JPS5926740A - 電子写真用圧力定着性トナー及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真用圧力定着性トナー及びその製造方
法に関するもので、より詳細（こは優れた圧力定着性能
ど導電性との組合せを有する１子写真用圧力定着性トナ
ー及びその製造方法に関する。

従来、圧力定着性トナーとしては、ワックス類等の軟質
足着性成分と樹脂等の硬質定着性成分とのｎ１合せ全定
着性成分としだものが広く使用されている。これらの軟
質成分と硬質成分とは、軟化乃至は溶融条件が異なる他
に、溶融状態での性状も著しく異なる（例えばワックス
類は溶融状態で低粘度の液状となり易い）ため、混練操
作が著しく困難である。

このため、これら軟質成分と硬質成分とを含む圧力定着
性トナーの製造は、専ら噴霧造粒法のような方法で行わ
れており、例えば米国特許第４．０１６．０９９号明細
曹には、軟質成分をコアとし、硬質成分をシェルとして
マイクロカプセルトナーを製造することが、また特開昭
５／１−１１９９２８号公報には、軟質成分を工フルジ
ョンサイズで硬質成分の連続相中１こ分散させた多核カ
プセル化トナーが夫々開示され℃そる。

しかしながら、上述したように噴霧造粒法より形成され
る圧力定着性トナーでは、トナー粒子中に残留する溶媒
による無視し得ない悪影騨があり、例えば現像装置内で
トナー粒子相互が容易にブロッキングしやすいという傾
向がある。また、ｌ！ｆｆ　１１造粒法で形成きれるト
ナー粒子は実質」二球形であり、これを導電性現像剤と
して使用する場合はともかく、電気絶縁性現像剤として
使用する場合には、角のある不定形粒子に比して粒子の
帯ｔｉがどうし′〔も少なくなるという問題がある。

上述した見地から、優れた圧力定着性と導電性との組合
せを有する圧力定着性トナーを、混練、粉砕・分級１こ
よる不定形粒子トナーの形で製造することが必要となる
。

従って、本発明の目的は、優れた圧力定着性と導電性と
の組合せを有する不定形粒子から成る圧力定着性トナー
を提供するにある。

本発明の他の目的は、静電像の現像に際して、（・ナー
粒子の飛び散り、即ち尾引きが少なく、しかもトナー粒
子相互間のブロッキング傾向もなく、流動性に優れてい
る電子写真用圧力定着性トナーを提供するにある。

本発明の更に他の目的は、顔料等との混線操作が至って
容易であり、しかも粉砕操作によって、各粒子毎の組成
が一様（こ均質なトナー粒子を製造し得る圧力定着性ト
ナーの製造方法を提供するにある。

本発明によれば、圧力定着性を有する結着剤成分として
ワックス成分とスチレン−アクリル系共重合体を主体と
する樹脂成分とを、５４：４６乃至２０：８０の重量比
で含み且つ該樹脂成分から成る連続相中に該ワックス成
分が粒径１０ミクニン以下の球状粒子の形で存在する複
合結着剤成分を含有することを１時機とする導電性不定
形粒子から成る１Ｍ子写真用圧力定着性トナーが提供さ
れる。

本発明によればまた、ワックス成分を芳香族溶媒に熱時
沼解して成る浴液を冷却して、ワックス類の粒径１０ミ
クロン以下の球状粒子を析出式せ、このワックス類の球
状粒子を含む系中１こおいてスチレン系モノマーとアク
リル糸上ツマ−と’ｉｒ共重合させて、ワックス成分と
スチレン−アクリル系共重合体全生体とする樹脂成分と
を、５４：４６乃至２０：８０の重量比で含み且つ該樹
脂成分から成る連続相中に該ワックス成分が粒径１０ミ
クロン以下の球状粒子の形で存在する複合結着剤を製造
する工程と、該複合結着剤を必要により顔料等と共１こ
混線し、冷却後粉砕して不定形粒子を製造する工程とか
ら成る電子写真用圧力定着性トナーの製造方法が提供さ
れる。

本発明によれば更に、ワックス成分を芳香族系溶媒に熱
時溶解して成る溶液を冷却して、ワックス類の粒径１０
ミクロン以下の球状粒子を析出させ、このワックス類の
エマルジョンとスチレン−アクリル系共重合体のｍ液と
全均一に混合、分散させた後、ワックス類粒子の再溶解
や粒成長を生じない条件下に溶媒を除去して、ワックス
成分とスチレン−アクリル系共ｒ１ｉ合体を主体とする
樹脂成分とを、５４：４６乃至２０：８０の重量比で含
有し且つ該樹脂成分の連続相中（こ該ワックス成分が粒
径１０ミクロン以下の球状粒子の形で存在する複合結着
剤を製造する工程と、該複合結着剤全必要に顔料等と共
に混練し、冷却後粉砕して不定形粒子を人造する工程と
から成る電子写真用圧力定着性トナーの製造方法が提供
される。

