望ましい。

本発明のエステル潤滑剤は特に潤滑剤による高度の冷却
が必要な金属加工に使用できる。

エステルは水のエステル濃度が約０．１〜２５（重量）
％、望ましくは約１〜１０（重量）％の水性乳剤として
使用されることが望ましい。

水性潤滑剤は仕事ロールのような金属加工要素に添加、
または噴霧法または適当な槽中へ金属板を浸漬すること
によって金属へ付加できる。

水性乳剤の形で適用されるこれらエステルは仕事ロール
と金属間に均一な連続潤滑膜を形成して十分な潤滑をす
る。

その上それらは高度の冷却能を有する。

潤滑乳剤は鉄および非鉄金属の加工に適する。

それらは安定剤、腐食抑制剤等の他の添加剤を含有でき
る。

潤滑乳剤はかなりの経済性をもって再使用のために再循
環できる。

エステルを最初の濃度にするには調合水が必要である。

再循環の際に、加工中にできた金属スケールや他の粒子
を除去するため残滓をろ過することも必要である。

これは特に水性潤滑乳剤が噴霧ノズルで付加される所で
は必要である。

本エステルは水と前記の割合で容易に乳化し、安定な乳
剤をえるにはさらに外部乳化助剤を使用する必要はない
。

乳剤は単純な攪拌により容易にでき、そして一度できれ
ば急速な相分離は起きず長期間乳化状態のままである。

極めて安定な乳剤が必要な場合には、この目的で普通使
用されている少量の外部乳化助剤を添加するのが有利で
あるが、これは良い乳剤をえるのに必ずしも必要でない
。

乳化状態での使用の外に、生の状態、即ちストレート油
を潤滑剤としても使用できる。

ポリオキシアルキレン・グリコールでこれらエステルを
改良してもエステルの潤滑効果を余り害さない。

生状態で使用する時、油は他の合成エステル潤滑剤、鉱
物油等を混合できるし、また添加物を加えて希望の材料
にできる。

次の実施例は前記のエステル調製に集中し、潤滑剤とし
ての利用は発明をさらに詳しく示すが、実施例は本発明
の範囲を限定するものではない。

実施例のすべての部およびパーセントは特記しない限り
重量ベースである。

実施例 １ 攪拌機、温度計および縮合器に具備のウォータトラップ
を備えたガラス反応器にヘキサデシル・アルコール（商
品的にはアルキル基が典型的なメチル分枝の２・２−ジ
アルキル−１−エタノールを特徴とする一次アルコール
の鉛湯合体） ２１２．８ｔ、平均分子量約４００のポ
リオキシエチレン・グリコール３５．２ｆおよび二量体
酸゛（商品的には商品名”エムポール１０１８”で市販
の重合酸で約８３％Ｃ３６二塩基酸と１７％Ｃ５４三塩
基酸からなる） ２５２ｆ？を装入した。

計算当量装入比、ｏ、ｓ ： ０．２ ： １．０ （
ヘキサデシル−アルコール：ポリオキシエチレン・グリ
コール：二量体）の基準より少し過剰のヘキサデシル・
アルコールヲ使用した。

反応混合体を酸価が約３．８に減少し１５ｍ１の水が除
去されるまで窒素雰囲気下２２０℃で約１２時間加熱し
た。

酸価はＡ、Ｏ，Ｃ，Ｓ、試験法Ｔｅ１ａ −６４−Ｔに
よって決定された。

次に混合体を真空下約２５０℃に加熱保持して過剰のヘ
キサデシル・アルコールを除去した。

４２．５Ｓ’のヘキサデシル・アルコールが除去された
。

生成潤滑剤エステルの酸価は３．１そして水酸基価は５
．６であった。

エステル２０ｍ１をガラス棒で攪拌し乍ら冷タップ水１
００ｍ１へ注入した。

エステルは直ちに乳化した。

この乳剤は安定で室温に２４時間放置した後でも少しも
相分離しなかった。

７２時間後でも乳剤は分離せず、少しの攪拌で容易に元
に戻った。

１％水性乳剤を作って水性潤滑剤の防錆性を試験した。

試験はろ紙なペトリ皿に置きろ紙の上に鋳鉄のやすり粉
を軽く散布して行った。

次に水性乳剤をやすり粉の約半分にかけてろ紙を濡らし
た。

乱さないように皿を覆って変色（錆の形成）量を１５分
毎に観察した１、２時間後でも無変色（または痕跡程度
の変色）ならば水性乳剤は良好な防錆性があるとみなさ
れる。

