JPS5923588B2 - 青色で発光する二価ユ−ロピウムを基にした新規な発光物質 - Google Patents
青色で発光する二価ユ−ロピウムを基にした新規な発光物質Info
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- JPS5923588B2 JPS5923588B2 JP54095159A JP9515979A JPS5923588B2 JP S5923588 B2 JPS5923588 B2 JP S5923588B2 JP 54095159 A JP54095159 A JP 54095159A JP 9515979 A JP9515979 A JP 9515979A JP S5923588 B2 JPS5923588 B2 JP S5923588B2
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- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な発光物質を目的とする。
さらに詳しくは、本発明は、青色発光する二価ユーロピ
ウムを基にした発光物質に係る。また、本発明は、この
青色発光体の製造法並びにそれらを関連するスペクトル
領域でルミネセンスを利用する全ての装置へ応用するこ
とに関する。本発明において、青色発光物質又は発光体
とは、約４３０ｎｍ〜約５００ｎｍ程度の波長領域で適
当に刺激されて発光する物質を意味する。
ウムを基にした発光物質に係る。また、本発明は、この
青色発光体の製造法並びにそれらを関連するスペクトル
領域でルミネセンスを利用する全ての装置へ応用するこ
とに関する。本発明において、青色発光物質又は発光体
とは、約４３０ｎｍ〜約５００ｎｍ程度の波長領域で適
当に刺激されて発光する物質を意味する。
この物質は、例えば紫外線、Ｘ線又は陰極線によつて刺
激させることができる。従来技術では相当な数の青色発
光体が知られている。
激させることができる。従来技術では相当な数の青色発
光体が知られている。
しかして、最も一般に市販されている化合物は発光体の
ＣａｗＯ４：Ｐｂ及びＺｎＳ：Ａｇである。これらの発
光物質は、主として、非常に広い発光帯域を有するとい
う不都合を与えるが、このことは紫の光から緑の光をも
含めて不純な色が得られることにより示される。さらに
、青色発光体のＣａｗＯ４：Ｐｂは、主光線が３６５ｎ
ｍのところにある高圧水銀灯によつて刺激することがで
きない。発光体のＺｎＳ：Ａｇについては、それが高圧
水銀光線により刺激することができるとしても、相当す
る発光強度は比較的小さく、このことは特に照射領域で
のその応用を大きく制限している。また、従来技術では
二価ユーロピウムの青色での発光を可能ならしめるマト
リツクスが知られている。これは例えばＳｒ５（ＰＯ４
）３Ｃ１及びＣａ２ｐＯ４ｃｌである。これらのりん酸
塩は、主として、ユーロピウムとともにその強度が物質
ＺｎＳ：Ａｇで得られる強度に匹敵し、完全に満足でき
ない青色での発光を与えるという不都合を有する。した
がつて、狭い発光帯域と強い強度を同時に有し且つ広範
な波長領域で励起又は刺激させることができる発光体に
対する要求があることが理解される。
ＣａｗＯ４：Ｐｂ及びＺｎＳ：Ａｇである。これらの発
光物質は、主として、非常に広い発光帯域を有するとい
う不都合を与えるが、このことは紫の光から緑の光をも
含めて不純な色が得られることにより示される。さらに
、青色発光体のＣａｗＯ４：Ｐｂは、主光線が３６５ｎ
ｍのところにある高圧水銀灯によつて刺激することがで
きない。発光体のＺｎＳ：Ａｇについては、それが高圧
水銀光線により刺激することができるとしても、相当す
る発光強度は比較的小さく、このことは特に照射領域で
のその応用を大きく制限している。また、従来技術では
二価ユーロピウムの青色での発光を可能ならしめるマト
リツクスが知られている。これは例えばＳｒ５（ＰＯ４
）３Ｃ１及びＣａ２ｐＯ４ｃｌである。これらのりん酸
塩は、主として、ユーロピウムとともにその強度が物質
ＺｎＳ：Ａｇで得られる強度に匹敵し、完全に満足でき
ない青色での発光を与えるという不都合を有する。した
がつて、狭い発光帯域と強い強度を同時に有し且つ広範
な波長領域で励起又は刺激させることができる発光体に
対する要求があることが理解される。
ここに、本発明者は、これらの利点を同時に与える新規
な物質を見出した。
な物質を見出した。
したがつて、本発明は、次式
Ｍ５（１−ａ）ＥＵ酷ＳｉＯ４Ｘ６（１）〔ここで、Ｍ
はＢａｌ−βＳｒβ又はＢａｌ−βＣａβ（ただしＯく