本発明に用いる圧力定着性トナーにおいては、ワックス
成分（Ａ）とスチレン−アクリル系共ｍ合体全主体とす
る樹脂成分（Ｂ）とを、 Ａ：１３＝５４：４６乃至２０：８０ １時に　　５０：５０乃至３０ニア０ の爪ｈ１比で含有することが、圧力定着性と導電性との
組合せ性質から極めて重要である。

一般にトナー粒子の紙への圧力定着性は、祇への結着性
とトナー像の滑り性とのバランスに依存するものと認め
られる。即ち、上述した２成分の内、紙との結着性に関
係あるのは樹脂成分（Ｂ〕であり、一方トナー像の滑り
性に影響を与えるのはワックス成分（，４）である。し
かして、ワックス成分（，４）の量が上記範囲よりも多
いトナーでは、紙−＼の結着力が少なくなる結果とし又
、形成されるトナー像は折り曲げ等により紙面から容易
に離脱する傾向がある。また樹脂成分Ｕ）の飛が上記範
囲よりも多いトナーでは、形成はれるトナー像１こ滑り
性が少なくなるため、複写物表面と接するものとの摩擦
が大きくなり、紙面から摩擦により剥離するようになる
傾向がある。本発明において、ワックス類（Ａ）と樹脂
成分（Ｂ）とを、前述した址比で用いることにより、圧
力定着により形成されるトナー像は、紙面への結着性と
トナー像自体の滑り性とに関して最も良いバランスを有
し、優れた定着性が得られるものである。

更に、ワックス成分（Ａ）と樹脂成分（Ｂ）との配合比
は、トナー粒子の導電性にも重大な影響を及ばず。即ち
、ワックス成分（Ａ）の員が前述した本発明の範囲より
も多いトナーでは、トナー粒子相互の摩擦（−成分系ト
ナー）や、トナー粒子と磁性キャリヤー粒子との摩擦（
二成分系トナー月こよって、十分に高い摩擦電荷を得る
ことが困＆ｆ６であり、画像濃度の低下やカプリを生じ
易い。更に才だ、本発明範囲よりもワックス成分ＣＡ＞
の多（複合結着剤成分を、混線、粉砕法によって不定形
粒子とする場合には、ワックス成分の偏在した粒子が生
成する傾向が強くなり、このようなワックス成分偏在ト
ナー粒子は、正規な組成のトナー粒子に比して異なった
帯電傾向を示すために、現像に際して、トナーの飛び散
り乃至は尾引きを生じる傾向が強い。

前述した特開昭５４−１１９９２８号公報記載の多核カ
プセルトナーは、ワックス成分と４Ｖｊ脂成分とが９５
；５乃至５５：４５の重量比で存在するの１こ対して、
本発明のトナーはワックス類と樹脂成分とが５４：４６
乃至２０：８０の重量比で存在する点で明確に区別され
る。

次に、本発明１こよる圧力定着性トナーにおいては、前
述した樹脂成分から成る連続相中に、ワックス成分が粒
径１０ミクロン以下の球状粒子、特に粒径０．１乃至５
ミクロンのエマルジョン粒子の形で分散固定された複合
結着剤を用いることも混練作業性や圧力定着性やトナー
の流動性乃至はブロッキング防止の上で極めて重要とな
る。即ち、ワックス成分が上述した微細粒径で樹脂成分
中に分散固定されていないものでは不定形トナー粒子を
人造するための混線時に、ワックス成分と樹脂成分とが
相分離を生じ易くなり、均一な混練は困難となり、作業
性が極めて悪くなる傾向がある。

しかも、このような組成物から形成されるトナー粒子は
、現像装置内でブロッキングを生ずる傾向が大であり、
流動性に乏しく、複写物中に白スジやボタ落ちを生じる
ことが多い。

最近に至って、低分子量ポリエチレン等にスチレン糸及
びアクリル系モノマー企グラフト共ｊＲ台させて成る結
着剤全圧力定着性トナーｌこ１史用することが提案され
ている（特開昭５６−１５４７４１号公報）が、このグ
ラフト共重合体においては、低分子量ポリエチレン金熱
キシレン１こ溶％ｌｌせてグラフト共重合を行っている
ことがらみて、ポリエチレンとこれにグラフトしたスチ
レン−アクリルポリマー鎖とが分子サイズで均質に存在
するものと認められる。

これに対して、本発明で用いる複合結着剤（こ２いては
、ワックス類がエマルジョン粒子サイズ及び樹脂成分が
それを取り巻く連続相の形で独立に存在するものであり
、ワックス類がエマルジョンサイズの分散質として存在
することにより、圧力定着に際して、トナー像表面に望
ましい滑り性を付与し得るものである。