前記のエステルで調製の１％水性乳剤の防錆性はこれら
の厳しい試験条件でも良好であった。

水性乳剤および生の状態での潤滑剤として本発明のエス
テルの効果を示すためにファレツクス（Ｆａｌｅｘ ）
試験機を用いて評価した。

この機械は潤滑剤の膜強度を決定するのに便利で信頼性
のある機構を提供する。

ファレソクス試験は各種潤滑剤の相対効果を測定する機
構として工業的に広く認められている。

ファレツクス摩耗試験（ＡＳＴＭ、 Ｄ２６７０−６７
）は試料としてエステル潤滑剤６０グまたはその５％
水性乳剤を用いた。

鋼製のピンおよびブロックが試験試料中に完全に浸漬す
るように荷重装置を取り付けそして試料を含むコツプを
配置した。

次に荷重を１５９に９（３５０１ｂ） に増して５分
間運転した。

その後荷重をさらに４５３．６ｋｐ（１０００ｌｂ）
に増して３０分間保持した。

最初と３０分後の読み値の差が摩耗量を示す。

各単位が０．０００１４１２ｃｒＩＬ（０−００００５
５６ｉｎ） の摩耗を表わす。

摩耗数が低い程潤滑剤として優れていることになる。

５％水性乳剤の場合、２５以下の摩耗値は良好、そして
１５以下の値は優秀と考えられる。

前記のエステルの５％水性乳剤では摩耗単位は僅か９で
優れたものであった。

高圧下の潤滑剤としてのこれらの水性乳剤の性能をさら
に示すために、ファレツクス試験機で追加試験を行った
。

４５３．６ｋｇ（１０００１ｂ） で３０分間の試験完
了後、荷重を１１３．４ｋｇ（２５０１ｂ） ずつ増
してその荷重下で１分間運転した。

金属ピンが破壊するまでこの工程を継続した。

破壊に際して、破壊前の最終荷重を記録した。

本エステルで調製の水性潤滑剤は１２４８′Ｋｇ（２７
５０１ｂ） の荷重に十分耐えた。

実施例 ２ ヘキサデシル・アルコールの代りにイソオクチル・アル
コールを使用すること以外、実施例１の類似の装置およ
び薬品を用いて潤滑剤エステルを調製した。

酸価が１３６そして３．５ ｍｌの水が捕集されるまで
、先ず二量体酸３５１１およびポリオキシエチレン・グ
リコール４９ｆを攪拌し乍ら約２００〜２１０℃間で約
２５時間反応させた。

次に反応混合体を冷却してインオクチル・アルコール１
５９．７ｆを装入した。

次に反応器とその内容物を約２２０℃で約７．５時間加
熱した。

その加熱後の反応混合体の酸価は５．２であった。

系を約１時間真空にして未反応イソオクチル・アルコー
ルを除去した。

回収未反応イソオクチル・アルコール量をベースして、
二量体酸の単位当量当りＰＥＧ４００の０．２当量およ
び反応イソオクチル・アルコール０．８当量を含有する
生成エステルの酸価は５．２そして水酸基価は９．２で
あった。

