JPS5933157B2 - 発光スクリ−ン - Google Patents
発光スクリ−ンInfo
- Publication number
- JPS5933157B2 JPS5933157B2 JP14081276A JP14081276A JPS5933157B2 JP S5933157 B2 JPS5933157 B2 JP S5933157B2 JP 14081276 A JP14081276 A JP 14081276A JP 14081276 A JP14081276 A JP 14081276A JP S5933157 B2 JPS5933157 B2 JP S5933157B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- luminescent
- formula
- barium
- radiation
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/774—Borates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は2価のユーロピウムで活性化した発光アルカリ
土類金属ホウ酸塩を有する発光スクリーンに関するもの
である。
土類金属ホウ酸塩を有する発光スクリーンに関するもの
である。
更に、本発明はかかる発光スクリーンを具えた低圧水銀
蒸気放電灯並びに上記発光ホウ酸塩に関するものである
。アルカリ土類金属ホウ酸塩を2価のユーロピウムで活
性化することは既知である。
蒸気放電灯並びに上記発光ホウ酸塩に関するものである
。アルカリ土類金属ホウ酸塩を2価のユーロピウムで活
性化することは既知である。
このようにして、紫外放射線で励起した際2価のユーロ
ピウムの比較的狭い帯域発光を示す材料が得られる。こ
の発光帯域は使用するホスト格子(hostlatti
ce)に応じてスペクトルの深青又は近紫外部にある。
たとえば、オランダ国特許願第6806648号明細書
には、約400nmに最大値を有する発光帯域の2価の
ユーロピウムで活性化したオクタホウ酸バリウム(Ba
B8013)で披瀝されている。米国特許第36571
41号明細書には、2価のユーロピウムで活性化され約
370nmに最大値を有する発光帯域のフッ化ホウ酸ス
トロンチウム(SrB4O6.5F)が披瀝されている
。この既知フッ化ホウ酸塩は製造が困難で、フッ素の大
気中への不所望な放出が生じ得る欠点を有する。特願昭
49−67892号には、sr0.9ca0.1B4o
7の如き2価のユーロピウムで活性化されるカルシウム
含有テトラホウ酸ストロンチウムが披瀝されている。こ
の物質は短波長紫外放射線で励起した際、約370nm
に最大値を、また約20nmの半値幅を有する有効発光
を示す。かかる350〜390nmの波長範囲内の狭帯
域波長はラッカー硬化、石膏の硬化、光重合、ゼログラ
フィー等の如き光化学処理の作用に極めて有利に使用す
ることができる。
ピウムの比較的狭い帯域発光を示す材料が得られる。こ
の発光帯域は使用するホスト格子(hostlatti
ce)に応じてスペクトルの深青又は近紫外部にある。
たとえば、オランダ国特許願第6806648号明細書
には、約400nmに最大値を有する発光帯域の2価の
ユーロピウムで活性化したオクタホウ酸バリウム(Ba
B8013)で披瀝されている。米国特許第36571
41号明細書には、2価のユーロピウムで活性化され約
370nmに最大値を有する発光帯域のフッ化ホウ酸ス
トロンチウム(SrB4O6.5F)が披瀝されている
。この既知フッ化ホウ酸塩は製造が困難で、フッ素の大
気中への不所望な放出が生じ得る欠点を有する。特願昭
49−67892号には、sr0.9ca0.1B4o
7の如き2価のユーロピウムで活性化されるカルシウム
含有テトラホウ酸ストロンチウムが披瀝されている。こ
の物質は短波長紫外放射線で励起した際、約370nm
に最大値を、また約20nmの半値幅を有する有効発光
を示す。かかる350〜390nmの波長範囲内の狭帯
域波長はラッカー硬化、石膏の硬化、光重合、ゼログラ
フィー等の如き光化学処理の作用に極めて有利に使用す
ることができる。
