JPS5927951A - 高い引裂強さをもつ過酸化物硬化性ポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景技術 本発明はノリコーンゴム組成物、特に１００ボッド／イ
ンチ以上の引裂強さ′ｆｆ：Ｔｈつ／リコーンエラスト
マー組成物に関するもので必る。 熱硬化け（加倣住）ノリコーンゴム糸１］成・物（′ｃ
関してはこれまでに多数の新機軸の仙元１５；なされて
きた。か＼る組成物は基本的には２５℃で少ンλくとも
ｉ、　ｏ　ｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏセンアボイズの粘度を
もつジオルガノポリンロキサンゴム、ンリヵ充’１１４
７ｉ１、加工助剤及び過酸化物型遊離基開始１ｌｉｌＪ
　ｋ含有してなるものである。たとえばＤｅＺｕｂａ　
　らの米国特許第３．７３０．９３２号明卸１１を参■
ぐされ／こい。が＼る組成物においては、ジオルガノポ
リンロキサン重合体を変性することが必要になる。特に
ジオルガノポリ／１コキサン重合体をより容易に重合さ
せて所望の性質をもつエラストマー生成物を形成し得る
ように該重合体中にビニル基を含有ぜしめることが望−
まれた。したがって、この技術分！ｐｊ’、における開
発イ１）［究の−っは重合体混合物中のビニル小胞牙Ｉ
Ｊ分の含有債を変えること及び！１守にｒｉｌｊ々の！
ｔｖのビニル基含有重合体から形成された重合体・昆合
物を使用することであった（たとえは米国肪許２４ルろ
。 ６６０．３４５号明細書参Ｊ！＠）。 別の開発（Ｊｆ究はビニル基含有ボリンＩＮキサン、・
・イドライド基金・ｈボリンロキサン架橋剤及び白金ノ
独媒を光填γ１り及びその他の成分とともに含有する高
粘度の熱硬化性シリコせ酸物ム１１甘成物を製造するこ
ｋでめった。か＼る。組成物中の新規成分はハイドロ過
酸化物型の開始？ｒｉｌの使用であり、これ（ｄ、ある
場合（ｌこは長い作業寿命を訂１成物ｅこ付与するであ
ろう。寸／こ別の場合ＶｒＣｕ、が＼る開始剤の使用＆
Ｊ、＋ｉ＋ＩＩ成物を７酸物−の４１（位にパッケージ
することを可能（・てしそして該、１且成物を高温、す
なわち１００℃以−りの温度に加熱するとそれは／リコ
ーンエラストマーに硬化でれる１、か＼る新技術＆、ｒ
　Ｂｏｂｅａｒの米国特許ｍ　４．　ｏ　６　ｔ　６０
　ｑ　朧旧（Ｉｊ４：ｙｃ記載されている。 上記組成物についての一変形ば７゛ことえばＷａｄａ　
　らの米国特許第３．６７１，４８０号明１１１に開／
Ｊ、さノｔている。１よノ１す重合体としてビニル基含
有重合体混合物（″ビニルブレンド″）をハーイドラ・
ｒトシ１１リンリコーン及び白金ｌ独媒とともに１史川
するものである。この米国ｌｉキ許明卸１ｉＷにｒｉ８
；哉されているビニルブレンドは０．０２〜０２モル係
のビニル基含有７０キ／単位を含む比較的高分子）１：
の重合体と少なくとも約２モル係のビニル基片イＪ／ロ
ギン単位を含む幾分より低分子量の別のビニル基パイ１
卓合体とを＠壱するものである。この米国ｌｌケ胴明、
１′＋１］　’ｒ’Ａ中の記載から、第二の重合体の分
子′Ｌ１１は最ｔＪ（水準においては２５℃で１００．
　ＯＯＯセン１ボイズ以下であり得るものと考えられる
。この米国！１当許の発明の目的は高い引′装強さの組
成物を製造することであっ／ζ。実施例中に示°さＪｌ
、ている１試イ１によってイ■られる引裂強きは約５０
ｐｉ（’ボンド／インチ）近辺の神々の数値を示してい
る゛点Ｖ”ｌ；’ｆ　＋ｒすべきでちる。 別の興味ある４９許発明はＰＯｌｍａｒｌｔｅｅｒ　　
らの本国中凱許第６．６９７．４７３号明細１１４に記
１ｉ・Ｂ７さハている熱硬化性組成物であり、それはビ
ニル７０ギザン、１重々の・・イドラ・ｆド型屯合１木
からなる・・イトライド水含有ボリンロキーリーン及び
白金触ハ１、からなるものである。この米国’Ｉ’Ｊ’
　！！’ｌ−明＋！ｉ’：ＩＩ　’＋４ｆに開／Ｊ又き
れる発明はハイドライド型取合体の混イソ吻の使用づ？
牛１丁敵とする。この発明のｊ場合、試、目の引裂弱：
さり、１．ある場合にＧよ２００ｐ、ｉ−程度の高さに
達している。５しかしながら、かＸる高い引裂強さをも
つ生成物を得るための方法はｐｏｌｍａｎｔｅｅｒ　　
らの新規ハイドツー「ド型Ｉ作合体混合物を使用する点
にあったと考えられる。 さらにＷａｄａ　　らの米国’侍Ｍ’ｆ　Ｄ％　３．６
’　５２．４７５−弓明ｘ：ｌｌｌ　’ｉＵには、多く
ても０３モル係１でのビニル基含有７０キ／単位をａむ
高粘度をもつビニル基訝有ボリンロギサンをこれと少な
くとも同程度の粘度をもちかつ５〜２０モル係のビニル
基含有ンロギ／ηう位−に含む高粘度ビニル基含有ボリ
ンロキサンと混介してなる熱硬化性／リコーン組成物が
記・代さ八でいる。この組成′吻には第三成分として５
〜９０モル係のビニル基含有ンロキ／単位を含むより低
い７Ａ合度の別のポリジオルガノンロキサンが含”ｆれ
る。特定的Ｖこいえば、このビニル基金イｊポリ／ロキ
サン（寸−そカ、がΔ亥イ寺ｔイ「明＃、：１Ｉ−ｉｑ
中にを寺定さ；１シている中合度のほとんどの範囲内で
２５℃で１０００〜１００．　ＯＤ　Ｏ−１＝　’／テ
ボイズの軸間の粘ｊ１ｙ石二各易（で有、えイｆｊるよ
うなき１つめて１氏い分子−；６．をもつものであり得
る。この組成物は−ま／ζ７１Ｊ　−）Ｊ充填剤を含有
しかつ有機過酸化物Ｖこよって（＋ｌＪ！化されている
１、実／Ｊ１ｑ例中に示てれているが＼る組成物の引駅
強ざは、詩に後硬化さｉｔｋ後においても５゜ｐ、１．
より低いものである。 この技術分野における別の関連ＡＩ　Ｍ’ｒとして６よ
米国特許３．６９６．０６８号明削椙が参ｊ１αさ、イ
Ｌる１゜この特許明、：：、ｑ＋書には、ビニル基含有
ジオルノｊノボリンロキサンゴム、２５℃で１０〜１５
０．０００センチボイズの粘度をもつ線状ビニル基音イ
ｊ液体重合体及びさらに別のビニル基含有圏脂′会二１
″−！１゛イｆしてなる熱硬化性ノリフーンお１成物が
開示さ、ｊ圭ている。この組成物は；；１べｒス化物に
よって硬化゛さコ′シている。実力１′！１例及び特に
第１表、第２表及び第６表に示されている引裂強さはあ
る場合ｉでは＋００ｐ、ｉ。 を超えるが、ある」場合には＋００ｐ、ｉ、以下である
。。 １１５２表及び・第６表に’ｒ１．　＋　５０　ｐ、　
ｉ、をｊ’ａえるグ目・ν強ネをもつ試１が示されてい
る。この４．Ｌ］、　ｉ＊Ｖ、物も寸７χ１氏粘度のビ
ニル基含有液状重合体をｒ”Ｊ　；ｌＪ’　している。 しかしながら、米国小Ｈ′［第ろ、　６９６．０．５８
弓−の発明者が「表設化の後の試料につ（八て引裂強度
の測定を行なったとは考えられない。その理由は、阻酸
物中ンこ低粘ｊ４例のビニル基き有（ａ状重合体が存在
する場合（で１・よ、少硬化処理後には引−？′４強ざ
が゛にしく低［：することが認められているからである
。 １９８０年１１月４日付出−頭のＢｏｂｅａｒの米江”
ｌＩ＋ｌ’Ｆ出願Ｓ　Ｎ　２０３．８４９最明削Ｈ書に
は基本的組成物としてビニル基含有ボリンロキサンーー
ーーそれはボリア０キナノの混合物であり得る一一一、
）・イドラ・ｆド基′さ有ポリ／ロキリーン、白金融】
＾及び少なくとも１個のハイドロパ−オキンド基ヲモつ
抑：ｆｉｌｌ　ｉ’ｌ！Ｉ化合物を含有してなる組成物
が［；１示これている。ざらに高温における組成物の硬
化を促進する／ζめにβ（１我物中に有機過酸化物型の
９１　Ｈ，象剤化合物”ｋ存在せしめ得ることも開示さ
ｎている。該明細市−中に記１哉されているビニル基邑
′有ポリンロキサ／ハ独々のビニル基含有ボリア０・曾
す−ノの混合物であシ得ることに留意すべきである。こ
れらの：４１ＩＪのビニル基含有ポリ／ロキナンがどの
ようなものであり得るか又は異なる型のビニル基含有ポ
リンロキサンが組成物中でどんな利益を４　、Ｒ−得る
かについては何等の記載もなきれていない。 別の興味ある時許なよりｏｂｅａｒ　　の１９７９年１
２月２６日付で出願された米国特６ｇ／ｒ出蜘１ＳＮｉ
０６、７９５号明ＡＵＩ　ｉｌであり、それはオルガノ
ボリンロキサンゴム、充填剤、白金化合物及び４！１８
々のけの水和アルミナ、二酸化チタン及びｒＩシツ１ヒ
マグネンウムを含有してなる文！＃畑性熱硬化性＆１４
成物を開示している。 より関連性のおる特許はＢｏｂｅａｒ　　らの１９８０
年６月６日伺で出願された米国４ｆ許出１ｉ”ｊｌ　Ｓ
　Ｎ　１５６、１３７号明細書でしり、それは組成（吻
の硬化の調節を助長するンラノール物質を含有するＳ　
Ｉ　Ｈ−オレフィン白金触媒含有高粘度組成物を記載し
ている。上記Ｂｏｂｅａｒ　　らの特許出願及びＢｏｂ
ｅａｒ　　の米国特許第４．０６１．６０９最明、１１
１１　′ｉＭ−記載のパＪ、を放物Ｃ；Ｌ硬ｆヒｔ　ｒ
ｒ＋ｒ、１節又は抑制することができるｒ’ｃＭ　Ｉ＋
、７物を製造するために有効でありかつ該組成物ｔよ十
分な作業寿命をもちかつワンバノクージ型で貯蔵さｉＬ
るように抑制され得る点で望ましいものであつ７′ヒ、
。 さらに、米国特ｄイ「第３．６６０．３４５最明ぶ１１
：、畦に従ってビニルブレンドの配合’ｃ　？えること
によって１［イｌ′ましい引裂６Ｈ（、芒を得ることが
できる。 これらの組成物（・よ熱空気によって加硫し得る点で、
すなわち熱空気によって硬化されるのでそれらを久方、
テ用管状体及びその他の用途に向けるためにきわめて望
゛ましいという点で非常に望ましいもので・らる１、シ
かしながら、特にか＼る組成物が大部ゴ；ｐの場合にＴ
１しいとされる後硬化処理を受けた」場合には、か＼る
組成物の引裂強さは：ｆｆ１Ｊ限される。 Ｂｏｂｅａｒ　　の米国特許第３．６６０．３４５号明
細書に従えば、かＮる２組成物の引裂強さを増加させる
ためにビニルブレンドのｉ」↓成を変化させる実験が行
なわれ、ある程度の成功を収めている。しかしながら、
今般、本発明者は二ｉｊ’ｌｊ弓ｊ′ｉの高粘度重合体
からなる！１与定の型のヒ″ニル］゛レンドを了己Ｊ眞
）１１］、過１顆化物型硬化Ｍｌｌ及びハイドライド型
ポリシロキサンとともに使用することＶＣよって、この
組成物を著しく高い引裂強ζ（はとんどすべての場合に
１００ｐ、ｉ、以上であり、ある場合にＩｄ：２００　