本発明におい又、ワックス類としては、例えば、植物ロ
ウ、動物ロウ、固体脂肪、鉱物ロウのように天然に産出
するものの他、高級脂肪酸或いはその誘導体等、或いは
低分子量オレフィン系重合体が単独でまたは組合せて使
用はれる。

ワックス類の適当な例は、これに限定するものではない
が、次の通りである。

カルナウバロウ、綿ロウ、カンデリラロウ、サトウキビ
ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、セラックロウ、。

−’［ロウ等の狭義のロウ：モンタンロウ、パラフィン
ロウ、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物するいは
石油系ロウ：バルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、ベヘン酸等の炭素数６乃至２２の固体高
級脂肪醐；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、バ
ルミチン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−ヒドロキシ
ステアロアミド、Ｎ、Ｎ′−エチレン−ビス−ステアロ
アミド、＃、＃’−エチレンービスーリシノールアミド
１、、Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス−ヒドロキシステアリ
ルアミド等の炭素数６乃至２２の高級（以下、高級とい
う用匝は上述した炭素数６乃至２２の意味で使用するも
のとする）脂肪酸のアミド類；例えばステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、バルミチン酸カルシウムの如き高級脂肪酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金Ｆ％塩、亜鉛塩、アル
ミニ１クム塩等の金属塩；バルミチン酸ヒドラジド、ス
テアリン酸ヒドラジド等の高級脂肪酸のヒドラジド；ミ
リヌチレン酸のｐ−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸
のｐ−ヒドロキシアニリドの如き高級脂肪酸のｐ−ヒド
ロキシアニリド：ラウリン酸のβ−ジエチルアミンエチ
ルエステル塩酸塩、ステアリン酸のβ−ジエチルアミノ
エチルエステル塩（’ＷｊＡの如き高級脂肪酸のβ−ジ
エチルアミンエチルエステル塩酸塩；ステアリン酸アミ
ド−ホルムアルデヒド縮合物、バルミチン酸アミド−ホ
ルムアルデヒド縮合物の如き高級脂肪酸アミド−ホルム
アルデヒド縮合物；アスファルト、ギルンナイト等の石
油系残査、ニトリルゴム、塩化ゴム等のゴム類、フィッ
シャートロプシュワックスおよび誘導体、などの合成炭
化水素、ポリエチレングリコール、ステアリン酸ソルビ
トール１．「どの脂肪酸エステルとグリセライド、塩素
化パラフィン、塩素化プロピレンなど）・ロゲン化炭化
水素、硬化キャスター油、硬化牛脂油等の硬化油：ポリ
エチレンワックス、ホリフロピレンワックス、エチレン
−プロピレン共ＪＦａ体ワックス、酸化ポリエチレンワ
ックス、酸変性ポリエチレンワックス、酸変性ポリプロ
ピレンワックス等のオレフィン重合体ワックス。

これらのワックス類の内でも、オレフィン重合体ワック
ス類が本発明の目的に対して好適なものであり、一般に
分子量が５００乃至１００００、竹に７００乃至５００
０の範囲１こあるものが有利ｊこ使用される。

本発明において、樹脂成分として、スチレン−アクリル
系共重合体を主体とするものを用いることも、トナー製
造時の破砕性、圧力定着性及び導電柱の点で重要である
。即ち、スチレン−アクリル系共重合体は、適度の硬さ
と脆さとの組合せを有し、このものを樹脂成分として用
いること１こより粉砕法１こより容易に不定形粒子が得
られる。菫た、このスチレン−アクリル系共重合体は、
アクリル系単位の存在により紙への結着力に優れており
、更に良好な電気的特性を有することに関連して、摩擦
電荷も大である。

この共重合体におけるスチレン系単量体（αンとしては
、下記式 式中、Ｒ１は水素原子、低級（炭素数４以下の）アルキ
ル基、或いはハロゲン原子であり、８重は低級アルキル
基、ハロゲン原子等の置換基であり、ｎはゼロを含む２
以下の整数である、 で表わされる単１’を体、例えばスチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニ
ルキシレン等やビニルナフタレ’４’ｃ挙げることがで
きる。この中でも、スチレン、ビニルトルエンが好適で
ある。

アクリル系単量体＜ｂ）としては、下記式式中、Ｉらは
水素原子或いは低級アルギル基であり、Ｒ４は水酸基、
アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、或いはアミノ
アルコキシ基である、 で表わされるアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレート、６−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−アミノプロピ
ルアクリレ−）、　３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロビ
ルアクリレート、アクリルアミド等を挙げることができ
る。