β〈０．１）を表わし、０〈α〈０．２であり、 ＸはＣｌｌ−，Ｂｒ，（ただしＯくγく１）を表わす〕
を持つことを特徴とする、青色で発光する二価ユーロピ
ウムを基にした発光物質を目的とする。
はＢａｌ−βＳｒβ又はＢａｌ−βＣａβ（ただしＯく
β〈０．１）を表わし、０〈α〈０．２であり、 ＸはＣｌｌ−，Ｂｒ，（ただしＯくγく１）を表わす〕
を持つことを特徴とする、青色で発光する二価ユーロピ
ウムを基にした発光物質を目的とする。
ここで、αは好ましくは約０．００３〜約０．０３の間
である。βは、好ましくは、０より大きいか又はこれに
等しく、そして約０．０５よりも小さいか又はこれに等
しい。特に、本発明は、αが約０．００３〜約０．０３
の間であり且つβ＝０であることを特徴とする前記のよ
うな物質を目的とする。
である。βは、好ましくは、０より大きいか又はこれに
等しく、そして約０．０５よりも小さいか又はこれに等
しい。特に、本発明は、αが約０．００３〜約０．０３
の間であり且つβ＝０であることを特徴とする前記のよ
うな物質を目的とする。
本発明に従う特に好ましい発光物質は、β−０、α＝０
．０２であるようなものであつて、これは次式２＋
・ Ｂａ４●９０ＥＵ０ｄ０Ｓｉ０４Ｘ６ に相当する。
．０２であるようなものであつて、これは次式２＋
・ Ｂａ４●９０ＥＵ０ｄ０Ｓｉ０４Ｘ６ に相当する。
本発明の他の目的は、
シリカと、
バリウム及び随意としてのストロンチウム又はカルシウ
ムの酸素含有化合物と、バリウム及び随意としてのスト
ロンチウム又はカルシウムの塩化物及び（又は）臭化物
と、そしてユーロピウムの化合物と からなる混合物を還元性媒質中で約７００℃〜約８５０
℃の間の温度で約１時間〜約２５時間の期間にわたる少
なくとも１回の熱処理に付し、そして場合によつては各
熱処理が粉砕に続いて行なわれることを特徴とする、式
の発光物質の製造法である。
ムの酸素含有化合物と、バリウム及び随意としてのスト
ロンチウム又はカルシウムの塩化物及び（又は）臭化物
と、そしてユーロピウムの化合物と からなる混合物を還元性媒質中で約７００℃〜約８５０
℃の間の温度で約１時間〜約２５時間の期間にわたる少
なくとも１回の熱処理に付し、そして場合によつては各
熱処理が粉砕に続いて行なわれることを特徴とする、式
の発光物質の製造法である。
本発明に従う方法の変法によれば、還元性媒質中での熱
処理に先立つて、不活性雰囲気下に約７００℃〜約８５
０℃の間の温度で約１時間〜約２５時間の期間にわたる
少なくとも１回の熱処理が行なわれ、そして場合によつ
ては粉砕に続いて各熱処理が行なわれる。
処理に先立つて、不活性雰囲気下に約７００℃〜約８５
０℃の間の温度で約１時間〜約２５時間の期間にわたる
少なくとも１回の熱処理が行なわれ、そして場合によつ
ては粉砕に続いて各熱処理が行なわれる。
この変法の利点は、還元性媒質中での処理期間を減少さ
せることにある。
せることにある。
本発明の方法に特に用いられる方法によれば、先に既定
された混合物は、不活性雰囲気下に約７５０℃〜約８２
０℃の間の温度で約１５時間〜約２０時間の期間にわた
る第一の熱処理に付され、粉砕後、還元性雰囲気下に約
７５０℃〜約８２０℃の間の温度で約１時間〜約５時間
の期間にわたる第二の熱処理に付される。
された混合物は、不活性雰囲気下に約７５０℃〜約８２
０℃の間の温度で約１５時間〜約２０時間の期間にわた
る第一の熱処理に付され、粉砕後、還元性雰囲気下に約
７５０℃〜約８２０℃の間の温度で約１時間〜約５時間
の期間にわたる第二の熱処理に付される。
好ましい方法によれば、バリウムの酸素含有化合物は酸
化物ＢａＯ、炭酸塩ＢａｃＯ３及び硝酸塩Ｂａ（ＮＯ３
）２よりなる群から選ばれる。
化物ＢａＯ、炭酸塩ＢａｃＯ３及び硝酸塩Ｂａ（ＮＯ３
）２よりなる群から選ばれる。
ストロンチウムの酸素含有化合物は、酸化物ＳｒＯ、炭
酸塩ＳｒｃＯ３及び硝酸塩Ｓｒ（ＮＯ３）２よりなる群
から選ばれる。カルシウムの酸素含有化合物は、酸化物
ＣａＯ、炭酸塩ＣａｃＯ３及び硝酸塩Ｃａ（ＮＯ３）２
よりなる群から選ばれる。ユーロピウムの化合物は、酸
化物ＥＵ２Ｏ３、塩化物ＥｕＣｌ２及びＥｕＣｌ３、臭
化物ＥｕＢｒ２及びＥｕＢｒ３並びに硝酸塩Ｅｕ（ＮＯ
３）３よりなる群から選ばれる。もちろん、出発化合物
、特に酸化物に代えて、反応条件下でこの化合物の形態
をとりやすい無機塩を用いることが可能である。圧力は
臨界的ではないが、一般には大気下で実施される。
酸塩ＳｒｃＯ３及び硝酸塩Ｓｒ（ＮＯ３）２よりなる群
から選ばれる。カルシウムの酸素含有化合物は、酸化物
ＣａＯ、炭酸塩ＣａｃＯ３及び硝酸塩Ｃａ（ＮＯ３）２
よりなる群から選ばれる。ユーロピウムの化合物は、酸