ｐ、ｉ。 以上である）をもつシリコーンエラストマーニ硬化し得
るという予想外の事実を認めた。これは複雑な・・イド
ライド型重合体混合物−−・・イドライド基含有ポリン
ロキサンは本質的に不安定であるためにその製造が困難
であるｍ−を使用することなしに又は低粘度のビニル基
含有液状重合体−一それは後硬化後の引裂強さが著しく
劣る絹酸物示与えるであろうことが後になって判明した
ｍ−を使用することなしに達成された。 したがって、本発明の一目的はビニル基含有ボリンロキ
サンゴム混合物２含有してなる高い引裂強さをもつノリ
コーンゴム組成物を提供するにある。 本発明の別の目的は高粘度ビニル基含有ボリノロキザノ
混合物、ハイドライド基含有ボリンロキザノ及び過ｌメ
比物型硬化剤から形成される、後硬化処理後に１００ｐ
、ｉ、以上の引裂強さをもつ／リコーンエラストマーに
硬化するポリ／クキ９フ組成物を提供するにある。 本発明のさらに別の目的はビニル基含有ポリンロキザノ
、′１１合物、ノ・イドライド基含有ポリシロキサン及
び過酸化物型硬化剤から形成される５１００　ｐ、］、
、以上の引裂強さをもつ熱硬化性ノリコーンエラストマ
ー組成物の製造法を提供するにある。 本発明のさらに別の目的は高粘度ビニル基象有ボリンロ
キナン混合物、ノ・イドライド基含有ボリンロキサン架
橋剤及び過

【冑化物型硬化剤から形成され／ヒ１００ｐ
、ｉ、以上の引裂強さをもつ医療用管状体及び点火プラ
グブーツを提供するにある。 本発明のこれらの及びその他の目的は以下に詳述すると
ころに基づいて達成される。 発　　明　　の　　概　　要 」二連の目的に従って、本発明は、つぎの成分：（Ａ）
２５℃で１×１０６ないし２０Ｘ１０７−センチボイズ
の範囲の粘度をもち、珪素に結合された少なくとも１個
のビニル基をもつンロキン単位の含５４０．００５〜０
１モル係の範囲であり得るビニル基譲度をもちかつオル
ガノ基が一価炭化水素基である第一のビニル末端基をも
つ線状ジオルガノボリンロキサンゴム６０〜９５重一部
：＜Ｂ）２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘ１０７センヂ
ポイズの範囲の粘度をもち、゛０５〜１５．０モル係の
ビニル基諷度をもちかつオルカッ基カー価炭化水素基で
ある第二のビニル基含有ジオルガノボリンロキサンゴム
５０〜４０．０重４１部、／ξだし組成物中の第二のビ
ニル基含有ゴムの濃度が４００重殺部から５０重；止部
シて減少するに応じて（珪素原子に結合された少なくと
も１個のビニル基をもつンロキン単位の）モル係ビニル
基倶度が０５モル係から１５．０モル１４で増加するも
のとする； （０＞　　少し〉くとも一部は補強用ノリカ充填剤であ
る充填剤１０〜３００重惜部； （Ｄ）０．０５〜５０ｎｉ　鍛係のノ・イドライド基な
層をもちかつ２５℃で１０〜１０００センヂボイズの範
囲の粘度をもつノ・イドライド基含有ボリンロキサン０
．１〜２５重社部；及び （Ｊｌ）　　少なくとも遊離基開始１（すの／自効：１
１の濃度でイ１在する有機過ｒ保化物及び有機ヒドロ過
酸化物からなる群から選んだ硬化剤； を含崩してなる１００ポンド／インチ以上の引裂強さを
もつ／リコーンエラストマーに硬化するポリ／ロキサン
組成物を提供するものである。 この組成物を製造する方法は、基本的には、上記した成
分全混合しそして得られる組成物を高’Ｇｊｆいすなわ
ぢ１００℃以上の温度に６０秒から３０分の１１ｉ２囲
の時間加熱することからなる。加硫方法は、好ましくは
、熱空気によるガロ硫法であり、か＼る方法は特に高い
引裂強さをもう医療用管状体及び点火プラグブーツの製
造のためをて適するものである。勿論、高い引裂強さを
もつ組成物を製造するためには、組成物中にある種のシ
リカ。充填剤を存在させなければならないこと、４ｆに
好ましくはヒ。−ムド／リカ及び沈１介ンリカのような
補強用ノリカ充填剤３ト存在させなければならないこと
に１−明らかである。硬化を促進させるために組成物中
に白金触媒を配合することができるが、これ（叶必須で
はない。すなわち白金触媒は使用してもよくまた［吏用
しなくてもよい。 発明の好捷しい実施態様 本発明を詳ホ１１１に説明する前に、ビニル基庁有化合
物を過口化物の存在下で・・イドライド壓化合物分用い
て硬化する方法はＩｒｖｉｎｇ　Ｗｅｎｄｅｒ及びＰ　
ｉ　ｅ　ｒ　ｏ　Ｐ　ｉ　ｎ　ｏ　　５ｉｉ６集”Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ＶｉａＭｅｔａｌ　
Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ”、第２巻、第６７６頁（１９７７
）中に記載されているごとく既知である事実を述べてお
く必要がある２、シかしながら、特定の型のジオルガノ
ポリノロキサンゴムの１゛ビニルブレンド″′を用い、
これをハイドライドハリボリンロキサン及び過酸化物型
硬化ハ１］と反応させることりこよって高い引裂強さを
もつ化合物を製造することは知られていない。 さて、本発明について説明すれば、捷ず本発明に従うポ
リンロキサン組成物＆ｊ：２５℃で１×１０６ないし２
０Ｘ１０７センチボイズの範囲の粘度をもち、０．００
５〜０１モル係のビニル水含貧の範囲で変動し得るビニ
ル基、ａ度をもちかつオルガノ基が一価炭化水素基であ
る第一のビニル木端ノ、１、をイｊする線状ジオルガノ
ポリシロキサンゴム６０〜９５重置部を含有する、。 本発明の第一の特１コタとするこの重合体はビニル基を
末端基としてのみ有するものであることが々、１４１い
。しかしながら、この重合体はゴムのビニル水含敬に従
ってビニル基を連鎖上にも有し得るものである。この重
合体は２５℃で１，０００，０００＝　２００．０００
．　ＯＯＯセンチボイズの粘度、より好１しくけ２５℃
で１０．０００．０００〜１００、０００．０００セン
チボイズの粘度をもつゴムであることに留意すべきであ
る２、キらに、好ましい重合体においてはビニル基のモ
ルチ含届゛は０．０＋〜００８モル係の範囲であり得る
。か＼る・１１１−のビニル基含有ゴムは好ましくは式
：（式中、ｖｌはビニル基を表わし、Ｒは脂肪族不飽和
分を含量ないＣ１〜８−価辰化水系基を表わし、Ｒ１は
自〜８−価炭化水素基を表わし、Ｘ及びｔはゴムの粘度
が２５℃でｌＸ１０６ないし２０×１０７センテボイズ
の範囲になるような１１１α囲の数である）分有する。 ゴムの粘度はより好ましくは２５℃でｌＸ１０７ないし
１５Ｘ１０７センヂボイズの範囲である。基Ｒは任意の
０１〜８−側腹化水素基、たとえばメチル、エチル、プ
ロピル基等のような炭素数１〜８個の“アルキル基；ツ
ーニル。 メチルフェニル基等のような単項アリール基；ンクロヘ
キンル、ンクロヘプチル基等のようなンクロアルキル基
；　３．３．３−　トリフルオルプロピル−１フのよう
なフルオルアルキル基；から選定しイ４）る、。 したがって、Ｒ７４付加反応に対して実質的に不活性な
任意の置換又は非置換−側腹化水素基であり得る。基Ｒ
１はＲについて上述した基の任意のもの及びさら（（ビ
ニル、アリル基等のようなアルケニル−基から選定し得
る。基Ｒ１１ｌ′ｉアルケニル基でないことがもっとも
好ましい。 第二の成分であるジオルガノボリノｌコキサノゴム（Ｉ
よ２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘ１０７センテポイズ
の粘度をもち、０５〜１５０モル係の範１：ｌのビニル
基濃度をもち、しかもビニル基のモル％ｉｌＪ　ＬＣＬ
−が０５モル係から１５モル係に増加するに従って組成
物中の第二のビニル基含有ゴムの譲１θ−が４００重紹
部５・ら５０重取部に減少するものとしかつオルガノ基
が一側腹化水累基である別のビニル基含有ジオルガノポ
リンロキサンゴムであり、５０〜４００四計部の範囲の
量で配合でれる。 本発明においては第°二のビニル基含有ジオルガノボリ
ノロキザンゴムのビニルブレンド中における、・、袈度
が誠／しする場合にそのビニル基のモル係（′製度が々
丁丑しくハ１曽力目することが１Ｆ閥である。こ＼でＩ
Ｊ’ｔｔ、いという意味はそれが増加するか又はその〕
ｒ＼の稙１こ保持され得ることである。しかしながら、
第二のビニル基含有ゴムが１０〜１５モル係のビニル／
ロギ／Ｒ１位を含量する場合にｄ二、それは＋＋’：”
ｌ酸物中（・て第一のビニル基Ｒ有ゴム８０〜６０ｊｌ
ｊ；Ｉ”（部姥１りたとえｉｊ、’　２０〜４０　：ｉ
ｊ　甲部の濃度で存１１ずべきでない点がヰυである。 高いビニル基金！１１をもつゴムが」二連した粘度の上
限１；１゛口（近い＋１５度で組成物中（て高４度で存
在する場合（ｌこば、その組成物はＦ９ｒ望の高い引裂
強ρｄだないであろう。 ゴムの粘度が上述したｄＩｉ囲内で増加する（・こつれ
てそのビニル基含量が減少することが好ましい。 したがって、ビニルブレンド中の第二のビニル基ぎ有ゴ
ムの濃度が増加するＶＣつれて、該ゴム中のビニル基の
モル係濃度が上述した範１ノｆｊ内で減少することが必
快である。好捷しく幻−５第二のビニル水含不ゴムのビ
ニル基濃度は０５〜１０モル係又はそれ以下である１、
さら（ｆ（、、’ｉｉ二のビニル基含有ゴムの粘度ケ」
、２５℃で１〜２ｏｏ？＋ｏａセンヂボイズのｒ電量で
あることが好ましい。上記二種類のゴムの粘度は上述し
／こ粘度の限定胛囲内でなるべく高いことがＴ１しく、
実験の結果によればより高粘度のビニルブレンドを使用
した場合により高い引裂強さをもつエラストマーが１１
Ｊられることか示さ、ｈ、た０、さらに、これら二１：
Ｉ′Ｉｆｆ＋のゴノ、の、ｔｌｔ成′吻中の（・良度に
ついてより何ましい１山川範囲ケニ１゜第一のビニル末
”１ｌｎ２１１陰有線状ジオルガノボ’）　’／　ＩＪ
キザンゴム７０〜９５　手’、　ｉ；部及び第二のビニ
ル基ａ有ジオルガノポリ／ロキ゛ナンコ゛ム５〜３０　
中’　：１：部である１、この第二のビニル基含有ゴム
（は連鎖中）／ロキ／中１位中にのみビニル基を含有゛
するものであることが好寸しい。しかしながら、本発明
のより広い実／ｌモ！態様においては、幀二のビニル基