これらの単量体（α）及び（６１と組合せで、使用され
る他の単量体としては、例えば下記式 ％式％ 式中、Ｒｓは水素原子、低級アルキル基又はクロル原子
である、 で表わされる共役ジオレフィン系単量体、例えば、ブタ
ジェン、イソプレン、クロロプレン等信には無水マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチ
レン系不　和カルボン酸或いはそのエステル類や、酢酸
ビニル等のビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニ＋７デン等を挙げることもできる。

これらのスチレン−アクリル系共重合体の分子級は３，
０００乃至は３００，０００、特に５，０００乃至２０
０，０００の範囲にあるのが望才しい。

この共重合体ｌこおいて、スチレン系単量体は、９０乃
至３０重量％、特に８０乃至５０重量％、アクリル系単
量体は１０乃至７０重量％、特に２゜乃至５０重量％の
量で存在することが本発明の目的に対して好ましい。

樹脂成分として、上述したスチレン−アクリル系共重合
体に加えて、少量の他の樹脂、例えばバルサム”Ｊ　ｊ
ｒａ　、ロジン、シェラツク、コーパル等の天然樹脂や
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラールの如き
ビニルアセタール樹脂、或いはビニルエーテル重合体の
如きビニル樹脂；重合脂肪酸変性ポリアミドの如きポリ
アミド樹脂：ポリエチレンテレフタレート／イソフタレ
ート／アジペート、ポリテトラメチレンテレフタレート
／インフタレート／アジペートの如きポリエヌテル：フ
タル酸倒脂、マレイン酸樹脂の如きアルキド樹脂：フェ
ノールポルムアルデヒド樹脂；ケトン樹脂；クマロン−
インデンａｔ脂；　尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂：エポキシ
樹脂等を組合せで使用し得る。これらの他の樹脂は、用
いるとしても全樹脂成分当り４０重量％以下、特に３０
ｉ：ｆｉｔ％以下の量で使用すべきである。

本発明において、この複合結着剤中に任意のトナー用配
合剤をそれ自体公知の処方１こ従って配合できる。例え
ば前記複合結着剤中に分散させる顔料としては、着色用
顔料、体質顔料及び磁性顔料の１種或いは２種以上の組
合せを用いることができる。これらの顔料は勿論、上述
した機能の２棟以上を兼備えた顔料でもよく、例えば四
三酸化鉄は磁性顔料とし又の性質と、鉄黒の名称からも
明らかな通り、黒色顔料としての性質をも備えている。

着色顔料及び体質顔料の適当な例は次の通りである。

黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛量、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンエロー、ネーブル
スエロー、ナフトールエローｓ１ハフ　−１，Ｐ　−イ
エローＧ、ハンサーイエｏ−１０に！、。

ベンジジンエローＧ、ベンジジンエロー〇Ｒ。

キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ％　
タートラジンレーキ。

（て１色顔料 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
Ｇｉ’Ｒ，Ｌ：”ラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ
、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ　、ベンジ
ジンオレンジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジ
ＧＫ。

赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、流化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ，リンールレット、ヒラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドＤ１ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ
、ローダミンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ０ 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料 紺Ｌ　コバルトフルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−Ｂ　
Ｃ。

緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルノエローグリーン
Ｇ。

白色顔料 亜鉛華、酸化チタンくアンチモン白、硫化亜鉛。

体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

各拙染料 （塩基性、酸性、分散、直接の各染料等）ニグロシン、
メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、
ウルトラマンブルー等。

磁性顔料とし′Ｃは、従来公知の磁性材料の微粉末、例
えば四三酸化鉄（Ｆ６ｓＱ＜）、　三二酸化鉄１　＃ｇ
ｚＱｓ）、酸化鉄亜鉛（Ｚｎｐｅｔｏ＜）、酸化鉄イツ
トリウム（ＹｓＦ　ｇｓ□＋ｔ　）、酸化鉄カドミウム
（ＣｄＦ’６．０４’）、酸化鉄カドリニウム（Ｇｄ５
Ｆ’ｅｓＯ＋ｔ　）、酸化鉄鋼（ＣｕＦｅ２Ｏ４）、酸
化鉄錯（ｐｂｐｔｔ　ｎ０ｔｏ　）　ｓ　ｅ化鉄ニッケ
ル（ｐＪｉＦｅ＠Ｏｊ）、酸化鉄ネオジウム（Ｎｄｌ；
’　ａ　Ｏｊ）、酸化鉄バリウム（ＢａＦ　ｔＨｘｏｌ
ｏ　）、酸化鉄マグネシウム（ＡＩ（ｌＦｅｔｏ４）、
酸化鉄マンガン（ＡｆｎＦｅｚ０４）、酸化鉄ランクｙ
　（ＬａＦ’ｅＯｓ）、鉄粉Ｃ１ｊ’ｇ）、コバルト粉
ＣＣｏ）、ニッケル粉（＃ｉ）等のｉ　ｉ！ｌｔ又は２
種以上の組合せが使用される。ｌ［守に好適な磁性材料
顔料は四三酸化鉄、γ型三二酸化鉄である。