本発明の目的はかかる用途に使用し得る新規な発光材料
を提供せん′人するにある。本発明の発光スクリーンは
2価のユーロピウムで活性化した発光アルカリ土類金属
ホウ酸塩を有し、該ホウ酸塩が次式(式中のMeはバリ
ウム及びマグネシウムの少なくとも1つの元素を示し、
O<xく0.25、0.003くpく0.20である)
を満足することを特徴とする。
を提供せん′人するにある。本発明の発光スクリーンは
2価のユーロピウムで活性化した発光アルカリ土類金属
ホウ酸塩を有し、該ホウ酸塩が次式(式中のMeはバリ
ウム及びマグネシウムの少なくとも1つの元素を示し、
O<xく0.25、0.003くpく0.20である)
を満足することを特徴とする。
本発明に係る発光スクリーンの発光アルカリ土類金属ホ
ウ酸塩は短波長紫外放射線、たとえば低圧水銀蒸気放電
灯の放射線(主として254nm)により極めてよく励
起させることができる。
ウ酸塩は短波長紫外放射線、たとえば低圧水銀蒸気放電
灯の放射線(主として254nm)により極めてよく励
起させることができる。
このようにして得た発光は約368nmに最大値を、ま
た約18nmの半値幅を有する狭帯域発光である。本発
明に係る発光材料のホスト格子はテトラホウ酸ストロン
チウムからなり、ストロンチウムの一部をバリウム及び
/又はマグネシウムにより置換する。
た約18nmの半値幅を有する狭帯域発光である。本発
明に係る発光材料のホスト格子はテトラホウ酸ストロン
チウムからなり、ストロンチウムの一部をバリウム及び
/又はマグネシウムにより置換する。
テトラホウ酸ストロンチウムの結晶構造(正斜方晶対称
)が維持される。驚くべきことには、かかる置換は純粋
なテトラホウ酸ストロンチウムに比して量子効率及び放
射線出力の増加を生ずることを見出した。既知のカルシ
ウム含有テトラホウ酸ストロンチウムに対してもまだ一
層大きな放射線出力の利得が得られる。少量のバリウム
及び/又はマグネシウムが放射線出力の増大を生ずるこ
とを確めた。たとえば、0.05に等しいバリウム及び
/又はマグネシウム分xの値で著しい利得を得ることが
できる。多量のストロンチウムをバリウム及び/又はマ
グネシウムで置換する場合,放射線出力は再び減少する
。従つて、25モル%を越えないストロンチウムを置換
する(xく0.25)。ユーロピウム分pは上述した広
い制限値間で選択することができる。0.003以下の
pの値に関しては、実際の用途に対して著しく小さい放
射線出力が得られ、0.20を越えるpの値に関しては
、放射線出力が集中急冷のため極めて小さくなる。
)が維持される。驚くべきことには、かかる置換は純粋
なテトラホウ酸ストロンチウムに比して量子効率及び放
射線出力の増加を生ずることを見出した。既知のカルシ
ウム含有テトラホウ酸ストロンチウムに対してもまだ一
層大きな放射線出力の利得が得られる。少量のバリウム
及び/又はマグネシウムが放射線出力の増大を生ずるこ
とを確めた。たとえば、0.05に等しいバリウム及び
/又はマグネシウム分xの値で著しい利得を得ることが
できる。多量のストロンチウムをバリウム及び/又はマ
グネシウムで置換する場合,放射線出力は再び減少する
。従つて、25モル%を越えないストロンチウムを置換
する(xく0.25)。ユーロピウム分pは上述した広
い制限値間で選択することができる。0.003以下の
pの値に関しては、実際の用途に対して著しく小さい放
射線出力が得られ、0.20を越えるpの値に関しては
、放射線出力が集中急冷のため極めて小さくなる。
本発明に係る発光ホウ酸塩の特別な利点は、これらを比
較的粗粒状粉末として得ることができることである。
較的粗粒状粉末として得ることができることである。
これは特に本発明に係るマグネシウム置換ホウ酸塩にあ
てはまり、その平均粒径(フイツシヤ一・サブ・シーブ
・サイザ一により測定)は約5.0μである。かかる粉
末は同様の方法で得た既知のカルシウム含有テトラホウ
酸ストロンチウム(約1,5μ)及び既知の純粋なテト
ラホウ酸ストロンチウム(約3.3μ)より一層容易に
発光スクリーンに適用される。更に、かかる粗粒状粉末
の発光特性はこれをスクリーンに適用した際一層よく保
持される。最高の放射効率が土述した式で0.05<.