ＡＳＴＭ試験法、Ｄ９２−６６により決定したエステル
の引火点は３１３℃（５９５下）、発火点は３３８℃（
６４０下）であった。

３７．８℃（１００下）および９８．９℃（２１０下）
での粘度（ＡＳＴＭ。

Ｄ４４５−６５）はそれぞれ１８１および２１．４セン
チストークであった。

エステルは外部乳化助剤の助けなしに極めて容易に安定
な乳剤を形成した。

前記の錆試験に従って試験したエステルの１％水性乳剤
は良好な防錆性を示した。

５％乳剤のファレツクス試験は２５を示し１０２０ｋｇ
（２２５１０２Ｏまで破壊しなかった。

これら水性乳剤の性能の著しい改善はＥＰ斉賑泡止め剤
、静菌剤等のよよな適当な添加物ノ添加により可能であ
り。

これら材料の添加に対応して乳剤は改善される。実施例
３ 本発明の多能性を示すために、二量体酸１当量、ポリオ
キシエチレン・グリコール０．２当量、ネオペンチルグ
リコール０．３当量および２−エチルヘキサノール０．
５当量を反応させて潤滑剤エステルを調製した。

反応体はユニットチャージとして添加し、理論量に近い
水が除去されるまで先ず１８０℃に加熱次に２２０℃に
加熱した。

系を２２０℃で３０分間真空に引いて未反応で存在する
過剰の２−エチルヘキサノールを除去した。

反反体を冷却してケイソウ土ろ過動剤を添加してろ過し
た。

生成エステルの酸価は５．５、引火点は３２３℃（６１
５下）そして発火点は３４５℃（６５５下）であった。

３７．８℃（１００上）および９８．９℃（２１０’Ｆ
）でのエステル粘度はそれぞれ３７６および３７．４で
あった。

エステルは容易に乳化し５％乳剤のファレツクス試験で
の摩耗値はわずか８であった。

この値は同一試験で未希釈エステルが１１６であること
を考えると驚くべきものである。

実施例 ４ 一塩基アルコールがブタノールであることを除いて実施
例２の工程に従って、二量体酸１当量、ＰＥＧ４００
０．２当量、ブタノール０．８当量を用いてエステルを
調製した。

最終の生成エステルの酸価は６，２、水酸基価は５．３
、引火点は３０４℃（５８０下）そして発火点は３３８
℃（６４０′Ｆ）であった。

このエステルで安定な乳化剤かえられたそして１％水性
乳剤の防錆試験は良好であった。

５％水性乳剤のファレツクス試験による摩耗値はわず゛
か２０であった。

実施例 ５ ポリオキシエチレン・グリコールの平均分子量が６００
であること以外実施例４と同様の工程および反応体を用
いて、有用な潤滑剤工２チルが同様にえられた。

このエステルで安定な乳剤が容易に調製できた、これら
乳剤の錆試験およびファレックス摩耗試験結果は良好で
あった。

実施例 ６および７ 実施例２に記載のものと同様の方法で次の当量比のエス
テルを調製した： 実 施 例 ７ （当量） 二量体酸 １．０ １．０
ＰＥＧ ４００ ０．１ ０．
４２−エチルヘキサノール ０．９ ０．６
エステル６の酸価は２．３であるが潤滑剤エステル７の
酸価は４．３であった。

両エステルとも水と適当な攪拌により容易に乳化した、
その乳剤は均一で相分離は急速には生じなかった。

錆試験における両エステルの１％水性乳剤の性能は良好
であつた。

実施例６のエステルの５％水性乳剤のファレソクス試験
での摩耗値は２５、一方実施例７の乳剤の摩耗値は２２
であった。

本発明の合成エステルでえられた優れたまた予想外の結
果は次の証拠から明らかである、その場合エステルはＰ
ＥＧ４００が反応に含まれないこと以外同様に調製され
た。

エステルは二量体酸１当量、２−エチルヘキサノール１
当量の反応の生成物であり、酸価２．５、水酸基価０．
７であった。

このエステルは熱または冷水と強攪拌しても乳化しなか
った。

このエステルで乳剤をえるには外部乳化助剤〔イゲパー
ル（Ｉｇｅｐａｌ ） ６３０−市販のエトキシ化ノニ
ルフェニール〕２０（重量）％を要した、それでも不安
定な乳剤であった。