顔料の配合量は、現像剤の用途に応じて広い範囲内、一
般に定着剤当り１乃至５００重針％の範囲内で使用する
ことができる。これらの範囲の内でも二成分系現像剤即
ち磁性キャリヤーと組合せて使用するトナーとしての用
途には、複合結着剤当り１乃至１５爪量％、特に２乃至
１０重景％の着色顔料を使用するのがよく、一方一成分
系磁性現像剤としての用途には、定着剤当り５０乃至５
００重景％、１時に１００乃至４００重ｎ％の磁性材料
顔料を、必要により着色顔料との＃［１合せて用いるの
がよい。

本発明のトナーには、それ自体公知の他の配合剤を公知
の処方に従って配合することができる。

例えば、それ自体公知の荷ｖｆ制御剤や分散剤、例エバ
ニグロシンベース（ＣＩ５０４５）、オイルブラック（
ＣＩ２６１５０）、スビｐンブラック等の油清性染料や
、カンテン酸金属塩、脂肪酸金属石鹸、樹脂酸石鹸等を
、定着剤当り０．１乃至５重量％の量で配合することが
できる。

本発明のトブーーを製造するには先ず、ワックス成分（
Ａ）　ｋ、熱トルエン、一般に温度６５℃以上、特に８
０°Ｃ以上のトルエン中に溶解させ、この溶液を攪拌下
に冷温乃至それ以下の温度に冷却することにより、容易
にエマルジョン粒子に析出する。

前記物質を熱時溶解させる溶媒としては、トルエンの他
に、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ベンゼン、混
合芳香族溶媒等の他の芳香族溶媒を挙げることができる
。

析出するエマル９１７粒子の粒径は、冷却速ＩＷ、浴７
１ｒ１．濃度及び攪拌の程度を変化させることにより調
節することができる。本発明においては、一般に前記物
質の溶液濃度を５乃至６０重肝％、特に１０乃至２０重
景％の濃度とし、冷却速度を１℃乃至１００℃／分、特
にろ乃至５０°Ｃ／分とすることが望ましい。

本発明の好適な態様では、このエマルジョン粒子を分散
した系中で、スチレン系単量体及びアクリル糸単ｉ１体
を浴液重合させる。勿論、用いる単量体のワックス成分
に対する重量比は前述しだ範囲内にあるものでなければ
ならず、且つその重合条件は、ワックス成分のエマルジ
ョン粒子の再溶解や粒成長が生じるものであってはなら
ない。

このような見地から、溶液重合は可及的に低い温度で、
しかもラジカル重合触媒の存在下で行なうのがよい。ラ
ジカル重合触媒としては、過酸化ベンゾイル、ジクミル
パーオキザイド等の過酸物やアゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物等が使用される。これらの重合触媒は
、単量体当り０゜１乃至５Ｍ、！ｊｌ′％の量で用いる
ことができる。浴液重合は均質系で行うのが望ｆＬ＜、
溶媒どして芳香族系溶媒を使用すると、均質系中で重合
が進行し、複合結着剤は溶液の形で得られる。この生成
溶液を、メタノール等の非溶媒中に投入し″′Ｃａ合結
着合金着剤分として回収し、必要により洗滌しまた後、
減圧下に乾燥させる。

重合に先立って、ワックス成分のエマルジョン中に他の
樹脂’ｒ１ｇ解させておけば、この樹脂がエマルジョン
粒子に対する分散安定剤として作用することが了解され
るべきである。

以上の操作で、前に詳述した構造の複合結着夙、即ち、
ワックス類のエマルジョン粒子が樹脂連続相中Ｉこ分散
固定された構造の複合結着剤が得られる０ 本発明の別の態様１こおいては、ワックス類のエマルジ
ョンとスチレン−アクリル系樹脂のｉｔとを均一に混合
・分散させる。この均一混合・分散には、ホモミキサー
等の強剪断攪拌機や超音波Ｉｌｌ射装置、更にはサンド
ミル等が使用される。この混合液を、ワックス類粒子の
再溶解や粒成長が牛じない条件下に脱溶媒に付する。脱
溶媒は、減圧蒸溜による溶媒除去や、非溶媒中への投入
１こより容易に行われる。