xく0.20及び0.01くp〈0.05を満足するホ
ウ酸塩を用いると得られる。
てはまり、その平均粒径(フイツシヤ一・サブ・シーブ
・サイザ一により測定)は約5.0μである。かかる粉
末は同様の方法で得た既知のカルシウム含有テトラホウ
酸ストロンチウム(約1,5μ)及び既知の純粋なテト
ラホウ酸ストロンチウム(約3.3μ)より一層容易に
発光スクリーンに適用される。更に、かかる粗粒状粉末
の発光特性はこれをスクリーンに適用した際一層よく保
持される。最高の放射効率が土述した式で0.05<.
xく0.20及び0.01くp〈0.05を満足するホ
ウ酸塩を用いると得られる。
従つて、これらX及びpの値が好ましい。本発明の発光
スクリーンを低圧水銀蒸気放電灯に用いるのが好ましい
。
スクリーンを低圧水銀蒸気放電灯に用いるのが好ましい
。
その理由は、発光ホウ酸塩がかかる放電灯の254nm
放射線により最適に励起されるからである。次に本発明
を図面及び例につき説明する。
放射線により最適に励起されるからである。次に本発明
を図面及び例につき説明する。
第1図に示す低圧水銀蒸気放電灯はエンベロプ1を具え
る。
る。
電極2及び3を放電灯の両端に配置し、この間で放電を
維持する。エンベロプ1の内側を本発明に係る発光ホウ
酸塩を含有する発光層4で被覆する。この発光層はエン
ベロプ1に従来法により塗布することができる。例1 0.88モルのSrcO3と、0.10モルのBacO
3と、0.01モルのEU2O3と、4,00モルのH
3BO3とを70℃の水11に懸濁させた。
維持する。エンベロプ1の内側を本発明に係る発光ホウ
酸塩を含有する発光層4で被覆する。この発光層はエン
ベロプ1に従来法により塗布することができる。例1 0.88モルのSrcO3と、0.10モルのBacO
3と、0.01モルのEU2O3と、4,00モルのH
3BO3とを70℃の水11に懸濁させた。
HNO3を生成した懸濁液に添加して溶液にした。NH
4OHとアセトンの如き極性有機溶剤との混合物(1:
1容量部)約2.eを生成した溶液に注意深く添加して
混合水酸化物を沈澱させた。然る後、沈澱物を沢別し、
乾燥した。次いで、これを大気中β00℃で2時間加熱
した。かくして得た生成物を冷却し、粉砕し、再び0.
75容量%の水素を含有する窒素流中920℃で3.5
時間加熱した。冷却粉砕後、式SrO.88BaO.l
OEUO.。2B4O7を満足する発光材料を使用に供
し得る状態で得た。
4OHとアセトンの如き極性有機溶剤との混合物(1:
1容量部)約2.eを生成した溶液に注意深く添加して
混合水酸化物を沈澱させた。然る後、沈澱物を沢別し、
乾燥した。次いで、これを大気中β00℃で2時間加熱
した。かくして得た生成物を冷却し、粉砕し、再び0.
75容量%の水素を含有する窒素流中920℃で3.5
時間加熱した。冷却粉砕後、式SrO.88BaO.l
OEUO.。2B4O7を満足する発光材料を使用に供
し得る状態で得た。
かかる材料の短波長紫外放射線(主として254nm)
での励起によるスペクトルエネルギー分布を第2図(曲
線1)に示す。第2図において、波長λ(Nm)を横軸
に、放射エネルギーE(任意の単位)を縦軸にプロット
した。本発明に係るホウ酸塩は368.5nmに最大発
光を、また17.9nmの半値幅を有することが明らか
である。比較のため、低圧水銀蒸気放電灯に現在までし
ばしば使用してスペクトルの紫外部に放射線を発生させ
るための発光材料、すなわち既知の鉛活性化ジケイ酸バ
リウムのスペクトルエネルギー分布を第2図(一点曲線
a)に示す。例2 例1の処理を繰返した。
での励起によるスペクトルエネルギー分布を第2図(曲
線1)に示す。第2図において、波長λ(Nm)を横軸
に、放射エネルギーE(任意の単位)を縦軸にプロット
した。本発明に係るホウ酸塩は368.5nmに最大発
光を、また17.9nmの半値幅を有することが明らか
である。比較のため、低圧水銀蒸気放電灯に現在までし
ばしば使用してスペクトルの紫外部に放射線を発生させ
るための発光材料、すなわち既知の鉛活性化ジケイ酸バ
リウムのスペクトルエネルギー分布を第2図(一点曲線
a)に示す。例2 例1の処理を繰返した。
ただし、0.93モルのSrcO3及び0.05モルの
BacO3を例1に特定した量の代りに使用した。得た
る発光材料は式SrO.93BaO.O5EuO.O2
B4O7を有した。例3例1の処理を繰返した。
BacO3を例1に特定した量の代りに使用した。得た
る発光材料は式SrO.93BaO.O5EuO.O2
B4O7を有した。例3例1の処理を繰返した。
ただし、BacO3の代りに0.05モルのMgCO3
・Mg(0H)2・3H20を使用した。かくして得た
発光材料は式SrO.88MgO.lOEuO.O2B
4O7を有した。
・Mg(0H)2・3H20を使用した。かくして得た
発光材料は式SrO.88MgO.lOEuO.O2B
4O7を有した。
該材料のスペクトルエネルギー分布を第2図に曲線2で
示す。例4 例1の処理を繰返した。
示す。例4 例1の処理を繰返した。
ただし、最初の大気中2時間の加熱を850℃の温度で
行つた。かくして得た生成物は例1の発光材料と同じ式
を有した。その粉末の平均粒径は4.2μであつた。例
5 例1の処理を繰返した。
行つた。かくして得た生成物は例1の発光材料と同じ式