化物ＥＵ２Ｏ３、塩化物ＥｕＣｌ２及びＥｕＣｌ３、臭
化物ＥｕＢｒ２及びＥｕＢｒ３並びに硝酸塩Ｅｕ（ＮＯ
３）３よりなる群から選ばれる。もちろん、出発化合物
、特に酸化物に代えて、反応条件下でこの化合物の形態
をとりやすい無機塩を用いることが可能である。圧力は
臨界的ではないが、一般には大気下で実施される。
通常、不活性雰囲気下での熱処理は窒素又はアルゴンを
用いて行なわれ、そして還元性雰囲気下での熱処理は水
素雰囲気を用い又は反応混合物を入れた炭素製ボートを
用いて行なわれる。
用いて行なわれ、そして還元性雰囲気下での熱処理は水
素雰囲気を用い又は反応混合物を入れた炭素製ボートを
用いて行なわれる。
また、本発明の他の目的は、上で既定したような発光物
質を関連したスペクトル領域でのルミネセンスを利用す
る全ての装置に応用することにある。
質を関連したスペクトル領域でのルミネセンスを利用す
る全ての装置に応用することにある。
しかして、紫外線による励起下では、本発明の物質（特
に、α−０．０２及びβ＝Ｏであるもの）は、けい光装
置、特に三色管又はランプで照射するために及び特にジ
アゾコピーで青色光を得るために、或いは過ピリルピン
血症の治療のような医学的治療のために用いることがで
きる。
に、α−０．０２及びβ＝Ｏであるもの）は、けい光装
置、特に三色管又はランプで照射するために及び特にジ
アゾコピーで青色光を得るために、或いは過ピリルピン
血症の治療のような医学的治療のために用いることがで
きる。
Ｘ線による刺激下では、本発明の物質は、医学用レント
ゲン写真の分野でのＸ線増感スクリーンの製造に用いる
ことができる。最後に、陰極線の刺激下では、本発明の
物質は、多色映像装置、特にテレビジヨンに用いること
ができる。本発明の青色発光体は、発光帯域の小さい幅
及びその発光の高い強度により特徴づけられる。
ゲン写真の分野でのＸ線増感スクリーンの製造に用いる
ことができる。最後に、陰極線の刺激下では、本発明の
物質は、多色映像装置、特にテレビジヨンに用いること
ができる。本発明の青色発光体は、発光帯域の小さい幅
及びその発光の高い強度により特徴づけられる。
刺激に関しては、それは広範な波長領域で刺激され得る
という利点を与える。しかして、それは低圧水銀灯（主
光線２５３．７ｎｍ）の放射線でも高圧水銀灯（主光線
３６５ｎｍ）の放射線でも励起させることができる。本
発明者により発見された発光体の他の利点は、下記する
ように、これらの物質が周囲温度よりも高い温度で作動
する装置に利用できることが観察された発光の熱的変化
から証明されたことである。
という利点を与える。しかして、それは低圧水銀灯（主
光線２５３．７ｎｍ）の放射線でも高圧水銀灯（主光線
３６５ｎｍ）の放射線でも励起させることができる。本
発明者により発見された発光体の他の利点は、下記する
ように、これらの物質が周囲温度よりも高い温度で作動
する装置に利用できることが観察された発光の熱的変化
から証明されたことである。
本発明の他の特徴及び利点は、以下に記載の実施例から
さらに明確となろうが、これらは本発明を何ら制限する
ものではない。例１ Ｂａ４．９０ＥＵ官。
さらに明確となろうが、これらは本発明を何ら制限する
ものではない。例１ Ｂａ４．９０ＥＵ官。
ＳｌＯ４Ｃｌ６（α＝０．０２；β一Ｏ；γ＝０）の製
造２．２４９８７のＢａｃＯ３、４．３９７０ｙのＢａ
Ｃｌ２・２Ｈ２０、０．３６０５７のＳｉＯ２及び０．
１０５６ｆ７のＥＵ２Ｏ３を乾式混合する。
造２．２４９８７のＢａｃＯ３、４．３９７０ｙのＢａ
Ｃｌ２・２Ｈ２０、０．３６０５７のＳｉＯ２及び０．
１０５６ｆ７のＥＵ２Ｏ３を乾式混合する。
この混合物を均質な粉末が得られるまで粉砕する。この
粉末をアルミナ製ボートに入れ、これを炉の中に入れる
。その炉を窒素気流下に８００℃にもたらし、この温度
で２０時間保つ。得られた生成物を微粉末が得られるま
で粉砕し、これを再び上記の炉に入れる。
粉末をアルミナ製ボートに入れ、これを炉の中に入れる
。その炉を窒素気流下に８００℃にもたらし、この温度
で２０時間保つ。得られた生成物を微粉末が得られるま
で粉砕し、これを再び上記の炉に入れる。
水素気流下に８００℃で２時間滞留させる。大気中の湿
分の作用を受けない５．９ｔの白色生成物を得る。
分の作用を受けない５．９ｔの白色生成物を得る。
得られた式Ｂａ４．，ＯＥｕＳ．ｌＯＳｉＯ４Ｃｌの化
合物は、下記のパラメータを有する単斜格子特性を基に
して指示できる下記のＸ線回折スペクトルによつて特徴
づけられる。
合物は、下記のパラメータを有する単斜格子特性を基に
して指示できる下記のＸ線回折スペクトルによつて特徴
づけられる。