かくして生成した特定の分散構造の複合結着剤を顔料等
と共に混練し、冷却後、粉砕し、必要により分級し℃不
定形のトナー粒子を製造する。

本発明による複合結着剤は、ワックス類が樹脂連続相中
に分散固定された構造となっているため。

例えばロール、ニーダ−等による混線操作が極めて容易
であり、しかも粉砕による造粒も容易であるという利点
を有する。

不定形粒子の粒度は、一般に１乃至５０ミクロン、特に
５乃至３５ミクロンの範囲にあることが、形成されるト
ナー像の品質の点で望ましい。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ トルエン　　　　　　　　　・・３６Ｄ　Ｉを８０℃の
温度に加熱し、低分子ポリエチレンが完全にトルエンに
溶解すると直に攪拌下で冷水バス中で冷却した。６５℃
以下の温度で低分子ポリエチレンが再結晶としてエマル
ジョン状に析出してきた。この再結晶微粒子を１１μ程
度の球状であった。このエマルジョンにスチレンモノマ
ー４０Ｍｔ部、２−エチルヘキシルアクリレートモノマ
・−２０重量部とアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）１重量部を入れよく飽水置換してから４０℃に加温
し、かきまぜながらエチルアルミニウムセスキクロリド
の′５０％トルエン浴液１５０ｍ鰯部を注射器から滴下
する。発熱して重合するのでゆっくり滴下して４０°Ｃ
に保ち、５時間後６Ｍ８Ａ酸７５重量部を含むメタノー
ル１５００重級部にあけ濾過・洗浄・乾燥した。得られ
た複合ポリマ−５０ｆｔ量部を三本ロールミルにて熔融
し、顕微鏡で観察したところポリエチレンワックスは１
μ程度の球状粒子となって分散していた。又この複合ポ
リマー中にマグネタイト（ＢＭ−６６１東洋色素！！り
５０重量部を三本ロールミルで分散・熔融混練した結果
光沢のある混合物を得た。冷却層粗粉砕機（ロートプレ
ックスカッテングミルアルビネ社製）で２闘程度に粗粉
砕した。壬の後超音速ジェットミル（ＮＩＰＰＯＮ　Ｐ
ＮＥＵＭＡＴＩＣＡｆｌ’ＣＣｏ、　ＬＴＤ製）にて微
粉砕し、１０〜２０μトナ・−を得た。このトナーのマ
グネタイトの分散状態を顕微鏡で観察しだところ非常に
良いことが判った。得られたトナーに流動性をつけるた
め０．５％のシリ、力（Ｒ−９７２日本アエロジル社製
）ｆニオぶし三田工業株式会社製複写機ＭＣ−２０で普
通紙にコピーしたところ定着の良い飛散のないコピー物
を得た。

実施例２ トルエン　　　　　　　　・・・６６０　Ｉを８０℃の
温度１こ加熱して低分子ポリエチレンが完全にトルエン
１こ溶解すると直に攪拌下で冷水バス中で冷却した。６
５℃以下の温度で低分子ポリエチレンが再結晶としてエ
マルジョン状に析出してきた。この再結晶粒子は１μ程
度の球状であった。このエマルジョンに下記溶液即ち トルエン　　　　　　　　　・・・１００　Ｉの俗解物
を添加し、ホモミキサーＩこて室温下で完全分散させ減
圧下で蒸留し析出物を乾固した。

得られた複合ポリマー５０重量部を三本ロールミルにて
浴融し顕微鏡で観察しだところポリエチレンワックスは
１μ程度の球状粒子となつ【分散していた。又この複合
ポリマー中ｌこマグネタイト（ＢＭ−６５１・東洋色素
製）５０重量部を三本ロールミルで分散・溶融混練した
結果光沢のある混線物を得た。冷却層粗粉砕機（ロート
プレツクスカツテングミル　アルビネ社製）で２闘程度
に粗粉砕した。その后超音速ジェットミル（ＮＩＰ−Ｐ
ＯＮ　ＰＮＥＵＭＡＴＩＣＭＦＣＣｏ、ＬＴＤ製）に１
微粉砕し１０〜２０μのトナーを得た。このトナーのマ
グネタイトの分散状態を顕微鏡で観察したところ非常に
良いことが判った。得られたトナーに流動性をつけるた
め０．５％のシリカ（Ｒ−９７２日本アエロジル社製）
を才ぶし三田工業株式会社製複写機Ａ（Ｃ−２０で普通
紙にコピーしたところ定着の良い飛散のないコピー物を
得た。

実施例６゜ 低分子量ポリエチレンワックス（三片ハイワックス２０
０−Ｐ）４０重量部を７０℃の熱トルエンに溶解し又ス
チレン−アクリル共重合（）１イマ−８ＢＭ７５）６０
重量部をトルエンで溶解し、この三者を７Ｄ℃に保ちな
がらホモミキサーで混合攪拌し減圧下で蒸留し析出物を
乾固した。得られた複合ポリマー５０１債部を三本ロー
ルミルにて熔融し顕微鏡で観察したところポリエチレン
ワックスは１μ程度の球状粒子となって分散していた。