このエステル５％を含む乳剤のファレツクス試験におけ
る摩耗値は１４０であった。

これら乳剤の防錆性も不良であった。

実施例 ８〜１０ 当量比が１．０ ： ０．２ ： ０．８ （二量体酸
：ＰＥＧ４００ニー塩基アルコール）のエステルを調製
した。

これら実施例ではオキソ法により製造市販の各種の混合
直鎖アルコールを使用した。

エステル８にはＣ１ｏおよびＣ１□アルコールの混合体
を、エステル９の調製にはＣ１□およびＣ１４アルコー
ルの混合体を使用した。

実施例１０では炭素原子１６〜２０個をもつ線状アルコ
ールの混合体を使用した。

次の表は各生成エステルの酸価、水酸基価、ファレツク
ス摩耗試験結果およびこれらエステルで調製の乳剤の錆
試験結果を示す： 実 施 例 ８ ９ １０ 酸価 ２．２ ２．２ ２．３ 実 施 例 ８ ９ １０ 水酸基価 ８．５ ６．２ ７．６
錆試験結果 良 良 良ファレツ
クス試験の摩 ２０ １１ １０粍値 上記のエステルの乳剤はすべて均一で安定性が良かった
。

実施例 １１ Ｃａａ二塩基酸１当量、平均分子量４００のポリオキシ
エチレン・グリコール０．２当量および主と尤てテトラ
メチル−１−ノナノールからなるトリデシル・アルコー
ル０．８当量の反応生成物からなるエステルを実施例２
と類似の方法で調製した。

生成潤滑剤エステルは水にすべての割合で容易に乳化し
た、その乳剤は優れた安定性と優れた防錆性を示した。

エステルの５％水性乳剤は４５３．６ｋｇ（１０００１
ｂ） で３０分間試験後の摩耗値はわずか１１、そし
て１４７４ｋｇ（３２５０１ｂ）まで破壊しなかった。

実施例 １２ 本発明の利点をさらに示すために、二量体酸１当量とポ
リオキシエチレン・グリコール（平均分子量４００）２
当量を酸価が５．０５になるまで２００〜２２０℃で反
応させてエステルを調製した。

このエステルを冷水で乳化しようとしたが不溶性物質が
残った。

エステルは熱水で乳化したが３０分後にはもう完全に分
離してしまった。

エステル５（重量）％の乳剤のファレツクス試験におけ
る摩耗値は１３９であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 分子量約２００〜約１０００を有し、炭素原子２〜
   ４個を含む反復アルキレン単位を有する０、０５〜約０
   ．５当量のポリアルキレン・グリコールとニ 一般式ＲＯＨ（ここでＲは炭素原子１〜約２０個を有す
   る炭化水素基）を有する０、５〜０．９５当量の一官能
   性アルコールと： 炭素原子約３０〜６０個を有する１、０当量の二塩基酸
   との縮合生成物から成り、２５以下の酸価と２５以下の
   ヒドロキシル価を有し、約２〜約４０重量％のポリオキ
   シアルキレン・グリコールを含むことを特徴とする潤滑
   剤用エステル組成物。 ２ 分子量約２００〜約１０００を有し、炭素原子２〜
   ４個を含む反復アルキレン単位を有する０、０５〜約０
   ．５当量のポリアルキレン・グリコールと ニ 一般式ＲＯＨ（ここでＲは炭素原子１〜約２０個を有す
   る炭化水素基）を有する０、５〜０．９５当量の一官能
   性アルコールと： 炭素原子約３０〜６０個を有する１、０当量の二塩基酸
   との縮合生成物から成り、２５以下の酸価と２５以下の
   ヒドロキシル価を有し、約２〜約４０重量％のポリオキ
   シアルキレン・グリコールから成るエステル組成物約０
   ．１〜約２５重量％を含むことを特徴とする金属加工用
   水性潤滑剤。