金イ］ゴム（弓、−Ｉユ記したビニル水含路の限１４°
内でリド鎖中のビニル基及び末端ビニル基を有し得る。 これら両者のビニル基含有ゴムは上記限定範囲を超える
高濃度のビニル基を含有しないことが重要である。 重合１＋混合物中に過度に高ｍ１度のビニル基が存在す
ると硬化したエラストマーは最適の引裂強度！ト￥件を
もたないであろう。さらにこれらのビニル基含有ゴムは
いずれも上述したｌ１ｊｊｊ、囲の粘度及びビニル、！
−３濃（，７をもつ弔一種の重合体であってもよく捷だ
重合体の混合物であってもよい点に留意すべきである。 さらｖ’　ｂ”ｌ放物中にビニル基含有液状重合体を含
有すべきでない点に留意することが肝要である。すなわ
ちたとえばｓ　ｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏセンチボイズ程度
又はそれ以下の粘度をもつビニル基含有液状ｉ［１合体
を含む′組成物は当初は良好な引裂強さをもつエラスト
マー　を力えるが、このｉ：ＬＬ成酸物後硬化ん処理し
た陵にはその引裂’ｊｊｊｊ度特ｔ’ｌが著しく　４゛
ｉ’ｉなわれることが認められた。 第二のビニル基金有幅合体は好捷しくはｒ（゛（式中、
Ｒ２及びＲ４はＣ１〜８−側腹化水素基であり、Ｒ３は
脂肪族不飽和分を含１ないＣ１〜８−側腹化水累基であ
り、Ｗ及び２はゴムの粘度が２５℃で１Ｘ１０６ないし
２０Ｘ１０７センチボイスの範［月、Ｇ了１Ｌ　＜　１
ｃ上２０Ｘ１０６ないし１００××１０６センテポイズ
の１范囲になるような数である）分もちかつ２．ゴムの
ビニル基濃度は０５〜１５０モル受の範囲であるが、た
たしビニル基譲度が０５モル％に近付くにつれてゴムの
粘度は増ｊｔｕするものとする。この点は本発明の別の
特敵を構成する９４すなわち、上述した１舶囲内のビニ
ル基音…及び粘度がともに高いゴムは硬化され／こ場合
に貧弱な引裂強さをもつ組成物を与えるので望ましくな
いもので必る。 基Ｒ３は−に記入（１）の基Ｒについて述べた任意の基
でありわする。さらに、基Ｒ２及びＲ４は−Ｆ記式（」
）のＩ、！、＋Ｈについて述べた任意のＣＩ〜８−側腹
化水素であることができ、さらにビニル、アリル基環リ
アルケニル基であることもできる。 ビニル基含有ゴムは当該技術において周知の方法、／こ
とえはビニル基含有ンクロテトランロキザンを高温で塩
基性触媒の存在下かつ低分子量線状ビニル連鎖停止剤の
存在下で反応させて所望の分子）λの重合体を得る方法
によって製造し得る。３反応終了後、触婬と中和し、過
剰の横状化合物を排１１；することによって所望の重合
体を取得する。 連鎖停止剤の量及び反応温度を割面するとｋによってｒ
９「望のビニル基含有重合体最終生成物の分子：６を制
１ｊｌｌすることができる１、か＼るビニル基含有重合
体の製造法についてのより詳Ｘ（！１は前記Ｂｏｂｅａ
ｒの米Ｉに１特許第３．６６０．３４５号明細胞に記載
されているので参照はれたい。 、　ビニル水含何ゴムの混合物、すなわちビニルブレン
ド、１０℃１重宇部に対して少なくとも一部は補強用シ
リカ充填剤である充填剤１０〜３００重量部を配合する
。補強用ノリカ充ｊｆＦ４１ｉｌ）は組成物に高い引裂
強さ４１性、特に後硬化熟成処理後に１００ｐ、ｉ、以
上の引裂強度特性を（＝１−リするために組成物中に配
合することが必要である。使用し得る補強用シリカ充填
剤の列はたとえばヒーームド／リカ及び沈降シリカであ
り、特にヒーームド／リカが好ましい。ヒーームドノリ
力又は沈降シリカは未硬化の組成物が構造体を形成する
のを防住するための種々の処理剤、たとえばＬｕｃａｓ
の米国竹Ｗｒ第２，９３８．００９号明細■に記載σ八
でいるとときンクロボリンロキザン及びＳｍ１ｔｈの３
．１（ｌｉＪ　特許第３．６３５．７４３号明細書に記
載されるとときンラザンで処理することができる。補強
用充填剤は一般に１０〜２００重量部及び／又（／：ｌ
　Ｉ　３〜１００重量部の濃度で使用されかつさらに他
の増量−用充填剤を組成物中に使用することができる。 使用し得る増用用充填剤はたとえば二酸化チタン、リト
ポン、酸化亜鉛、珪酸ジルコニウム、シリカエーロゲル
、酸化鉄、珪藻土、炭酸力ルノラム、ガラス繊維、酸化
マグネ／１クム、１′ｔ／化クロム、酸化ジルコニウム
、酸化アルミニウム、アルファ型石英、−暁１戊クンー
５炭素、黒鉛、綿及び合成４Ｈｉ９維からなる群から選
定される。これらの噌猷用充填剤のあるものはある理由
で組成物に望まれる追加の性質を１τ１与するために利
用し得るものである。ノリコーンエラストマーを製造す
るためには充填剤、特にヒ′−−ムドンリカを配合する
ことは必須ではないが、高い引裂強度全もつ７阻１戎物
を製造することを希望する場合には、実質的な［ｉ４の
ヒ。−ムド／リカを組成物中に配合する必要があること
Ｖこ留意すべきである。 さらにビニル基含有ジオルガノポリノロキサン混合物１
００重…一部当り０１〜２５重敏部の特定のハイドライ
ド基含有ポリノロキサン、すなわち００５〜５重は係、
好ましくは００５〜２重量係の範囲の）・イドライド水
含昂をもちかつ２５℃で１０〜１０００センチボイズ、
タイましくけ２５℃で１０〜１００センチポイズの範囲
の粘Ｉ（をもつハイドライド基含有ポリノロキサンを配
合しなければならない。この・・イドライド型架喬剤は
線状ハイドライド又はハイドライド水含汀樹脂のいずれ
でもよい。ハイドライド基含有ポリノロキサンは好捷し
くは式： （式中、Ｒ５は脂肪族不飽和分を含゛まないＣ１〜８−
側腹化水素基から選んだ基であり、ｐ及びｑはハイドラ
イド基含有ポリノロキサンの粘度が２５℃で１０〜１０
００センチボイズ、より好ましくは２５℃で１０〜１０
０センチボイズの範囲でありかつハイドライド基含量が
００５〜２．０取ト３：　％であるような数である）を
もつ線状ジオルガノポリノロキサン重合体である。ハイ
ドライド基含有ポリノロキサンはハイドライド基含量が
過度に少ないものでないことが望捷しい３．さもなけれ
ば組成物は完全には硬化しないであろう。他方、−・イ
ドライド基含有ポリノロキサンのハイドライド基含量が
過度に大である場合には組成物中に過剰の・・イドライ
ド基含有ポリノロキサンが存在し、とれしＬ恐らくはｉ
ｉＪ塑剤として作用するので組成物はできるだけ高い引
裂強さをもつという所期の目的を満たでないものとなる
であろう。式（３）で表わされるか＼るノ・イドライド
基含有ポリノロキサンは従来技術において既知の種々の
方法によって、特に適切なりロルンランの加水分解法に
よって製造することができる。か＼るノ・イドライド水
含治ボリンロキサンの製造についてのより詳＋ＭＩＩは
米国特ｉ＋′Ｆ８ｉ’ｒ　４．０４１．０１０号明細書
に記載されているので参ｊ用をれたい。 本発明において使用し得る別の型の・・イドライド型架
橋剤は式： ％式％（４） 及び５ｉ０２　　単位（式中、Ｒ６は脂肪族不飽和分を
含−まないＣ，〜８−価炭化水素基でありかつＲ”＋Ｈ
対Ｓ１　の比が１．０〜２．７の範囲である）をもちか
つ樹脂の・・イドライド基金数が００５〜２＆出チ（７
）　１ｌｉｌｉ囲であるノ・イドライド基含有園脂であ
る。式（３）のハイドライド基含有ポリノロキサン及び
上記のハイドライド基含有樹脂のいずれ番でおいても、
基Ｒ６は式（１）の基Ｒについて述べた基の任意のもの
であシ得る点に留意すべきである。これらの基はハイド
ロンル化反応に関与しない置換又は非置換の任意の炭化
水素基であり得る。か＼る・・イドライド基含有樹脂も
また適切なりロルンランの加水分解及びその精製によっ
て製造される。 さらに別の型のノ・イドライド基含有樹脂は二官能性単
位を含有するものである。すなわち不発明において使用
し得るこの型の・・イドライド基含有ポリノロキサンは
式： ％式％ の単官能性単位、ＳｉＯ□　の四止能性単飲及びＲ攻Ｓ
ｉＯの二官能性単位（式中、Ｒ６は脂肪族不飽和分を含
まない自〜８−価炭化水素基から選んだ基でありかつＲ
’＋Ｈ対Ｓ１　　の比が１２〜２７の範１１１（である
）をもつ−・イドライド基含有樹脂である。 基Ｒ６は式（１）の基Ｒについて示したと同じ一価の炭
化４く素基の注意のものであり得る。既に開示さ、ｌし
たところによれば基本的にはこれらの重合体中の大部分
の基はメチル、フェニル及びビニル基から・共んだいず
れかの基であり、これらはもっとも簡弔に製造されるボ
リンロキザンである点に留意すべきである。フェニルボ
リシロキザン又はポリンロキザン中に若干のフェニル置
換基をもつものは絹１戊物にある特定の性質を付与する
゛ために頓才しいものであり得る。それ以外の場合ｉＣ
は、ポリ／ロキザンはハイドライド基含有のものについ
てはメチル基のみを、捷だビニル基牙含有するものにつ
いてはメチル基及びビニル基を置換基としてイ〕するも
のが好ましい。これらは製造がもつとも１ｌｉｊ単なか
つ安価なボリンロキザンである。さらに、ハイドライド
基含有二官能性７０キ／単位は００５〜２０重Ｍ　％の
・凪囲のビニル基（蟲度をもつことが好捷しい。二官能
性７０キン単位を含むか＼る）・イドライド基含有樹脂
もまた米国特許第４，０４１゜０１０号明１削害に示さ
れるごとく当該技ｉｌｌにおいて周知のものであり、こ
れらはフルオル置換」１１位を含むものも含まないもの
も本発明の組成物において架橋剤として使用し得る。さ
らに、か＼るハイドライド型架橋剤は前記米国時ＷＦ　
：’Ｊ’ｉ’　４．　Ｄ　４　ｌ　Ｄ１０号明７別書に
記載されるごとく周知の）Ｊ　ｌ去Ｖこよって製造され
得る。 最後に、本発明の組成物中には、一般に有機過酸化物及
び有、殴ハイドロ過［眩化物から選ばｈる、奴姉基開始
剤である硬化剤を望ましくは最低限治効量で存在させな
ければならない。 適当な有機・・イド口過酸化物の例）づ−たとえば米国
特許第４，０６１．６０９号明細）ｈに記載されており
、たとえば第６級ブテルハイドロバーオギンド、メチル
エテルケトンハイドロバ・−オキノド。 クメンハイドロパーオキ７ド、１，１，６．ｓ−テトラ
メチルブチルハイドロ・ζ−オキンド及びジメチル２．
５−シバイドロバ−オキ／ヘキサンである。４よシ好ま
しいパーオキシドは有機過酸化物であり、特シてビニル
基に特効性の過酸化物である１、好ましい硬化＋１ｉｌ