例２Ｂａ４．，７５Ｅｕ八，５Ｓ１０４Ｃ１６（α＝０
．００５；β＝Ｏ；γ−０）の製造例１におけるように
実施するが、ただし １．８１７１７のＢａＯｌ３．７４８５７のＢａＣｌ，
、０．３６０５７のＳｉＯ２及び０．０２６４ＶのＥＵ
２Ｏ３を用いる。
．００５；β＝Ｏ；γ−０）の製造例１におけるように
実施するが、ただし １．８１７１７のＢａＯｌ３．７４８５７のＢａＣｌ，
、０．３６０５７のＳｉＯ２及び０．０２６４ＶのＥＵ
２Ｏ３を用いる。
大気中の湿分の影響を受けない５．８ｆの白色粉末を得
る。
る。
例３
Ｂａ４・８０ｓｒ０．１０Ｅｕ盲０Ｓｉ０４Ｃ１６（α
８０．０２；β＝０．０２；γ＝０）の製造例１におけ
るように実施するが、ただし ２．１３１４７のＢａｃＯ３、０．０８８６ＶのＳｒｃ
Ｏ３、４，３９７０７のＢａＣｌ２・２Ｈ２０、０．３
６０５ｙのＳｉＯ２及び０．１０５６ｆのＥＵ２Ｏ３を
用いる。
８０．０２；β＝０．０２；γ＝０）の製造例１におけ
るように実施するが、ただし ２．１３１４７のＢａｃＯ３、０．０８８６ＶのＳｒｃ
Ｏ３、４，３９７０７のＢａＣｌ２・２Ｈ２０、０．３
６０５ｙのＳｉＯ２及び０．１０５６ｆのＥＵ２Ｏ３を
用いる。
窒素気流下での第一の熱処理は８００℃で２０時間行な
われ、そして水素気流下での第二の熱処理は８００℃で
５時間行なつた。大気中の湿分の影響を受けない５．８
ｙの白色粉末を得る。例４ Ｂａ４．９０ＥＵ普。
われ、そして水素気流下での第二の熱処理は８００℃で
５時間行なつた。大気中の湿分の影響を受けない５．８
ｙの白色粉末を得る。例４ Ｂａ４．９０ＥＵ普。
ＳｉＯ４Ｂｒ６（α＝０．０２；β一Ｏ；γ＝１）の製
造２．２２８７ｙのＢａＢｒ２と０．９２０６７のＢａ
ｌ．９ＯＥＵＳＡＯＳｉＯ４を乾式混合する。
造２．２２８７ｙのＢａＢｒ２と０．９２０６７のＢａ
ｌ．９ＯＥＵＳＡＯＳｉＯ４を乾式混合する。
この混合物を均質な粉末が得られるまで粉砕する。この
粉末をアルミナ製ルツボに入れ、これを炉の中に入れる
。この炉をアルゴンと１０％の水素との混合物からなる
還元性雰囲気下に８００′Ｃにもたらし、この温度に４
５時間保つ。大気中の湿分の作用を受けない３．１４９
７のかなり赤味のある白色粉末を得る。
粉末をアルミナ製ルツボに入れ、これを炉の中に入れる
。この炉をアルゴンと１０％の水素との混合物からなる
還元性雰囲気下に８００′Ｃにもたらし、この温度に４
５時間保つ。大気中の湿分の作用を受けない３．１４９
７のかなり赤味のある白色粉末を得る。
得られた式Ｂａ４．９ＯＥＵＳキ。
ＳｉＯ４Ｂｒ６の化合物は、下記パラメータを有する単
斜格子特性に基いて指示できる下記のＸ線回折スペクト
ルによつて特徴づけられる。
斜格子特性に基いて指示できる下記のＸ線回折スペクト
ルによつて特徴づけられる。
例５Ｂａ４・８５ＥＵ９Ａ５Ｓｉ０４Ｂｒ６（α−０−
０３；β一Ｏ；γ＝１）の製造例１におけるように実施
するが、ただし ２，９９８７７のＢａＢｒ２・２Ｈ２０及び１．１０６
９７のＢａｌ．８５ＥＵｇ片，ＳｉＯ４を用い、そして
第一の熱処理を２回窒素雰囲気下に８００℃で１５時間
行ない、そして第三の熱処理をアルゴンと１０％の水素
とからなる還元性気流下に８００℃で５時間行なう。
０３；β一Ｏ；γ＝１）の製造例１におけるように実施
するが、ただし ２，９９８７７のＢａＢｒ２・２Ｈ２０及び１．１０６
９７のＢａｌ．８５ＥＵｇ片，ＳｉＯ４を用い、そして
第一の熱処理を２回窒素雰囲気下に８００℃で１５時間
行ない、そして第三の熱処理をアルゴンと１０％の水素
とからなる還元性気流下に８００℃で５時間行なう。
各熱処理後に粉砕を行なう。大気中の湿分の作用を受け
ない３．７８１２ｙの粉末を得る。
ない３．７８１２ｙの粉末を得る。
例６
Ｂａ４．９０ＥＵＳＸ０Ｓ１０４Ｂｒ６（α００．０２
、β一０１γ−１）の製造例１におけるようにして、１
．１２４９７のＢａｃＯ３、０．０５２８ｆのＥＵ２Ｏ
３、０．１８０３７のＳｌＯ２及び２．９９８７７のＢ
ａＢｒ２・２Ｈ２０を乾式混合する。
、β一０１γ−１）の製造例１におけるようにして、１
．１２４９７のＢａｃＯ３、０．０５２８ｆのＥＵ２Ｏ
３、０．１８０３７のＳｌＯ２及び２．９９８７７のＢ
ａＢｒ２・２Ｈ２０を乾式混合する。
この混合物を窒素気流下に８００℃で１５時間の熱処理
に２回、そして水素よりなる還元性雰囲気下に８００℃
で５時間の第三の熱処理に付し、そして各熱処理は乾燥
に続いて行なわれた。
に２回、そして水素よりなる還元性雰囲気下に８００℃
で５時間の第三の熱処理に付し、そして各熱処理は乾燥
に続いて行なわれた。
例７Ｂａ４◆８０ｓｒ０ｄ０Ｅｕｇキ０Ｓ１０４Ｃ１５