そしてマグネタイ）　（ＢＭ−６６１東洋色素）５０重
Ｉｋ部をこの複合ポリマー中に三本口〜ルで分散・熔融
・混練した結果光沢のある混練物を得た。冷却層粗粉砕
機（ロートプレックスヵッテングミル　アルビネ社製）
で２μ程度１こ粗粉砕した。

その后超音速ジェットミル（ＮＩＰＰＯＮ　ＰＮＥＵ−
ＭＡＴＩＣＭＦＣＣｏ、ＬＴＤ製）にて微粉砕し、１０
〜２０ｐのトナーを得た。このトナーのマグネタイトの
分散状態を顕微鏡で観察したところ非常１こ艮いことが
判った。得られたトナーに流動性をつけるため０．５％
のシリカＣＲ−９７２日本アエロジル社！’Ｊ）を菫ぶ
し三田工業株式会社製複写機）ｙｆＣ−２０で普通紙に
コピーしたところ定着の良い飛散のないコピー物をイひ
た。

実施例４゜ トルエン　　　　　　　　　・・・６６０重景部分実施
例１と同様の方法でエマルジョン状ｔこ析出した。この
エマルジョンに下記俗液即ちトルエン　　　　　　　　
　　・・１００　＃の溶解物を添加しホモミキザーにて
室温下で完全分散させ減圧下で蒸留し析出物を乾固した
。得られた複合ポリマ−５０ｔｆｔｔ部を三本ロールミ
ルにて熔融し顕微鏡で観察したところ酸化ポリエチレン
ワックスは１μ程度の球状粒子とｆｃつで分散していた
。又この複合ポリマーをもって実施例１と同様の方法で
マグネタイトを分散したところ光沢のあるτ１も練物が
（■１来１０〜２０μトナー中のマグネメイトの分散状
態も非常に良かった。得られたトナーに０．５％のシリ
カ（Ｒ−９７２）を才ぶしミタＭＣ−２０で普通紙にコ
ピーしたところ定着性の良いｇ１１１敗のないコピー物
を得た。

実施例５゜ トルエン　　　　　　　・・・′５６０　ｌを実施例１
と同様の方法でエマルジョン状１こ析出しこのエマルジ
ョンにスチレンモノマー４０ｍｊｆｔ部、メチル・メタ
クリレートモノマー２０３ｆｆｉｔｆｔＢとアゾビスイ
ソブチロニトリル１重ｉｔ部を入れ、実施例１と同様の
方法で複合ポリマーを得だ。得らね、た複合ポリマー５
０重量部を三本ロールミルにて熔融し顕微鏡で観察した
ところ酸変性ポリエチレンワックスは１μ程度の球状粒
子となって分散していた。又この複合ポリマーをもって
実施例１と同様の方法でマグネタイ）（ＢＡｆ−６６１
）を分散したところ光沢のある混線物が出来１０〜２０
μトナー中のマグネタイトの分散も非常１こ良かった。

得られたトナーに０．５％のシリカ（Ｒ−９７２）を才
ぶしミクＭＣ−２０で普通紙にコピーしたところ定着性
の良い飛散のないコピ。−物を得た。

実施例＆ トルエン　　　　　　　　・・・６５５　Ｉを実施例１
と同様の方法でエマルジョン状に析出しこのエマルジョ
ンに下記成分即ち トルエン　　　　　　　　・・・１００７を添加しホモ
ミキザーにて室温下で完全分散させ減圧下で蒸留し析出
物を乾固した。得られた複合ポリマー９０重量部を三本
ロールミル１こて熔融し顕微鏡で観察しだところ低分子
量ポリエチＣンワックスは１μ程度の球状粒子となって
分散していた。又、この複合ポリマー中にカーボンブラ
ック（スペッシャルブラックＩｖ、デグザ社製）７重量
部と電荷ｆｔ１ｌＪ御剤（ボントロン５−６１オリ工ン
ト化学社製９３重量部全三本ロールミルで分散・熔融混
練した結果光沢のある混合物を得た。１０〜２０μトナ
ー中のカーボンブラック及び電荷制御剤の分散状態も非
常１こ良かった。又トナー１００？と鉄粉キャリア＜５
ＴＶ−２５Ｔ　　目本鉄粉社′！Ｂ）９００２で現像剤
を調整しミタＤＣ−１３１の定着部を圧力定着装置に置
き換えコピーしたところ定着性の良いかぶりのない鮮明
なコピー物を得た。