ｌは／リコーンエラストマー全硬化するために慣用的に
使用される有機過酸化物である。使用しくｌるいくつか
の過酸化物はつぎの構造式：（式中、Ｒはすべて同一の
アルキル基又は−二神又はそれ以上の異なる型のアルキ
ル基を表わし、ａば０又はそれより大きい整斂である）
をもち得るジアルキルパーオキノドである。。 使用し得るジアルキルパーオキシド硬化剤の例はジー第
６級ブナルパーオキンド、第６級ブチルートリエチルノ
テル・ぐ−オキンド、第３級ブチルー′第６級ブチル−
第３級トリフエニルノく−オキ／ド、第３級ブテルパー
ベンノ゛エート及びジー第３級アルキルパーオキ／ド例
えばジクミルレノく−オキノドを包含する。ノリコノ鎖
−」二の］４０　；ｔｌｌ及び不飽和炭化水累基を介し
て硬化を達成する他の過酸出物触媒はクロルアリールバ
ーオキノドを含むアリールバーオキノド、たとえば２．
４−　シクロルヘンソイルパーオキンド、パラクロルベ
７ノ゛イルパーオキ／ド、オルトクロルベンシイルバー
オキノド。 ベンゾイルバーオキノド等を包含する。最１隻のジアル
キルパーオキシドは２．５−ジメチル−２，５−ビス（
１−ブチルパーオキ／）ヘキサンであることが認められ
た。 したがって、もっとも好ましい過酸化胸回、ビニル基に
特効性の過酸化物であシそして最良の引裂強さをもつ硬
化性組成物を与えることが認められた過酸化物はたとえ
ばつぎのものを包含する。 ２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブテルバーオキン
）ヘキサン ２．５−ジメチル−２，５−ジ（し−ブチルパーオキ７
）ヘキシン−６ ジーｔ−ブテルパーオキンド ５−ブナルクミルパーオキンド α、α′−ビス（ｔ−ブテルバーオキン）シーイノゾｒ
Ｊピルベンゼン 硬化剤は組成物の残りの成分１〕０重破部当り少なくど
も０１１重部の吊で存在−せることがりｒましい４、よ
り好ましくは、組成物の残りの成分１００屯敗部当り０
１〜２重用部の硬化剤、特定的Ｖこは過酸化物が使用さ
れる。最良の引裂強さ特性をんえる特定の、組成物に使
用される過酸化物の濃度についての臨界的制限はない点
に留意すべきである。 最後に、硬化促進剤として組成物中に白金１〜５００　
ｐｐｍを存在せしめ得る。白金は白金化合物として、特
に当該技６トｊにおいて周知の白金触媒化合物の一種と
して配合される。本発明の組成物中に使用し得る白金触
媒は固体担体−Ｆに担持された白金、／ことえば木炭上
の白金又（ｄガンマ−アルミナ上の白金であることがで
きあるいｉｄ　ｒｊＪ溶化された白金錯体であることが
できる。０］溶化をれた白金錯体ばより反応性であるの
で本発明の組成物中に好ましく使用される。 好ましい白金ｉ強媒は本発明の反応混合物中に可イ谷性
である白金化合物１性腺であり７．白金１に合′Ｉ勿ば
Ａｓｈｂｙの米国特許第３．１５９．６０１−シＪ明７
１′、”ｌ　、ｊ！’　ｌ’こ記載されるごとき式（ｐ
ｔｃｔ、、オノフィン）２　及びＨ（Ｐ、ｔＣ１３オン
フィン）をもつ化合物刀）ら選定でれる。上記二つの式
に７Ｊ（されているオレノイン妊：はとんどすべての任
意の型のオノフィンであり得るが、炭素数２〜８個のア
ルクニンン、炭素数５〜７個のンクロアルケニＶン又は
スチレンであるのが好ましい。」二記の式中で使用し、
１４）る１１′８定のオレフィンの例ｉｄエチレン、フ
ロピレン、スチレン。 オクテレンの腫々の異性体、ノクロペンテン、／クロヘ
キセン、ンクロヘブテン等である。 本発明の組成物中に使用し州る別の白金金イ１物質はＡ
ｓｈｂｙの米国’ｈ　Ｍ’ｉ第３．１５９．６６２号明
細調に記載きれている塩化白金・ン・クロプロパ”　＠
：’ｉ体（ｐｔｃｚ２・Ｃ３Ｈ６）２　　である。 さらに寸だ、白金含有物質附’、　Ｌａｍ０１”ｅａＬ
ＩＸの米国！持許第３，２２０，９７２．号明細′書に
記載でれているごとき塩化白金酸と白金１２当り２モル
寸でのアルコール、エーテル、アルデヒド及びそ７Ｌら
の混合物からなる群から選んだ物質とから形成され／ζ
４１１体であり得る。 白６ンノ独媒としてのみならず、さらに離燃化用添加１
１すとしても使用されるべき好ましい白金出合′１勿シ
：１．’　　Ｋａｒｅｉｉｅｄｔ　　　の　米１ｉ１４
−テＭ午第　５．　７　７　５．　４　５　２　　シ）
１月細田に記載されている化合物である１、一般的にい
えば、この型の白金錯体は４モルの水利水を含むＩ□ｉ
ｌＷ化白金酸とテトラビニルンクロテトラ／ロキサンと
をエタノール溶液中重炭酸ナトリウムの存在下で反応さ
せることによって形成される。 Ｋａｒｓｔｅｄｔ又はＬａｍｏｒｅａｕｘ　　の触媒は
もっとも反応性が大でありかつ組成物の硬化速度全もっ
とも容易に制御できる点で本発明の糸目放物に使用する
に好オしいものである。もっとも好ましいＫ　ａ　ｒ　
ｓ　’ｌ；　ｅ　ｄ　ｔ　　の触媒は一般ＰＣアルクニ
ルボリア０キザノと白金との錯体でありかつ実質的に喘
累基をもたないものである。白金触媒は［史用してもよ
く便用しなくてもよい。組成物により高い引裂強さ！Ｉ
）性をイ二１力するため又は組成物の硬化のためにｎ３
を使用することは心安でｉｌ″Ｊ：ない。しかしながら
、白金は、使用し／こ場合、硬化促進剤として作用する
。 本発明の組成物中に使用することが望ましい、たソし必
乃ではない、他の成分としては、／ことえは加工助剤が
あげられる。たとえば、通常、基剤として使用されるビ
ニル基含有ジオルガノポリ／ロキサンゴム１００重肝部
当り１〜２５重）１１部の加工助剤を使用することが望
ましい１、加二［助１１１１　ｉ”、ｊ高粘度組成物・
２ミル及び二次加工機器−ヒで処理する／こめに必要で
ある。 加］二助剤も丑だ炭化水素置］負基対ＩＩ素原−ｆの比
が１，６ないし２０であるジ炭化水素置換ボリノロキサ
ン油であることができ、その炭化水素置換基ハメチル、
エチル、ビニル、アリル、ンクロヘキセニル及びフェニ
ル基からなる群から選んだ少なくとも−１重の基からな
り、ハ亥ポリ／ロギーリーン油は末端珪素原子の各々に
結合されたｙ−均１個ないし２個の低級アルコキノ基全
含むボリア１コヤザン分子からなり、そのアルコキノ基
はメトキ／、エトキン、プロポキン及びブトキノ基から
選にＪ胃りるものである。 本発明において加工助剤として使用し得るアルコキノ基
含イ１炭化水素ｆ６水含ポリ／ロキザン油の製造に一式
（１）のコムの製造に関してすでに詳述した加水分解、
５Ｑ’（重合及び分別蒸留法に従って一押又に１、それ
以上の型のジ炭化水累置換ジクロル７ラン及びジアルコ
キシ／ランから一種又はそれ以上の）１すの環式ジ炭化
水素置換ポリ／ロキザンを製造し、ついでかく製造され
た一種又はそれ以」二の環式ノロキヘリンを予定された
量のジ炭化水素置換ジアルコキン７ランと混合しそして
混合物を側脚された条ｆノ１下で平衡化処理して所望の
アルコキン基で末：、：ｊ、：　１．′ｌ′ｌ止された
炭化水素１寛換線状ボリンロキザン浦を１！）るという
方法によって行なうことができる。 本発明における使用に適するアルコキン基含有炭化水素
置換ボリンロギサン油は比較的低分子（看のポリ／ロギ
ザン油であシ、その重合鎖は分子力り少なくとも４個な
いし３５個程ＩＷ及びそれ以−上のジ炭［ヒ水素／ロキ
ン単位を有する。４これらのボリンロキザン油は０捷し
くは分子の末端珪素原子の各々に結合された平均で少な
くとも１個で２個を超えないアルコキン基を有する。ア
ルコキノ末端基をもつポリノロキサン油である加Ｚｌ二
助剤及びそれらの製造法に関するより詳糸Ｉｌｌな説明
はＦｅｋｅｔｅ　　、の米国！時許第２．９５４，６５
７号明号明′Ｉｌｌ書（ｌこ記載されているので参ＩＩ
Ｇされたい。 さらに加工助剤としては珪素原子７０　（１Ｍ１当り１
個の珪素（Ｃ結合されたヒトａキ／ル基ないし珪素原子
１個当り２個の珪素に結合されたヒドロキ／ル基を含み
かつ珪素原子１個当り１９〜２１個の炭化水素基を含む
ヒドロキ／ル化オルガノ７ランも使用し得る。珪素原子
の残りの原子価は酸素原子によって漏たされている。が
＼るヒドロキ／ル化オルガノンランはジフェニル７ラン
ジオールのような単量体及び分子中に２個の叱泡に結合
したＯＨ基を含む重合体状物質の両者を包介する、。 さらに、ヒドロキノル化オルガノ７ランはヒドロキ／ル
ノ、（陰有ノロキサン及び冗全に縮合式れ／こ／ロキザ
ンの混合物であり・ｊ４！る。ヒドロキ／ル化副ルガノ
ノロキザンの特定の組成にが＼イフリなく、１．９オル
ガノ７ラン中には７０個の珪５に原子肖りＯＨ）、Ｌ：
　１個ないし１個の珪系当シＯＨ基２個が存イ１する必
′伎がある。 ヒドロキ／ル化／ロキザンは任意適当な方法Ｖ（よって
、たとえば該ノロキザンを水蒸気とともｐｃυ１＋　Ｉ
ｉ、Ｅ　”ｌ・、約１２０℃のＩｎ’、１埃に加熱する
ことによって、ｉ　ｆＬ　Ｎ：式Ｒｎ５ｉＸ４−ｎ（、
式中、Ｘ　ｉ’ｉ　任意のη１１水分ＩＱイ件基、たと
えばＣｔ、　　ＯＲ，Ｈ，−００Ｒであり、Ｒは一価炭
化水素基である）のンランを加水分解することによって
製造しｍる。前者の方／ｌ：、は炭化水素Ｊ１（がアル
キル基であるヒドロキ／ル化体の製貼の／こめ（′（０
可しいものであり、一方後者の力ＹＪｉ　ｆｄ、炭化水
素基が牙環アリール炭化水累基であるヒドロキ／ル化／
ロキザンの製造の／ζめに最良のものである。をらに、
加工助剤として使用しイ１するヒトロキ／ルｆヒオルガ
ノノロギザ７ＶこついてのＭＹ”　７（１１：Ｑ：説明
！ｄ　Ｋｏｎｋｌｅ　　らの米ＩＪ＝ｌ特７ｉＱ第２．
８９０．＋８８８」明細、：４：　Ｉｌ？ｌ＾己載され
てい乙ので参１）（イさ）したい。 ｌｊホし／こ加工助１イリの任意のもの’ｆ−’ｉ”独
で父は山“１合物として上記範囲のイ暑１堤で使用する
ことができる。さらに、その他の適当な加二Ｉ月功削も
・ｉ＼発明の／リコーンゴム組成物に使用しイｊｊるも
ので心る。 上述したごとく、加工助剤廻、本発明のゴム組成物が高
粘度である／６めにそれのミル加工装置及びその他の二
次加工装置１σ上での取扱いを容易１／Ｃするプこめに
望ましいものである。 ざらに、本発明の、ｌ、、ｊ終紹成物中にＵ：第三のビ
ニル基含有／ロキザン、４寺にビニル基金イＪノロキザ