を有した。その粉末の平均粒径は4.2μであつた。例
5 例1の処理を繰返した。
ただし、最初の加熱処理を900℃で行つた。かくして
得た発光材料は例1に示した式を満足し、6.7μの平
均粒径を有した。例6 例1に示した式、すなわち SrO.88BaO.lOEUO.。
得た発光材料は例1に示した式を満足し、6.7μの平
均粒径を有した。例6 例1に示した式、すなわち SrO.88BaO.lOEUO.。
2B4O7を有する発光材料を、0.88モルのSrc
O3と、0.10モルのBacO3と、0.01モルの
EU2O3と、4.00モルのH3BO3とをボールミ
ル中で注意深く混合す9ることにより製造することもで
きる。
O3と、0.10モルのBacO3と、0.01モルの
EU2O3と、4.00モルのH3BO3とをボールミ
ル中で注意深く混合す9ることにより製造することもで
きる。
上記混合物を開放るつぼ内で大気中850℃で2時間加
熱した。
熱した。
冷却後、得たる生成物を粉砕し、再び0.75容量%の
水素を含有する窒素雰囲気下920℃で3.5時間加熱
した。冷却粉砕後、発光5ホウ酸塩を使用に供し得る状
態で得た。上記諸例で得た発光材料の測定結果を下表に
要約する。
水素を含有する窒素雰囲気下920℃で3.5時間加熱
した。冷却粉砕後、発光5ホウ酸塩を使用に供し得る状
態で得た。上記諸例で得た発光材料の測定結果を下表に
要約する。
各例に関し、発光材料の式のほかにLOの欄に既知の鉛
活性化ジケイ酸バリウムの放射線出力に対する紫外放射
線出力(%)を、Dmの欄Oに平均粒径(μm)を示す
。比較のため、既知のテトラホウ酸ストロンチウム、カ
ルシウム含有テトラホウ酸ストロンチウム及びフツ化ホ
ウ酸ストロンチウムに対する測定値をそれぞれ例A.b
及びcとして示す。これら既知材料は例1に記載し5た
と同じ方法で製造した。
活性化ジケイ酸バリウムの放射線出力に対する紫外放射
線出力(%)を、Dmの欄Oに平均粒径(μm)を示す
。比較のため、既知のテトラホウ酸ストロンチウム、カ
ルシウム含有テトラホウ酸ストロンチウム及びフツ化ホ
ウ酸ストロンチウムに対する測定値をそれぞれ例A.b
及びcとして示す。これら既知材料は例1に記載し5た
と同じ方法で製造した。
第1図は本発明に係る低圧水銀蒸気放電灯の一例を一部
破断して示す斜視図、第2図は本発明の2種の発光ホウ
酸塩の発光放射線のスペクトルエネルギー分布を示す曲
線図である。 1・・・・・・エンベロプ、2,3・・・・・・電極、
4・・・・・・発光層。
破断して示す斜視図、第2図は本発明の2種の発光ホウ
酸塩の発光放射線のスペクトルエネルギー分布を示す曲
線図である。 1・・・・・・エンベロプ、2,3・・・・・・電極、
4・・・・・・発光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 2価のユーロピウムで活性化した発光アルカリ土類
金属ホウ酸塩を有し低圧水銀蒸気放電灯に使用する発光
スクリーンにおいて、上記ホウ酸塩は次式Sr_1_−
_x_−_pMe_xEu_pB_4O_7(式中のM
eはバリウム及びマグネシウムの少なくとも1つの元素
を示し、0<x≦0.25、0.003≦p≦0.20
である)を満足することを特徴とする発光スクリーン。 2 次式 Sr_1_−_x_−_pMe_xEu_pB_4O_
7(式中のMeはバリウム及びマグネシウムの少なくと
も1つの元素を示し、0<x≦0.25、0.003≦
p≦0.20である)を満足する2価のユーロピウムで
活性化した発光アルカリ土類金属ホウ酸塩。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7513897A NL178549C (nl) | 1975-11-28 | 1975-11-28 | Luminescerend scherm; lagedrukkwikdampontladingslamp; werkwijze voor de bereiding van een aardalkalimetaaltetraboraat. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5266425A JPS5266425A (en) | 1977-06-01 |
| JPS5933157B2 true JPS5933157B2 (ja) | 1984-08-14 |
Family
ID=19824937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14081276A Expired JPS5933157B2 (ja) | 1975-11-28 | 1976-11-25 | 発光スクリ−ン |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933157B2 (ja) |
| BE (1) | BE848834A (ja) |
| CA (1) | CA1089641A (ja) |
| DE (1) | DE2652480C2 (ja) |
| FR (1) | FR2333036A1 (ja) |
| GB (1) | GB1509119A (ja) |