●７０Ｂｒ０●３０：（α＝０．０２；β＝０．０２；
γ＝０．０５）の製造例３におけるように実施するが、
ただし ２．１３１４ｙのＢａｃＯ３、０．１２７０ＶのＳｒ（
ＮＯ３）２、４．１７７２７のＢａＣｌ２・２Ｈ２０、
１０．２０２８ｔｆ）ＥＵ（ＮＯ３）３、０．３６０５
ｙのＳｌＯ２及び０．２８３６１のＢａＢｒ２・２Ｈ２
０を用いる。
●７０Ｂｒ０●３０：（α＝０．０２；β＝０．０２；
γ＝０．０５）の製造例３におけるように実施するが、
ただし ２．１３１４ｙのＢａｃＯ３、０．１２７０ＶのＳｒ（
ＮＯ３）２、４．１７７２７のＢａＣｌ２・２Ｈ２０、
１０．２０２８ｔｆ）ＥＵ（ＮＯ３）３、０．３６０５
ｙのＳｌＯ２及び０．２８３６１のＢａＢｒ２・２Ｈ２
０を用いる。
大気中の湿分の影響を受けない５．９ｆの白色粉末を得
る。
る。
１例８ｓａ
４．８５ｃａ０．０５Ｅｕ譜０Ｓｉ０４Ｃ１６（α３０
．０２；′β＝０．０１；γ＝Ｏ）の製造例８における
ように実施するが、ただし２．１９０５ｆ７のＢａｃＯ
３、０．０３００ｆの ２ｃａｃ０３、４．３９７
０７のＢａＣｌ２・２Ｈ２０１０．３６０５ｙｆ）Ｓｉ
Ｏ２及び０．１０５６ｔのＥＵ２Ｏ３を用いる。
４．８５ｃａ０．０５Ｅｕ譜０Ｓｉ０４Ｃ１６（α３０
．０２；′β＝０．０１；γ＝Ｏ）の製造例８における
ように実施するが、ただし２．１９０５ｆ７のＢａｃＯ
３、０．０３００ｆの ２ｃａｃ０３、４．３９７
０７のＢａＣｌ２・２Ｈ２０１０．３６０５ｙｆ）Ｓｉ
Ｏ２及び０．１０５６ｔのＥＵ２Ｏ３を用いる。
大気中の湿分の影響を受けない５．８７の白色粉末を得
る。
る。
２参考例
１本発明の生成物の発光スペクトルと従来技術の生成物
の発光スペクトルとの比較第１図は、Ｂａ４．９ＯＥＵ
Ｓ古０Ｓｉ０４Ｃ１６（曲線Ａ、本発明）とＣａＷＯ４
：Ｐｂ（曲線Ｘ、従来技 ５術）とを比較する。
１本発明の生成物の発光スペクトルと従来技術の生成物
の発光スペクトルとの比較第１図は、Ｂａ４．９ＯＥＵ
Ｓ古０Ｓｉ０４Ｃ１６（曲線Ａ、本発明）とＣａＷＯ４
：Ｐｂ（曲線Ｘ、従来技 ５術）とを比較する。
これから前者の発光帯域の幅（半価幅３０ｎｍ）は、後
者の帯域の幅（半価幅９５ｎｍ）よりも非常に狭いこと
が認められる。
者の帯域の幅（半価幅９５ｎｍ）よりも非常に狭いこと
が認められる。
また、本発明に従うその他の化合物の全てのス ５ベク
トルがＢａ４．，ＯＥｕＳキ。
トルがＢａ４．，ＯＥｕＳキ。
ＳｉＯ４Ｃｌ６のスペクトルとほぼ同一であることが認
められた。参考例 ２ 本発明の化合物の励起スペクトルと従来技術の化合物の
励起スペクトルとの比較 ４第２図に、本
発明の例１に従う発光体（曲線Ｂ）、例３のもの（曲線
Ｃ）、例４のもの（曲線Ｄ）、例７のもの（曲線Ｅ）並
びに従来技術の発光体ＣａＷＯ４：Ｐｂ（曲線Ｙ）及び
ＺｎＳ：Ａｇ（曲線Ｚ）についての励起波長の関係とし
ての発光帯域の最大強度の変化を示す。
められた。参考例 ２ 本発明の化合物の励起スペクトルと従来技術の化合物の
励起スペクトルとの比較 ４第２図に、本
発明の例１に従う発光体（曲線Ｂ）、例３のもの（曲線
Ｃ）、例４のもの（曲線Ｄ）、例７のもの（曲線Ｅ）並
びに従来技術の発光体ＣａＷＯ４：Ｐｂ（曲線Ｙ）及び
ＺｎＳ：Ａｇ（曲線Ｚ）についての励起波長の関係とし
ての発光帯域の最大強度の変化を示す。
この図の検討により、本発明の青色発光体が従来技術の
ものよりもはるかに強い発光を有し且つはるかに広い波
長領域で励起され得ることが明らかとなる。
ものよりもはるかに強い発光を有し且つはるかに広い波
長領域で励起され得ることが明らかとなる。
参考例 ３
本発明の化合物の発光強度の熱的変化
第３図は、式Ｂａ４．，ＯＥｕＪ片。
ＳｉＯ４Ｃｌ６の例１の化合物に関する、一定波長（３
６５ｎｍ）の励起下での強度の変化を温度の関数として
表わしたものである。発光は３００℃以上で低下し始め
るにすぎないことが認められる（３００℃では、依然と
して周囲温度での強度の９０％に等しい）。
６５ｎｍ）の励起下での強度の変化を温度の関数として
表わしたものである。発光は３００℃以上で低下し始め
るにすぎないことが認められる（３００℃では、依然と
して周囲温度での強度の９０％に等しい）。
二価ユーロピウムを基にした従米技術の多数の青色発光
体においては、Ｅｕ２＋ イオンの発光は１００℃以上
で低下する。
体においては、Ｅｕ２＋ イオンの発光は１００℃以上
で低下する。
参考例 ４
本発明の化合物中の二価ユーロピウムの割合（％）の関
数としての、紫外線励起下での強度第４図は、β及びγ
をＯとして、αの関数としての強度の変化を表わすもの
である。
数としての、紫外線励起下での強度第４図は、β及びγ