ン樹脂を配合し得る。か＼るビニル’）１；含イｊ樹脂
の便用は組成′吻に良好な増強された引裂強さＨｌ、：
、性を刀えることが認められた。 したがって、本発明のイ１（成′吻中Ｖ′ｃＯ：Ｊ：、
）１（木のビニル基含有ジオルガノボリンロキサノゴ”
　／１１’：合物１００重量部当り１〜５０重用部のオ
ルカッポリ／ロキザン；酊脂状共重合体、すなわち呵−
Ｓ　ｉ、　Ｏ（、，５’ｌ’　Ｉｊ能性単位及ヒ５ｉｏ
２四官能性’ｉｉ位（式中、］（８はビニル基及び脂肪
族不飽和分）含丑ない一価炭化水素基５基からなる（Ｈ
から遊んだ基である）　ｋ　’ｉ′１′ｌ’；能性１ｉ
′ｌ−位対四′１）能伯単位の比力塙ツノ０５ス・」１
ないＬ１対１であるように含みかつ珪′ＪＬ−Ｘ原子の
約２５〜１０モル係が珪累に結合され、／ｃビニル基を
沈むオルガノポリ／「ＪキザンｊＭＪ　、１ＩＴｈ共車
合体を存在せしめイ（Ｉる３、基■ぜ　は式（１）中の
基Ｒ１について示した任意の基であり得る１、この樹脂
（ｄハイドライド型基を含有すべきでない点にも留意す
べきである。 寸た二官能性７０ギン単位を有する類似の樹脂も使用す
ることができる。したがって、本発明の６０成物中には
基本のビニル基含有ジオルガノポリ／ロキザンゴム１０
０重ｎ：　ｊｆ１５当り２０〜５０重ｈ↑部のオルガノ
ボリンロキザン樹脂状共屯合体、すなわちＲｇＳｉＯｏ
、５　　単官能・；！Ｖ小単位びＳ　ｉ　０２　　四官
能）（１単位及びＲ８５ｉＯ二官脂性単位（式中、Ｒ８
はビニル基及び脂肪族不１宣和分に含−まない−・師炭
ｆヒ水素基からなる群から選んだ基である）を単官能性
中位対四官１相性単位の比がｏ５対１ないし１対１であ
りかつ二′山能性単位が共重合体中の／ロキ７単位の合
甜モル数に基づいて好ましくは約１〜１０モル％に等し
い債で存在するように含みかつ樹脂状共重合体が約２５
〜１０モル係のビニル基を含有するオルガノボリンロキ
ザン樹脂状共前合体をさら（Ｃ配合し得る。 か＼る樹脂状共重合体は本発明のＡ１目成物中に前記し
た覇で存在烙せ得るが、基本のビニル基Ｊ有ジオルガノ
ボリシロキザンゴムａ　合Ｑｆ／／Ｊ１００　爪搦部当
り５〜２５重量部の濃度で配合することがより好ましい
。か＼るビニル基含有樹脂は後硬化熟成処Ｊｊｌｉ後で
さえも良好な引裂強さをもつ良好な硬化されたエラスト
マー組成物を形成することが認められた。低粘度のビニ
ル基含有液状中介体とは異なり、ビニル基含有樹脂状共
重合体を含む組成物は後硬化熟成処理後でさえも良好な
、すなわち＋００ｐ、ｉ、以上の引裂特性を有する７、
か＼る樹脂状共重ば体は既知であり、昌柴者に周知の方
法によって製造されかつ上述し／こ絹で（ｉｌｑ用する
ことにより良好な結果をもたらし得るものである。、さ
らに、か〜る樹脂は通常適ｌ、／Ｊなりロル７ランの加
水分Ｗ（によって製造され、その方法は当業者に周知で
ある１、か＼る樹脂についてのよシ詳細な情報について
けＭｏｄｉｃの米国特許第３．４５６．３６６−号明細
書を参１＠されたい。 さらに本発明のＡ）１１成物中には他の成分、たとえば
棒上類金属オクトエートのような圧縮代化助剤及び神々
の他の成分全配合し得る。さらに他の加工助ｆｊｌｌ及
び神々の型の他の成分、たとえばＤｅＺｕ、ｂａ　　ら
の米国特許第３．７３’　０．９３２号明細）［！に記
載されるととき括着用添加剤も本発明のル目成物中に配
合し得る。４しかしながら、−に連の成分がイ・発明の
組成物中（Ｃ必要な基本的成分であり、上述したごとき
追加の所望に応じて添加される随意の添加ｊｉす、すな
わち上述したごとき特定のＤ［Ｉ工助１１１１父は白金
触媒又はビニル基含有樹脂である。これらの成分の添加
により所望の効果が達成され、かつ上述したごとくたと
えば粘着＋′−ｔ′舌のごとき特定の効果をイー１−リ
するために希望される場合には他の成分を添加すること
ができる１、。白金を組成物中に配合する場合には抑制
ｆｉｌ）を存ｆ１．沈しめ得る。特定的にいえば、特に
ポ１［酸物中に白金が存在する用台には抑９１１削とし
て−・イドロノｌｕ’ｒ酸化′吻型化合・物も台ｒ１せ
しめ１仔る。 さらに、本発明の組成物は神々の方法で製造−すること
ができる１１捷ず、肩１成′吻の１氏分全山朗とともに
又は白金を配合ぜずに、１／（白金を１１ｉＩ制ｉ’ｉ
ｌｌとともに配合する場合し′こは１１７−１１Ｔ１２
化物を・配合せずに、混合しそしてそのま＼貯滅するこ
とができる。この氷］１成物を二次加工する。用台には
、該５．１１成物をミル処理し、過１゛１夕化物を添加
し、ついで組成物を１００℃以トノｒ！！度に６０ｆＡ
；−６０分ノｌ氾囲ノ１１γ間加熱すれは硬化されたエ
ラストマーをイ１）ることができる３、ついでそれを１
００℃以十の？！ｕ’を度で１〜４１Ｒ４’間の範囲の
１′、７間後硬化熟成処理することができる。加硫（硬
化）の手段ｔよ熱９．１３．気加１１４ｉ：又肩１、そ
の他の手段で７ちり７４する。。 本発明の組成物しこついての別の製１告法Ｖこおいては
、組成′吻−一特に白金が存在する場合には一ハイドラ
イド水含治ボリア０ギザンを配合ｉすずｅこ別々のパッ
ケージに包装しイ；Ｊる３、このＪ場合、ビニル基含有
ノロキザン及び白金ｉ−Ｊ：　１ｒｆｌ−パッケージ中
に包装される３、ついで組成物を硬化せしめるｉ♂″、
に、二つのパ、イケージの組成物を混介し、とＪシミで
過１’ｉ＆化・吻又じＬハイドロ過酸化′吻硬化剤金７
不１川し、ついで組成物を１００℃以上のｉ温度に前述
した時間加熱する。使用された組成物の包装法及び製・
告法のいかんに関係なく、過Ｃ俊化物触媒は、組成物が
加硫処理される直前まで即ち、所望の部拐に成形加工さ
れる直前寸で組成物に添加しないことが望ましい。若干
の場合には、退所化物触媒は前もって添加してもよいが
、この場合には過酸化物が貯截中＋Ｃ分）宵する傾向が
あるという問題を伴う。したがって通常は組成物をミル
処理し所望の部拐に加＝トしかつ加硫するよりも前の時
点でか＼る過酸化物乞組成物に添加することは実際的で
はない。この方法によって、高い引裂強さ、すなわち１
００　ｐ。 １、以上、若干の場合には２００ｐ、ｉ、以上の引裂強
さをもちかつ後硬化熟成処理後でさえも１００　ｐ。 及びその他の部拐を製造することができる。 以下に本発明を例証する目的で実施例を示す。 たゾしこれらの実施例は何等本発明を限定するものでは
ない３．実施例中、すべての部は重用、によるものであ
る。 実施例１ ２５℃で５．３３Ｘ１０’センチポイズの粘度をもつビ
ニル末端基をもつジノナルボリンロキザノゴム８０部及
び２５℃で４．５４　Ｘ　１’　０７−ヒンブーポイズ
の粘度をもつ０６モル係のビニル基を連鎖上に有するト
リメテルノロキン末’ｊ’：ｌｉｊ基全もつジメテルポ
リシロキザンゴム２０部からなシ、この混合物の粘度が
２５℃で約５Ｘ１０７センテボイズである組成物を製造
した。この混合物に、加工助剤としてヒドロキ／ル末端
基をもつジメチルポリ／ロキサン１５部を添加した。さ
らにこのｊＪＡ合′物にオクタメテルノクロテトラノロ
キサンで処理したヒーームドノリ力４２部を添加した。 ついで、ハイドライド末端基及び連鎖上の・・イドライ
ド基を有し、２５℃で６５〜７５センチボイズのＦｌ＋
ｉｊ　囲の粘度をもちかつ０．７２〜１．０重）】％の
ハイドライド基金を石ヲもつ・・イドライド基部、自線
状ボリノロキサン２部を添加した。この混合物をその１
００８１ｂＯ，’５部の２，５−ジメチル２，５−ジ第
３級ブチルパーオキ／ヘキザンで硬化した０、この混合
物を６５０下で１０分間ダンス１１更化しそして特性を
ｄ′ｒ価するだめの試料を採取した。さらに、この混合
物イｊ　５５０下で２時間オーブン中でさらに加熱する
ことによって後硬化さぜそしてその物理的性質を評価し
た。結果を次表に示す。 物理的性質　　　　　　プレス硬化　　オーブン加熱ジ
ュロメータ−硬度　　　　　　　　４５　　　　　４９
引張強さ　ｐｓｉ　　　　　　１１６９　　　　１２２
２伸　　ひ　　　％　　　　　　　　　　　　７２０　
　　　　　　６５０引裂強さくダイＢ）ｐｉ　　　　２
０２　　　　２１５実り亀ｆ列　２ ２５℃で２．６Ｘｉ０７センチボイズの粘度をもつビニ
ル末：’ｊｆＡ基をもつジメチルポリ／ロキザンゴム８
０部及び２５℃で４．６５Ｘ１０７センチポイズの粘度
をもつ鎖中ビニル水含量０６モル係のジメチルポリノロ
キサンゴム２０部からなる第二の組成物・と製造した。 この混合′吻に１８〜２．４重ｊ係の範囲のビニル水含
量全もちか・つｊＦ官能性単位対四官能性単位の比が０
．６に等しい単官能性ビニルメテルノロキン単位及び四
官能性５ｉ０２　　単位を含むビニル基含有樹脂を固形
物含量６０％でよ有するキ／レン溶液１７部を添加した
。このａｔ成酸物実力出例１と同一の加工助剤３部及び
実砲（り１１１と同一のオクタメテルンクロテトラノロ
キザンで処理したヒーームドンリカ６０部を添加した。 この混合物′に１５０℃で１〜１１／！時間加熱しそし
て冷却した。この冷却された混合物１７２部に実施例１
と同一のハイドライド基な有ポリン°ロキザン６部及び
２５℃で＋　ｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏセンチボイズより低
い粘度をもち、トリメチルノロキン末端基をもつジメテ
ルポリシロキザン油６３重１叶バロ。 クス（Ｖａｒｏｘ　）粉末（バロ、クスはＲ，ゴ、　Ｖ
ａｎｄｅｒ−ｂｉｌｔ　Ｃｏ、　　の商品名であシ、５
０重量係の２．５−ジメーｒ−ルー２．５−ビス（１−
ブナルバーオキ／）ヘキサンと５０重唱：係の不活性稀
釈剤との混合物である）６７重数カとからなる硬化触媒
組成物５部を添加した。 この、ｆｌ」酸物の物理的性質を捷ず該組成物を３５０
　’Ｆて１０分間ブンス映什、してその物理的性ｑ７ｆ
　ｆ　７１！Ｉｆ定１７、ついで得られる組成物を４０
０下で４９；’１１ｉ−ｊ］後加熱処理し／こ後その物
理的性質を測宗することによって評価し／ζ０．得られ
た物理的Ｆｊ、質はつぎのとおりである１、 物理的性質　　　　　　プレス硬化　　プ７ス硬化十ジ
ーロメーターイＪ史度　　　　　　　５９６９引張強さ
　ｐｓｉ　　　　　　１１０１　　　　１０９６伸　　