| NL (1) | NL178549C (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8303798A (nl) * | 1983-01-13 | 1984-08-01 | Philips Nv | Lagedrukkwikdampontladingslamp. |
| DE3544800A1 (de) * | 1985-12-18 | 1987-06-25 | Philips Patentverwaltung | Uva-niederdruckquecksilberdampfentladungslampe fuer braeunungszwecke |
| FR2597851B1 (fr) * | 1986-04-29 | 1990-10-26 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux borates mixtes a base de terres rares, leur preparation et leur application comme luminophores |
| US4719033A (en) * | 1986-08-28 | 1988-01-12 | Gte Products Corporation | Process for producing europium activated stronium tetraborate UV phosphor |
| US5023015A (en) * | 1989-12-19 | 1991-06-11 | Gte Products Corporation | Method of phosphor preparation |
| JP2003306674A (ja) | 2002-04-15 | 2003-10-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 白色led用蛍光体とそれを用いた白色led |
| US6984931B2 (en) * | 2003-01-21 | 2006-01-10 | Osram Sylvania Inc. | UV-emitting phosphor blend and tanning lamp containing same |
| CN103215035A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-07-24 | 彩虹集团电子股份有限公司 | 一种铕激发硼酸锶镁紫外荧光粉及其制备方法 |
| US11255797B2 (en) | 2019-07-09 | 2022-02-22 | Kla Corporation | Strontium tetraborate as optical glass material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6806648A (ja) * | 1968-05-10 | 1969-11-12 | ||
| JPS511672B2 (ja) * | 1972-11-02 | 1976-01-19 |
-
1975
- 1975-11-28 NL NL7513897A patent/NL178549C/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-11-18 DE DE19762652480 patent/DE2652480C2/de not_active Expired
- 1976-11-24 CA CA266,510A patent/CA1089641A/en not_active Expired
- 1976-11-25 GB GB4920976A patent/GB1509119A/en not_active Expired
- 1976-11-25 JP JP14081276A patent/JPS5933157B2/ja not_active Expired
- 1976-11-26 BE BE172780A patent/BE848834A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-26 FR FR7635733A patent/FR2333036A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL178549B (nl) | 1985-11-01 |
| NL7513897A (nl) | 1977-06-01 |
| DE2652480C2 (de) | 1984-12-06 |
| NL178549C (nl) | 1986-04-01 |
| CA1089641A (en) | 1980-11-18 |
| GB1509119A (en) | 1978-04-26 |
| DE2652480A1 (de) | 1977-06-02 |
| FR2333036B1 (ja) | 1981-04-17 |
| JPS5266425A (en) | 1977-06-01 |
| FR2333036A1 (fr) | 1977-06-24 |
| BE848834A (fr) | 1977-05-26 |
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