をＯとして、αの関数としての強度の変化を表わすもの
である。
参考例 ５
本発明の化合物中のストロンチウムの割合（％）の関数
としての、紫外線励起下での強度第５図は、αを０．０
２とし、γをＯとして、βの関数としての強度の変化を
表わすものである。
としての、紫外線励起下での強度第５図は、αを０．０
２とし、γをＯとして、βの関数としての強度の変化を
表わすものである。
参考例 ６本発明の化合物中の臭素の割合（％）の関数
としての、紫外線励起下での強度第６図は、αを０．０
２とし、βをＯとして、γの関数としての強度の変化を
表わすものである。
としての、紫外線励起下での強度第６図は、αを０．０
２とし、βをＯとして、γの関数としての強度の変化を
表わすものである。
第１図は、本発明の化合物と従来技術の化合物との発光
スペクトルの比較を示すグラフである。
スペクトルの比較を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔ここで、
ＭはＢａ＿１＿−＿βＳｒ＿β又はＢａ＿１＿−＿βＣ
ａ＿β（ただし０≦β≦０．１）を表わし、０＜α≦０
．２であり、 ＸはＣｌ＿１＿−＿γＢｒ＿γ（ただし０≦γ≦１）を
表わす〕を持つことを特徴とする、青色発光する二価ユ
ーロピウムを基にした発光物質。 ２ αが０．００３〜０．０３の間であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の発光物質。 ３ ０≦β≦０．０５であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の発光物質。 ４ ０．００３≦α≦０．０３、β＝０、そして０≦γ
≦１であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の発光物質。 ５ α＝０．０２、β＝０、そして０≦γ≦１であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の発光物質。 ６ シリカと、 バリウムの酸素含有化合物、又はバリウム及びストロン
チウムの酸素含有化合物、又はバリウム及びカルシウム
の酸素含有化合物と、バリウムの塩化物及び（又は）臭
化物、或いはバリウム及びストロンチウムの塩化物及び
（又は）臭化物、或いはバリウム及びカルシウムの塩化
物及び（又は）臭化物と、そしてユーロピウムの化合物
とからなる混合物を還元性媒質中で７００℃〜８５０℃
の間の温度で１時間〜２５時間の期間にわたる少なくと
も１回の熱処理に付し、そして各熱処理が粉砕に続いて
行なわれることを特徴とする次式▲数式、化学式、表等
があります▼（ I ）〔ここで、ＭはＢａ＿１＿−＿β
Ｓｒ＿β又はＢａ＿１＿−＿βＣａ＿β（ただし０≦β
≦０．１）を表わし、０＜α≦０．２であり、 ＸはＣｌ＿１＿−＿γＢｒ＿γ（ただし０≦γ≦１）を
表わす〕を持つことを特徴とする、青色発光する二価ユ
ーロピウムを基にした発光物質の製造法。 ７ 還元性媒質中での熱処理に先立つて、不活性雰囲気
下に７００℃〜８５０℃の間の温度で１時間〜２５時間
の期間にわたる少なくとも１回の熱処理を行なうことを
特徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。８ 混合
物が第一段階において不活性雰囲気下に７５０℃〜８２
０℃の間の温度で１５時間〜２０時間の期間にわたる熱
処理に付され、粉砕後、第二段階において還元性雰囲気
下に７５０℃〜８２０℃の間の温度で１時間〜５時間の
期間にわたる熱処理に付されることを特徴とする特許請
求の範囲第６又は７項記載の方法。 ９ バリウムの酸素含有化合物が酸化物ＢａＯ、炭酸塩
ＢａＣＯ＿３及び硝酸塩Ｂａ（ＮＯ＿３）＿２よりなる
群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第６項
記載の方法。 １０ ストロンチウムの酸素含有化合物が酸化物ＳｒＯ
、炭酸塩ＳｒＣＯ＿３及び硝酸塩Ｓｒ（ＮＯ＿３）＿２
よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第６項記載の方法。 １１ カルシウムの酸素含有化合物が酸化物ＣａＯ、炭
酸塩ＣａＣＯ＿３及び硝酸塩Ｃａ（ＮＯ＿３）＿２より
なる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第
６項記載の方法。 １２ ユーロピウムの化合物が酸化物Ｅｕ＿２Ｏ＿３、
塩化物ＥｕＣｌ＿及びＥｕＣｌ＿３、臭化物ＥｕＢｒ＿
２及びＥｕＢｒ＿３並びに硝酸塩Ｅｕ（ＮＯ＿３）＿３
よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第６項記載の方
法。 １３ 還元性雰囲気下での熱処理を水素を用いて行なう
ことを特徴とする特許請求の範囲第６、７及び８項のい
ずれかに記載の方法。 １４ 不活性雰囲気下での熱処理を窒素を用いて行なう
ことを特徴とする特許請求の範囲第６、７及び８項のい
ずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7822351A FR2432039B1 (ja) | 1978-07-28 | 1978-07-28 | |
| FR000007822351 | 1978-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5521485A JPS5521485A (en) | 1980-02-15 |
| JPS5923588B2 true JPS5923588B2 (ja) | 1984-06-02 |
Family
ID=9211301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54095159A Expired JPS5923588B2 (ja) | 1978-07-28 | 1979-07-27 | 青色で発光する二価ユ−ロピウムを基にした新規な発光物質 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4220551A (ja) |
| EP (1) | EP0007838B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5923588B2 (ja) |
| CA (1) | CA1126480A (ja) |
| DE (1) | DE2960734D1 (ja) |
| FI (1) | FI66639C (ja) |
| FR (1) | FR2432039B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207383A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-08-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 輻射線像の記録再生方法及びその装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2554122B1 (fr) * | 1983-11-02 | 1987-03-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouvelle composition destinee au marquage de documents et procede de verification de l'authenticite de ces documents |
| EP0159726B1 (en) * | 1984-04-26 | 1990-12-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor, radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel |
| US5140163A (en) * | 1987-08-17 | 1992-08-18 | Agfa-Gevaert, N.V. | Reproduction of X-ray images with photostimulable phosphor |
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| US5138171A (en) * | 1991-03-19 | 1992-08-11 | Agfa-Gevaert, N.V. | Photostimulable phosphor and its use in radiography |
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| JP3853464B2 (ja) * | 1997-04-08 | 2006-12-06 | 辻製油株式会社 | 植物性リゾレシチンの製造法 |
| JP5222600B2 (ja) * | 2007-04-05 | 2013-06-26 | 株式会社小糸製作所 | 蛍光体 |
| KR20100070731A (ko) * | 2008-12-18 | 2010-06-28 | 삼성전자주식회사 | 할로실리케이트 형광체, 이를 포함하는 백색 발광 소자 |