比較例１゜ を二本ロールミルにて熔融したところ非常１こ混線性が
悪く、ワックスと樹脂が分離した。この状態でマグネタ
イト（ＢＡｆ−６６１）１００貞ＩＦ部を三本ロールミ
ルで分散・熔融混線し実施例１と同様の方法でトナー化
した１０〜２０μトナー中のマグネタイトの分散が非常
に悪くポリマーそのものの粒子が沢山出来ていることが
判った。このトナー１こ００５％のシリカをまぶしミタ
ＡｆＣ−２０で普通紙にコピーしたところ定着性の悪い
、かぶり飛散の多いコピー物であった。又コピー物の色
味も灰色調になった。

比較例２ を、三本ロールミルにて熔融したところ非常に混線性が
悪く、ワックスと樹脂が分離した。この状態でカーボン
ブラック（スペッシャルブランクＩＶ）７重縫部と電荷
１ｔｉＩＪ御剤（ボントロンＳ−６１）６重量部を三本
ロールミルで分散・熔融混線し実施例１と同様の方法で
トナー化した結果１０〜２０μトナー中のカーボンブラ
ックの分散が非常ｌこ悪く、ポリマーそのものの粒子が
沢山出来ていることが判った。父、トナー１００Ｆと鉄
粉キャリアＣ３ＴＶ−２５Ｔ）９００１で現像剤を調整
し、ミタＤＣ−ｉ、ｓｉの定着部を圧力定着装置に置き
換えコピーしたところ定着性の悪い、かぶり・飛散の多
いコピー物を得た。

比較例６゜ トルエン　　　　　　　　・・・７２０　１全実施例１
と同様の方法でエマルジョン状に析出しこのエマルジョ
ンにスチレンモノマ−１１ａｔ部、メチル・メタクリレ
ートモノマー７重量部とアゾビスインブチロニトリル１
重量部を入れ実施例１と同様の方法で複合ポリマーを得
た。得られた複合ポリマー５０重量部を三本ロールミル
にて熔融し顕微鏡で観察したところ低分子ポリエチレン
ワックスは１μ程度の球状粒子となって分散していた。

又この複合ポリマーをもって実施例１と同様の方法でマ
グネタイ）（ＢＭ−６６１）を分散したところ光沢のあ
る混線物が出来１０〜２０μトナー中のマグネタイトの
分散も非常Ｉこ良かった。得られたトナーに０．５％の
シリカ（Ｒ−９７２）をまぶしミタＭＣ−２０で普通紙
１こコピーをしたところ定着性が非常に悪＜　％にコピ
ー物を折り曲げた場合、折れ目に沿ってトナーが転写紙
から剥れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）圧力定着性を有する結着剤成分としてワックス成
   分と、スチレン−アクリル系共重合体を主体とする樹脂
   成分とを、５４：４６乃至２０：８０の重量比で含み且
   つ該樹脂成分から成る連続相中（こ該ワックス成分が粒
   径１０ミクロン以下の球状粒子の形で存在する複合結着
   剤成分を含有することを特徴とする顕電性不定形粒子か
   ら成る電子写真用圧力定着性トナー。 Ｑ）　ワックス成分を芳香族溶媒に熱時溶解して成る溶
   液を冷却して、ワックス類の粒径１０ミクロン以下の球
   状粒子を析出させ、このワックス類の球状粒子を含む系
   中においてスチレン系モノマーとアクリル系モノマーと
   を共重合させて、ワックス成分とスチレン−アクリル系
   共重合体を主体とする樹脂成分とを、５４：４６乃至２
   ０：８０の重量比で含み且つ該樹脂成分から成る連続相
   中に該ワックス成分が粒径１ｏミクｐン以下の球状粒子
   の形で存在する複合結着剤を製造する工程と、該複合結
   着剤を必要１こより顔料等と共１こ混練し、冷却後粉砕
   して不定形粒子を製造する工程とから成る電子写真用圧
   力定着性トナーの製造方法。 （３）　　ワックス成分を芳香族系溶媒に黙時溶解して
   成る溶液を冷却して、ワックス類の粒径１０ミクロン以
   下の球状粒子を析出させ、このワックス類のエマルジョ
   ンとスチレン−アクリル系共重合体の溶液とを均一に混
   合、分散させた後、ワックス類粒子の再溶解や粒成長を
   生じない条件下に溶媒を除去して、ワックス成分とスチ
   レン−アクリル系共重合体を主体とする樹脂成分とを、
   ５４：４６乃至２０二８０の重量比で含有し且つ該樹脂
   成分の連続相中に該ワックス成分が粒径１ｏミクロン以
   下の球状粒子の形で存在する複合結着剤を製造する工程
   と、該複合結着剤を必侠に顔料等と共１こ混線し、冷却
   技粉砕して不定形粒千金製造する工程とから成るＶ［子
   写真用圧カ定着性トナーの製造方法。