び　　　％　　　　　　　　　　　６８０　　　　　　
　４００引裂強孕（ダイＢ　）　ｐｉ　　　　２９７　
　　　　’２４８実施例 実施［ｐＨ２と同一のビニル末端基含有ゴム及び連鎖中
（Ｃビニル基を含有するゴムからなる実姉例２と同一の
ゴムン１１．合物からなる組成物を製造した。 このビニル基含有ゴム混合物に実施（＋ｊｌ　２で使用
したビニル基含有（ｔＪ　ＩＩＭの代りに２５℃で１４
１０センチボイズの粘度をもつビニル基含有シロキサン
油１２７５部を添加した。このビニル基含有油は２モル
係のメチルビニルノロギン単位を含みかつトリメチルノ
ロキン末］：ＩＭ基を有するものであっ念。 この組成物トて実施例ＩＫ使用したと同一のハイドライ
ド基含有ポリンロキザン６部及び実力自制２と同一の触
媒系３部を添加した。さらにこの組成物に実施例１と同
一の加工助剤及びオクタノテルンクロテトラノロキザン
で処理したヒユームド／リカを含有せしめた。実施例２
の組成物と本実施例の組成物との差はビニル基含有樹脂
の代りにビニル基含有油を使用した点及び・・イドライ
ド水含右欄ｊ１ｈの濃度の点である。この組成物を３５
０　’Ｆで１０分間プンスイ便化してその性質を評伸１
した。ついでこの組成物を４００°Ｆで４時間後硬化し
そしジュロメータ−６史度　　　　　　　６８　　　　
　　７２引張強さ　ｐｓｉ　　　　　　１０６４　　　
　９７６伸　　び　　　％　　　　　　　　　　　４０
０　　　　　　　１７０引裂強さくダイＥ　）　ｐｉ　
　　　３０３　　　　　８０さきＶこ述べ／ことおり、
ビニル基含有油を配合して製造した組成物シよ後硬′化
熟成処理後は低い強度を有していた１、これば本発明の
組成物においては望ましくないものである。 実施例４ ２５℃で６．２５Ｘ１０７センチポイズの矛占度をもつ
ビニル末端基を有するジメチルポリ／ロキザンゴム８０
部及び２５℃で４．３８Ｘ１０７センヂボイズの粘度を
もち、連鎖中Ｖこビニル−！′Ｉ５を０６モル％含有し
かつトリメチルノロキン末端ヲもつジメテルポリノロキ
サンゴム２０部を混合して２５℃で５，７Ｘ１０７セン
テポイズの粘度をもつ組成物を製造した０、この組成物
に実剋例１と同一の加工助ｉ￥ＩＪ　２部及びオクタメ
ナルンクロテトラノロキザノで処理したヒーームド／リ
カ４０部分添加した。さらにこれに実施例１と同一のハ
イドライド基含有ポリンロキサン１部を添加した３、さ
らに抑制剤としてノテルエテルヶトンバーオキ／ド溶液
００１５部分存在させた。この組成物とその１００部当
り０５部の２，５−ンメナルー２，５−ビス（１−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを用いて硬化させた。組成物を
３５０　’ｌ？で１０分間プレス１便化してその物理的
性質を評価した。結果を次表に示す。 ジュロメーター硬度　　　　　　　　５゜引張強さ　ｐ
ｓｉ　　　　　　＋２９７伸　　び　　　　Ｌ３６６６
゜ 引裂強さくダイＢ）ｐｉ　　　　　１４９実施例５ 実施例４と同−組成の別のバ、テの４１１成物を製造し
た。このａ１成物と３５０下で１０分間ダンス硬化して
物理的性質をＪ′ｒｒｌｌＩｉシ／こ。ついで、この組
成物とオーブン加熱によって４００下で４時間後硬化さ
せてその物理的性質を評価した。結果を次表に示す。 ジュロメータ−硬度　　　　　　　５１　　　　　５３
引張強さ　ｐｓｉ　　　　　’　＋３０８　　　１３５
３イ中　　　こノ・　　　　　　ダｉｔ　　　　　　　
　　　　　　　　６６０　　　　　　　　　　５６０引
裂強さ℃ダイＢ）ｐｉ　　　　２３＋　　　　　１４４
実施例６ ２５℃ｆ２．１９Ｘ１０７センチボイズの粘度をもつビ
ニル末端ハケもつジノチルポリノロキサンゴム８０部及
び２５℃で４．３８Ｘｉ０７センテボイズの粘度をもち
、０６モル係の鎖中ビニル基をもちかつトリノチルノロ
キ７末端をもつジメテルボリノロキザンゴム２０部から
なるビニル基含有ゴム混合物を製造した。このゴム混合
物は２５℃で２．５Ｘ１０７センチポイズの粘度ヲ有し
ていた。この混合物に実／１Ｉ８ｉ例１と同一の７ラノ
ール末端ジメテルポリンロキサン油加工助剤４都、オク
タメチルツクロチトラ／ロキザンで処理したヒーームド
／リカ６４部、実施例１と同一の−・イドライド基含有
架橋剤１部及び抑１ｌｉｌＪ剤としてメチルエチルケト
ンパーオキシド０．０　＋　５部を添加した。。 この混合物に触媒として組成物１００部当シ０５部の２
．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブテルパ・−オキ
シ）ヘキサノを配合した。得られる組成物を３５０下で
１０分間プレス硬化し、ついでオーブン加熱によって４
００下で４時間後硬化した。 結果を次宍に示す。 ジュロメータ−硬度　　　　　　　７０　　　　　　７
′５引張強さ　ｐｓｉ　　　　　　１１７６　　　　１
１８４伸　　び　　　　係　　　　　　　　　　４１０
　　　、　　　　３３０引裂強さくダイＢ）ｐｉ　　　
　１７７　　　　１７７実施例７ 実ｈｆｕ　＜９１１と同一の・・イドライド基含有ボリ
ンロキザノ油を、／ζマし２部の代りに０．５部使用し
かつ触媒として実倫例１に示した触媒の代りに組成物１
００部当り０２８部のジクミルバーオキノドを使用した
ことを除いて実施例１と同一の組成物を製Ｉ省した。こ
の組成物を３５０　’Ｆで１０分間。 プレス硬化処理した後につぎ９物理的性質が得られ　／
こ　３゜ ジュロメーター硬度　　　　　　　　４３引張強さ　ｐ
Ｓｉ　　　　　　１＋０３沖　　び　　　　係　　　　
　　　　　　　　７００引波強さくダイＢ　）　ｐｉ　
　　　　　　７８実施例 実Ｌｍ　Ｂ’ｌｌ　７と同一の−・イドライド基含有ボ
リア０キザノ油を、ただし０５部の代りに２部使用した
以外は実施例７と全く同一の、組成物を製造した。 この組成′吻を３５０　Ｔで１０分間ダンス硬化しそし
てその物理的性質をＪ′ｒ価した。結果を次表ＶこｌＪ
りす。 ジュロメータ−硬度　　　　　　　３９引張強さ　ｐｓ
ｉ　　　　　１１０＋ 伸　　び　　　　％　　　　　　　　　　８２０引裂強
さくダイＢ）ｐｉ　　　　１２０実施例９ 実施例７と同一の・・イドライド基含有ボリノロキザン
油４部を使用したことを除いて実、！ｎｊ例７と同一の
組成物を製造した、４この、ｔ［１成物を３５０’Ｆで
１０分間プレス硬化した後にその物理的性７）１を評価
した。結果を次表に示す、１ ジユロメータ−硬度　　　　　　　３９引張強さ　ｐｓ
ｉ　　　　　１１５５ 伸　　び　　　　％　　　　　　　　　　８７０引二要
強さくダイＢ）ｐｉ　　　　１９９実施例に示しかつ一
般的説明中（Ｃ詳述し／こごとく、各々の場合において
特定のビニル基含有ポリノロキサンゴム混合物の濃度、
）・イドライド基含有ポリ／ロキザン油濃度及び過酸化
物濃度は最適の引裂強さ特性をもつ系を与えるようにバ
ランスさせなければならない。しかしながら、その場合
においてさえも、引裂強さは使用される過１設化物触媒
の型に応じて変動するであろうことに留意すべきである
。使用される過酸化物触媒の型は高い引裂強さをもつ硬
化された組成物ｆＩ：得るためにきわめて型費である。 実験結果が示すごとく、＋００ｐｉ以上の引裂強さをも
つ組成物を得るためには適当な濃度のビニル基含有ポリ
ンロキザンゴム混合′吻、ハイドラベト基含有ボリノロ
キサン及び過酸化物の１史用とともに適当な過酸化物触
媒を使用することが必要である。さらに、特定のビニル
基含有ポリノロキサンゴム混合物、特定のハイトライＦ
水含有ボリノロキザン油及び特定の過酸化物触媒の使用
は組成物中に他の化合物を使用することによってイ↓す
ることができる引裂強さよりも優れた引裂強さ全力える
であろう。 特許出顎人ゼネラル・Ｉレクトリノク・カンパニイ代理
人　（７６３０）生沼徳二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　つぎの成分： （Ａ）２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘ＋０７センテボ
   イズの範囲の粘度をもち、０．００５〜０１モル係のビ
   ニル基の範囲であり得るビニル基濃度をもちかつオルガ
   ノ基が一価炭化水素基である第一のビニル末端基をもつ
   線状ジオルガノポリ／ロキザノゴム６０〜９５重量部： （Ｂ）２５℃でｌＸ１０’ないし２０Ｘ１０７センテボ
   イズの範囲の粘度をもちかつオルガノ基が一価炭化水素
   基である第二のビニル基含有ジオルガノボリンロキサン
   ゴム５．０〜４００重鼠部、装置しそのモル係ビニル基
   譲度が０５モル係から１５０モル係まで増加するに応じ
   て組成物中の第二のビニル基含有ゴムのａ度は４００重
   歇部から５．０重量部まで減少するものとする：（Ｃ）
   　　少なくとも一部は補強用ンリノノ充填剤である充填
   剤１０〜３００重置部； （Ｄ）０．０５〜５．０重敏係のノ・イドライド基含量
   をもちかつ２５℃で１０〜１０００センえポイズの範囲
   の粘度をもつ・・イドライド基含有ボリア０キサン０１
   〜２５重量部；及び （Ｅ）　　少なくとも遊離基開始剤の有効駄の一度で存
   在する有機過酸化物及び有機ヒトｒ’ｊＩＡ酸化物から
   なる群から選んだ硬化Ａす； を含有してなる（１００ボンド／インチ以上の引裂強さ
   をもつンリコーンエラストマー（（硬化するボリンロキ
   サン組成物。 ２、第一のビニル末端基をもつボＩＪ　／ｒｊキザキサ
   ムが式： （式中、ｖｌ　　はビニル基であり、Ｒは脂１１７７　
   ｌｂ’−不飽和分を含まない０１〜Ｂ−側腹化水素基で
   あり、ＲＩばＣ１〜８−側腹化水素基であり、Ｘ及びｔ
   はゴムの粘度が２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘ１０７
   セ７チボイズの範囲になるような範囲の数である）をも
   つ特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６　基Ｒ１が脂肪族不飽和分を含まないもので１ちる特