| KR20160055216A (ko) * | 2013-09-13 | 2016-05-17 | 우베 마테리알즈 가부시키가이샤 | 규산염 형광체의 제조 방법 |
| CN114574202B (zh) * | 2022-03-23 | 2024-02-27 | 西安建筑科技大学 | 一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1087655A (en) * | 1965-04-14 | 1967-10-18 | Gen Electric Co Ltd | Improvements in or relating to luminescent materials |
| US3790490A (en) * | 1971-03-03 | 1974-02-05 | Gen Electric | Europium and manganese activated strontium chlorosilicate phosphor |
| US3866083A (en) * | 1971-03-03 | 1975-02-11 | Gen Electric | Color rendition of high pressure mercury vapor lamp |
| GB1414381A (en) * | 1973-01-01 | 1975-11-19 | Gen Electric Co Ltd | Luminescent materials |
| JPS53119287A (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-18 | Dainippon Toryo Co Ltd | Fluorescent substance |
-
1978
- 1978-07-28 FR FR7822351A patent/FR2432039B1/fr not_active Expired
-
1979
- 1979-07-06 EP EP79400467A patent/EP0007838B1/fr not_active Expired
- 1979-07-06 DE DE7979400467T patent/DE2960734D1/de not_active Expired
- 1979-07-10 US US06/056,344 patent/US4220551A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-26 FI FI792342A patent/FI66639C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-07-27 JP JP54095159A patent/JPS5923588B2/ja not_active Expired
- 1979-07-27 CA CA332,770A patent/CA1126480A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207383A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-08-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 輻射線像の記録再生方法及びその装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5521485A (en) | 1980-02-15 |
| US4220551A (en) | 1980-09-02 |
| FR2432039B1 (ja) | 1981-08-14 |
| FI66639C (fi) | 1984-11-12 |
| EP0007838B1 (fr) | 1981-09-02 |
| EP0007838A3 (en) | 1980-02-20 |
| FI66639B (fi) | 1984-07-31 |
| DE2960734D1 (en) | 1981-11-26 |
| FR2432039A1 (ja) | 1980-02-22 |
| EP0007838A2 (fr) | 1980-02-06 |
| CA1126480A (fr) | 1982-06-29 |
| FI792342A7 (fi) | 1980-01-29 |
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