   許Ａ１１求の範１１１１第２項記載の４目成物。 ４　第一のビニル末端基をもつボリノロキサノゴムが０
   ．０１〜０．０８モル係の範囲のビニル基金；１；〜を
   もつ特π「１積求の範囲第３項記載の組成物。 ５、　第二のビニル基含有ポリ／ロキザノゴムが式。 （式中、Ｒ２及びＲ４ばＣＩ〜８−側腹化水素であり、
   Ｒ３け脂肪族不飽和分を含′まないＣ，〜８−価炭化水
   素基であり、Ｗ及び２はゴムの粘度が２５℃で１×１０
   ６ないし２０Ｘ１０７センチボイズの範囲になるような
   範囲の数である）をもちかつゴムのビニル基濃度は０５
   〜１５０モル係の範囲であるが、たたしゴムの粘度が増
   加するにつれてその／ビニル基濃度は０５モル係に７五
   伺くものである！］′Ｉ許請求のｉｉ＋ｉＪ囲第４項記
   載の糸１」放物。 ６　基Ｒ２が脂肪族不飽和分を含まないＣ，〜８−価炭
   化水素基である特許請求の範囲第５項記載の組成物。 Ｚ　ヒーームドンリ力及び沈降／リカからなる群から選
   んだネ（ｕ強用充填剤１０〜２００重）ｄ一部を含有す
   る特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８　補強用充填剤のほかに増昂用充填剤から選んだ追加
   の充填剤を使用する特許請求の範囲第７項記載の組成物
   。 ９　補強用充填剤を環式ポリンｌコキサノ及びンラザン
   からなる群から選んだ処理剤で処理する特許請求の範囲
   第８項記載のＡ−Ｉ酸物ｃ１１０　　硬化剤がビニル特
   異性過酸化物から選ばれる特許請求の範囲第９項記載の
   組成′吻。 １１　　ビニル特異性過ｌ′狭化物が２．５−ジメチル
   −２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ／）ヘキν−ン、ジ
   −ｔ−ブチルパーオキノド及び５−ブナルクミルバーオ
   キ／ドから選ばれる特許Ｓｆ’ｊ水の４・１シ囲；ｌ’
   ｌ、１部項ｉｔ＋、、載の、Ｉ’ｌｌ成物。 放物　１〜５００１）］：’ｍの白金触媒を含有する特
   １．７１晶求の範囲第１１項記載の組成物。 １３　　ハイドライド基含有ポリ／ロキサノが式：（式
   中、Ｒ５は脂肪族不飽和分分含′まない０１〜８−側腹
   化水素基であり、ｐ及びｑは）・イドライド基金イ１ポ
   リノロキサンの粘度が２５℃で１０〜１０００センチボ
   イズの範囲になるような範囲かつ〜・イドライド基金部
   が０．０５〜２０重ｉ−係の範囲（′こなる工うな範囲
   の数である）をもつ線状ポリ／ロキサンである特許請求
   の範囲第１２項記載のに］Ｉ成′Ｉ勿。 １４　　ハイドライド基含有ポリ／ロキサンが６ 〇−８ｉＯＯ，５単位　及び　５１０２イ１Ｍ６ （式中、Ｒ６は脂肪族不飽、ｌＩＪ分を含−まないＯ，
   〜８−価炭側腹水素基でありかつＲ６＋Ｈ対Ｓ１の比が
   １０〜２．７の範囲である）をもちかつ・１ζ１脂のハ
   イドライド基金鼠が０．０５〜２０重、４１係であるノ
   ・−１ドライド基含有樹脂である特許１清求のｆｉｉｊ
   ｊ囲第１２項第１２項記載。 １５　　ハイドライド基含有ポリ／ロキサンが６ Ｈ−８ｉＯ（３５単位及び５１０２単位及び（Ｒつ。Ｓ
   ｉＯ６ 単位 （式中、Ｒ６は脂肪族不飽和分を含壕ンクいＣ，〜８−
   価炭化水素基でありかつＲ６＋Ｈ対Ｓ１　の比が１２〜
   ２７の範囲である）をもつノ・イドライド基含有樹脂で
   ある特許請求の範囲第１２項記載のＡ１１成物。 １６　　硬化剤が、可成′吻の残部１００屯：４部当り
   少なくとも０１１重部の濃度で存７［する特許請求の範
   囲第１項記載の＋ｆＪ１成物。 １７、　　Ｒ１−８ｉＯｏ、５単位及び５１０２単Ｍ（
   式中、Ｒ８はビニル基及び脂肪族不４・泡１１１分を汁
   −まない−側腹化水素基からなる群から選んだ基である
   ）をｎｊｊ　−Ｓ　ｊ、　ＯＯ，５単位７ＪＳｉ０２単
   位の比が約０５対１ないし＋　７４１であるように含み
   かつ珪素原子の約２５〜１０モル係が珪素に結合さ丸７
   ゛ζビニル基を含むオルガノポ共重合体サン樹脂共市合
   体２０〜５０Φ扇部をさらに含有してなる特許請求の範
   囲第１２項記載の組成物。 １８、　　Ｒ：　Ｓ　ｉ　Ｏ６，５単位及び８１０２単
   位及び現５ｉＯ−？１つ位（式中、Ｒ８はビニル基及び
   脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水系基からなる群か
   ら選んだ基である）をＲ１５１０ｏ、５単位対８１０２
   　単位の比が０５対１ないし１対１でありかつ川Ｓｉ　
   Ｏ単位が共重合体中のンロキン単位の金側モル数に基づ
   いて約１〜１０モル係に等しい量で存在するように含み
   かつ樹脂状共重合体が約２５〜１００モル係のビニル基
   を含有するオルガノポリノロキサン樹脂共重合体１〜５
   ０重量部を忌らに含有してなる′侍５ノ１詩求の範囲第
   １２項記載の組成物。 １９　　さらに加工助剤１〜２５重量部を含有してなる
   特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 ２０　　加工助剤が、１．０〜２０の範囲の炭化水素置
   換基対珪素原子の比を有し、炭化水素置換基がメチル、
   ビニル、エチル、アリル、／クロヘギセニル及びフヱニ
   ル基からなる群から・襄んた少なくとも一部の基であり
   かつ末端珪素原子の各々に結合された平均１〜２個の低
   級アルコキ７基を含むポリシロキサン分子からなるジ炭
   化水素基置換ポリシロキサン油である特許請求の範囲第
   １９項記載の１ｆＪ１成物。 ２１　　ビニル特異性過酸化物が２，５−ヅメナル−２
   ，５−ジ（ｔ−プチルパーオキン）ヘキ／ン−３である
   特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 ２２、　　加工助剤が珪素原子７０個当り１個ないし珪
   素原子１個当り２個の珪素に結合きれたヒドロキンル基
   を含みかつ珪素原子１個当り１９〜２．１個の炭化水素
   基を含み、珪素原子の残りの原子価は酸素原子によって
   満たネれている！’：１′）造のヒドロキ／ル化オルガ
   ノンロキサンである特許１１請求の範囲第１９項記載の
   組成物。 ２３　　硬化剤が、組成物の残部１００　ｊ、ｌｊ　ｆ
   ｉｉ部当り０１〜２重Ｆ、３部の濃度で存在する特８′
   Ｆ請求の範囲第１６項記載の組成物。 ２４、　　電１）　つき′の成分。 （Ａ）２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘ１０７センテボ
   イズの範囲の粘度をもち、０００５〜０１モル係のビニ
   ル基の範囲であり得るビニル基濃度をもちかつオルガノ
   基が一価炭化水素基であるＨｊｉ’１．’−のビニル末
   端基をもつ線状ジオルガノポリ／ロギザンゴム６０〜９
   ５重歇部； （Ｂ）　２５℃で１Ｘ１０’ないし２ＤＸｉ０７センチ
   ボイズの範囲の粘度をもちかつオルガノ基が一価炭化水
   素基である第二のビニル基含有ジオルガノポリノロキサ
   ンゴム５．０〜４０．０　重計＋ｆ１ｓ、たたしそのモ
   ル多ビニル基【Ｊ浸度が０．５モル係から１５０モルモ
   ル係増加するに応じて組成物中の第二のビニル基島有ゴ
   ムの濃度は４００重款都から５０重１１４部まで７威少
   するものとする；＜Ｃ）　　少なくとも一部は補強用ン
   リカ充填４１である充填剤１０〜３００重量部； （１カ　０．０５〜５．０重量風の）〜イドライド基含
   量をもちかつ２５℃で１０〜１０００−ヒンテ７１ミイ
   ズの範囲の粘度をもつノ・イドライド基１１角ポリ／ロ
   キザン０１〜２５重を部；及び ｆ＋ｈ）　　少−デくとも遊シフ１基開始ｊ：ｉｌｌの
   イ１効量の羨１ツで存在する有機過酸化物及び有機ヒド
   ロ過酸化物からなる群から選んだ硬化剤； を混合し；そして （１１）　　得られる。組成物を１００℃以上の７品度
   でｈｎ　ｌｕＡ　して組成物を７リコーンエラストマー
   に硬化さぜる： ことからなる１００ポンド／インブー以上の引裂強すヲ
   モつ／リコーンエラストマーの製ｊ告法。 ２５　　つぎの成分。 （Ａ）２５℃で１Ｘ１０’ないし２０Ｘ１０７センテポ
   イズの範囲の粘度をもち１．０．００５〜０１モル係の
   ビニル基の範囲であり得るビニル基濃度をもちかつオル
   ガノ基が一価炭化水系基である第一のビニル末端基をも
   つ線状ジオルガノボリンロキサンゴム６０〜９５’ｆＸ
   　量Ｎ’Ｊｒ　；（Ｂ）２５℃で１Ｘ１０’ないし２０
   Ｘ１０７センヂボイズの範囲の粘度をもちかつオルガノ
   基が一価炭化水素基である第二のビニル基含有ジオルガ
   ノポリ／ロキサンゴム５．０〜４００重１肴部、たたし
   そのモル係ビニル基濃１窪がＵ、　５モル係から１５０
   モル係まで増加する（Ｃ応じて＋ａ］成物中の第二のビ
   ニル基含有ゴムの濃度は４０．０重階部から５０手叶部
   −まで減少するものとする；ＣＯ）　　少なくとも一部
   は補強用ノリ力充填ｆｔ１ｌである充填？ｉｌＪ　１０
   〜６００重計１？１ニ；（Ｄ）０．０５〜５０重率係の
   −・イドライド基誹１１１をもちかつ２５℃で１０・〜
   １０００センチボイズノ範囲の粘度をもつ・・・イドラ
   イド基含有ポリ／ロキザ７０１〜２５重量部；及び （Ｅ）　　少なくとも遊離基開始剤の有効社の濃度で存
   在する有機過酸化物及び有機ヒドロ過酸化物からなる群
   から選んだ硬化剤： を含有してなるポリノロ組放物絹成物力・ら形成され、
   高温でノリコーンエラストマーに硬化された１００ボン
   ド／インチ以上の引裂強さをもつ管状１本。 ２６　　％に医療用の用途に１−１ｊいられる特ｆ：’
   Ｆ　ｉｌｉ’ｑ求の範囲第２５項記載の管状体。 ２７第一のビニル末端基をもつボリン【コヤザンゴムが
   式： （式中、Ｖｉ　はビニル基であり、Ｒは脂肪族不飽和分
   を含まないＯ，〜８−価炭化水素基であり、Ｒ１ばＣ１
   〜８−側腹化水素基であり、Ｘ及びｔはポリノロキサン
   ゴムの粘度が２５℃で１×１０６ないし２’０Ｘ４０７
   センテポイズの範囲内になるような範囲の斂である）を
   もつものである特８１！１請求の範［２１第２５項記載
   の管状体。 ２８、　　ｇＪＩｋ：Ｒ１が脂肪族不飽和分を含寸ない
   ものである特許１．Ｎ求の範囲Ａ＋’；　２７項記載の
   管状（４＝　、、。 ２９第一のビニル末端基をもつボリンロキサンゴムが０
   ０１〜０．０８モル係の範囲のビニル基金鼠をもつもの
   である時ｔイ１１Ｎ求の範囲第２８　”Ｊ’Ｊ　Ｆ；己
   載の管状体。 ５０第二のビニル基含有ボリンロキサンゴムが式： （式中、Ｒ２及びＲ４はＣ，〜８−価炭側腹累基であり
   、Ｒ３は脂肪族不飽和分分合まない０１〜Ｂ−側腹化水
   素基であり、Ｗ及び２はポリ゛ンロキサンゴムの粘度が
   ２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘｉ０７センテポイズの
   範囲になるような範囲の数である）をもちかつゴムのビ
   ニル基濃度は０５〜１５０モル係の範囲であるが、ただ
   しゴムの粘度が増加する（Ｃつれてそのビニル基濃度は
   ０５モル係に近付くものである特許請求の範囲第２９項
   記載の管状体。 ３ｉ　　ａｉｌ；Ｒ２が脂肪族不飽和分を全件ないＣ１
   〜８−側腹化水素基である特許請求の範囲第６０項記載
   のｆ１゛イ状体。 ３２　　ヒ５−ムド／す力及び沈降ンリカからなる群か
   ら選んだ補強用充填剤１０〜２００重一部２含有する特
   許請求の範囲第３１項記載の管状体１．６６、　　補強
   用充填剤のほかに増員用充填７ｉ１から選ばれる追加の
   充填剤を使用する特Ｗ’ｌ’　ｒ１Ｍ求の範囲第３２項
   記載の管状体。 ３４　　補強用充填剤を環式ボリア１ｍ１キサン及び７
   ラザンからなる群から選んだ処理剤で処理する特許請求
   の範囲第６３項記載の管状体。 ３５、　　硬化剤がビニル特異性過酸化物から選ばれる
   特許請求の範囲第３４項記載の管状体。 ３６　　ビニル特異性過酸化物が２，５−ジメチル−２
   ，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン５ジーｔ−
   ブチルパーオキノド及び５−ブナルクミルパーオキンド
   からなる群から選ばれる特ｉ’Ｆ　？：’４求の範囲第
   ３５項記載の管状体。 ６７　　白金触媒１〜５００　ｐｐｍ　ｋ含有する時、
   ｉ’ｌ請求の範囲第３６項記載の管状体。 ３８　　ノ・イドライド基含有ボリン１コキサンが式゛
   （式中、Ｒ５はｊ脂肪族不飽和分分合まないＣ１〜８−
   側突化水素基であり、ｐ及びｑば−・、イドライド基金
   イ１ボリンロギサンの粘度が２５℃で１０〜１０００セ
   ンチボイズの範囲Ｖこなるような範囲かつハイドライド
   基含量が０，０５〜２０重Ｎｃｌ）の範囲になるような
   範囲の数である）の線状ポリシロキサンである特許請求
   の範囲第６７項記載の管状１本。 ３９　　ハイドライド基含有ポリシロキサンが６ ］（Ｓｉ０，５　　単位　及び　Ｅｌｉ０２単位６ （式中、Ｒ６は脂肪族不飽和分に含まないＣ１〜８−側
   腹化水累基でありかつＲ６−１−Ｈ対Ｓ１の比が１０〜
   ２．７の範囲である）をもちかつ樹脂のノ・イドライド
   基含量が００５〜２．０重１ｔＬｌ）であるノ・イドラ
   イド基含有樹脂である特許１．１〜求の範囲ｇ）’４３
   ７項記載の管状体。 ４０　　ハイドライド基含有ポリシロキサンがＨ−Ｓ　
   ｉ　Ｏｏ　、ｓ単位及びＳ　ｉ　０２単位及び（ＲＩｌ
   ｉ１２ＳｉＯ単位― ６ （式中Ｒ６は脂肪族不飽和分分合−まないＣ１〜８−側
   突化水素基でありかつＲ６＋Ｈ対対土１　の比が１２〜
   ２．７の範囲にある）をもつハイドライド基含有樹脂で
   ある特許請求の範囲第３７項記載の管状体。 ４１、　　硬化剤が組成物の残部１００重：召部当り少
   なくとも０．１型閉部の濃度で存在する特許請求の範囲
   第２５項記載の管状体。 ４２、　　Ｒ：　　Ｓ　ｉｏ６．５単位及びＳｉ○２単
   位（式中、Ｒ８はビニル基及び脂肪族不飽和分を含１な
   い一価炭化水素基からなる群から選んだ基である）をＲ
   ：　−Ｓ　ｉ　Ｏｌ、５　　単位対５ｉ０２　　単位の
   比が約０．５対１ないし１対１であるように含みかつ珪
   素原子の約２５〜１０モル係が珪素に結合されたビニル
   基を含むオルガノボリンロキサン樹脂共重合体１〜５０
   重般部をさらに含有する組成物〃八ら形成された特、ｉ
   ！「請求の範囲第３７項記載の管状体。 ４３、　　Ｒ’、　５ｉＯｏ、５単位及び５ｉＯ２単位
   及び訃ＳｉＯ単位（式中、Ｒ８はビニル基及び脂肪族不
   飽和分を含寸ない一価炭化水素基からなる群から選んだ
   基である）をＲ：５ｉＯ０，５単位対５１０２単位の比
   が０５対１ないし１対１であシかつＲ８５ｉＯ乍位が共
   重合体中のシロキン単位の合泪モル数に基づいて約１〜
   １０モル係に等しいｍ″で存在するように含みかつ樹脂
   状共重合体が約２．５〜１００モル係のビニル基を含有
   するオルガノボリンロキサン樹脂共重合体１〜５０重）
   計部をさらに含有する組成物から形成された特許請求の
   範囲第３７項記載の管状体。 ４４　　さらに加工助剤１〜２５重量部を含有する詩’
   Ｆｉ′Ｆ　’Ｍ４求の範囲第６７項記載の管状体。 がノテル、ビニル、エテル、アリル、ンクロヘキセニル
   及びフェニル基からなる群から選んだ少なくとも−［・
   トの基でありかつ末端珪素原子の各々に結合された″ド
   均１〜２個のイ氏級アルコキ／基を含むポリシロキサン
   分子からなるジ炭化水素基１買換ポリンロキザン油であ
   る特許６１４　；Ｉ’％の範囲１１５４４項記載の管状
   体。 ４６、　　ビニル特異性過酸化物が２．５−ジメチル−
   ２，５−ジ（ｔ−ブテルパーオキン）ヘキ／ン−３であ
   る特許請求の範囲第６５項記載の管状体。 ４Ｚ　　加工助剤が珪素原子７０個当り１個ないし珪素
   原子１個当り２個の珪素に結合されたヒドロキンル基を
   含みかつ珪素原子１個当り１９〜２．１個の炭化水素基
   を含み、珪素原子の残りの原子１曲は酸素原子によって
   満／ζされている（鱈造のヒドロキンル化オルガノシロ
   キサンである’ｆＶＦ　ｔｊ′［Ｍｆｉ　求の範囲第４
   ４項記載の管状体。 ４８　　硬化剤が組成物の残部１００重：１１一部当り
   ０１〜２重計部の濃度で存在する特許請７Ｊこの範囲８
   Ｐ３，４４項記載の管状体。 ４９　　つきの成分： ＣＡ）２５℃で１ｘ＋ｏ６ないし２０Ｘ＋０７センアポ
   イズの範囲の粘ＩＪ１をもち、ｏ、ｏｏｓ〜０１モル％
   のヒ゛ニル基の中口１川でｈ　リ＃！ｊるヒ゛ニル７１
   占α度をもちかつオルガノ基が一価炭化水素基である’
   ：Ｉ’ｒ−のビニル末端基をもつ線状ジオルガノポリ／
   ロキザノゴム６０〜９５重は部； （］３）２５℃で１×１０６ないし２０Ｘ１０７センテ
   ボイズの範囲の粘度をもちかつオルカッ基が一価炭化水
   素基である・η二のビニル基含有ジオルガノポリ／ロキ
   サンゴム５０〜４００重計部、ただしそのモル係ビニル
   基濃度が０．５モル係から！ １５０モル係まで増加するに応じて組成物中の第二のビ
   ニル基含有ゴムの濃度は４００゛重剛部から５０小閑部
   ゛まで減少するものとする；（Ｃ）　　少なくとも一部
   は補強用ンリカ充填剤である充填剤１０〜６００重段部
   ； （］））０．０５〜５０重剛、係のハ、イドライド水含
   叶をもちかつ２５℃で１０〜＋０．００センアポイズの
   １１゛・以囲の粘度をもつ・・・イドライド基含有ボリ
   ア０キザン０１〜２５重量部；及び （Ｅ）　　少なくとも遊離基開始剤の有効−ト１ｊの？
   ＪＪ度で存在する有機過薩化物及び有（幾ヒドロ過１ツ
   化物力・らなる群から選んだ硬化剤； を含有してなるポリシロキサン組成物から形成され、高
   温でノリコー　ンエジストマーに硬化された１００ボン
   ド／インチ以上の引裂強さをもつ点火プラグ用ブーツ。 ｓｏ、　　（ｉ）　　つぎの成分： （Ａ）　　２’５℃でｌＸｌ０６ないし２０Ｘ４０７セ
   ンチボイズの範囲の粘度をもち、０．００５〜０１モル
   係のビニル基の範囲であり得るビニル基イ；゛塵度をも
   ちかつオルガノ基が一価炭化水素基である第一のビニル
   末端基をもつ、、線状ジオルガノポリ／ロキザノゴム６
   ０〜９５重吊部； （１３）２５℃でｌＸ１０６ないし２０Ｘ１０７センテ
   ボイズの範囲の粘度をもちかつオルガノ基が一価炭化水
   素基である第二のビニル」、（含有ンオルガノボリ／ロ
   キサンゴム５０〜４００重Ｍ部、ただしそのモル係ビニ
   ル基濃度が０５モル係から１５０モル係まで増加するに
   応じて組成物中のイリ二のビニル基含有ゴムの濃度は４
   ００重ｉ看部から５０重一部一まで減少するものとする
   ；＜Ｏ）　　少なくとも一部は補強用ノリ力充填１１１
   である充填剤１０〜３００重眉部； ｇ＋）ｏ、ｏｓ〜５０重討係のハイドライド水含ｊａ゛
   ’ａ：’もちかつ２５℃で１０．〜１０００センチボイ
   ズの・叱囲の粘度をもつハイドライド基含有ボリンロキ
   ザ７０１〜２５重量部；及び （」Ｂ）少なくとも遊Ｎｊｌ＃基開始剤の有効量の債度
   で存在する有機、’ｌｉ＋１酸化物及び有機ヒドロ過酸
   化物からなる群から選んだ硬化剤； からなるポリ／ロキサン組成物を混合し；そして（１１
   ）　　得られる７組成物分１００℃以上の温度で該Ａ、
   １」酸物がノリコーンエラス］・マーに硬化するに十分
   な時間加熱する； ことからなる１００ボンド／インチ以上の引裂強うえ、
   っ。療１．管状体ッ４８点火ブ７　、’　）ＩＩ　ｎ−
   ッ。 製造法１３