JPS5933280A - ２−メトキシ−４，６−ジピリジニウム−１，３，５−トリアジンジハライド、その製法及びそれを有効成分とする縮合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中又はハロゲン原子を示す）で表わされる２−メト
キシ−４，６−ジビリジニウムー１．３．５−トリアジ
ンシバライド、その製法及び用途に関する。

式■の化合物は文献未載の新規化合物であって、エステ
ル製造用の＃≠縮合剤として有用である。

式■の化合物は、一般式 （式中又は前記の意味を有する）で表わされる２−メト
キシ−４，６−シハロゲノー１．３．５−１リアジンに
、ピリジンを作用させることにより製造できる。

弐■の化合物は、例えば有機化学合成法第１４集（昭和
３７年技報堂発行）２８〜６ｏ頁に記載の方法により製
造することができる。

置換基Ｘの・・ロゲン原子としては、特に」塩素原子が
好ましい。

本反応は不活性溶媒中で行うことが好ましい。

不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、＋１−ヘキサン等の炭化水素、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、四塩化炭素等ノハロゲン化炭化水素、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン、
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が用いられる
。ハロゲン化炭化水素が特に好ましい。

反応温度は一６０〜４０℃、特に−２０〜０℃が好まし
い。本反応はイオン反応により進行するので反応時間が
短く、通常は１０〜５０分間で反応が終了する。

反応終了後、反応液から析出する白色の微細結晶状の沈
殿を炉取し、これを前記の不活性溶媒で洗浄すると、弐
Ｉの化合物が得られる。こうして得られた式１の化合物
には不純物がほとんど含まれていないので、再結晶等の
精製処理を行わずにそのまま利用することができる。

式■の化合物は、カルボン酸をアルコール又はフェノー
ルと反応させてエステルを製造する際に、縮合剤として
特に有用である。したがって本発明はさらに、式■の化
合物を有効成分とする縮合剤である。

本発明の縮合剤としては、通常は式■の化合物がそのま
ま用いられ、他の縮合剤と併用することもできる。本発
明の縮合剤の使用量は、カルボン酸１当惜に対し、１〜
１．５当量が好ましくゝ０ エステルの製造原料としてのカルボン酸は、モノ−、ジ
ー、ポリカルボン酸のいずれでもよく、不飽和カルボン
酸、飽和カルボン酸、芳香族カルボン酸などが用いられ
る。フェノールは芳香環にハロゲン原子、アルキル基、
ニトロ基、アルコキシ基、アルコギシカルボニル基すど
の置換基を有していてもよい。

エステル化反応用の縮合剤としては、トリピリジニウム
トリアジン・トリハライドが知られているが（特開昭５
７−５９８９０号公報参照）このものは不安定で取扱上
困難がある。式■の化合物はこれと異なり、低温では空
気中で安定であるため取扱いが容易であり、またエステ
ル化反応において副反応が少なく、着色物質も生成しに
くいなどの利点を有する。

実施例１ ２−メトキシ−４，６−ジピリジニウムー１．３．５−
トリアジンジクロリドの製法 温度計及び攪拌機を備えた１００ｍＪの４つロフラスコ
にジクロルエタン５０ｍｅ及びピリジン１０ｍ１を入れ
、−１５〜−３０°Ｃに冷却し、Ｎ　、　Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２０ｍ１に溶解した２−メトギシー４，６
−ジクロル−１，３，５−）リアジン７、２．９を一１
０℃以下に保ちながら添加した。

混合物を１０分間攪拌し、次いで結晶を戸数し、ジクロ
ルメタンで洗浄したのち乾燥すると、２−メトキシ−４
，６−ジビリジニウムー１．５．５−トリアジンジクロ
リド１３．４ｇが得られた。収率９９０％、融点２３０
°Ｃ以上（分解）。

元素分析値：　Ｃ１４Ｈ１３ＯＮ５Ｃ］、２としてＨＮ
Ｃ１ 計算値（９も）：　　　４９，７１　３．８８　２０．
７１　２０．９６実測値（％）　：　　　４９．４０　
３．８５　２０．６４　２１．０２ＩＲ値：　ｖ　Ｎｕ
”１１６０５．１５７８．１５４５．１５０５、＋１１
ａＸ １６８０．１６６１．１６４２．１１５２．１０２０．
７８０　　ｃｍ−’ 実施例２ ２００　ｍｌの四つロフラスコ（（ピリジン７０　ｍｆ
！を入れて−２００Ｃ，に冷却し、グアニジノカプロン
酸塩酸塩６．６ｇ及び））−オキシ安息香酸エチル５．
０．！９を加え、１０分間攪拌したのち、２−メトキシ
−４，６−ジビリジニウムー１．３．５−ト晶を戸別し
、Ｅ液を減圧で濃縮したのち残留物に水５０ｍ１及び四
塩化炭素ｊ　Ｄ　Ｄ　ｍｌを加えてよく振盪し、四塩化
炭素層を除去したのち、水層を飽和炭酸水素す）　ＩＪ
ウム溶液にゆっくり加えた。析出した結晶を戸数し、水
及びアセ］・ンで洗浄し、乾燥すると、グアニジノカプ
ロン酸−ｐ−エトキシカルボニルフェニルエステルの炭
酸塩が６．８ｇ得られた。融点８９〜９２℃。この結晶
にアセトンを加え、さらに当量のメタンスルホン酸を加
えてＥ過し、アセトンを減圧で留去した。残留物をアセ
トンから再結晶すると、前記の化合物のメタンスルホン
酸塩５．１ｇが得られた。融点９１〜９６°ｃ。

実施例３ ２００　ｍｌ！の四つ目フラスコにピリジン６０ｍｅを
入れて一２０℃に冷却し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２５ｍｅに溶解した２−メトキシ−４，６−ジクロル
−１，３，５−）リアジン７、２　ｆＪを０℃以下に保
ちながら滴加した。滴加終了後、１０分間攪拌し、−１
０°Ｃでグアニジノカプロン酸塩酸塩６．６ｇ及びＤ−
オキシ安息香酸エチ物に水５０ｍｅ及び四塩化炭素１０
（ＩＮ＋＋（！を加え、よく振盪したのち分液し、水層
を飽和炭酸水素ナトリウム溶液にゆっくり加えた。析出
した結晶を戸数し、水及びアセトンで洗浄して乾燥する
と、グアニジノカプロン酸−ｐ−エトキシカルボニルフ
ェニルエステルのＲｅ　塩カフ　Ｄ　ｊｉ　Ｑられた。

融点８９〜９２℃。この結晶に５倍量のアセトンを加え
、さら如当量のメタンスルホン酸を加えて濾過し、アセ
トンを減圧で留去した。残留物をアセトンから再結晶す
ると、前記の化合物のメタンスルホン酸塩５．２ｇが得
られた。融点９１〜９３°Ｃ６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中又はハロゲン原子を示す）で表わされる２−メト
   キシ−４，６−ジピリジニウムー１．３．５−トリアジ
   ンシバライド。 ２．２−メトキシ−４，６−シハロゲノー１．３．５−
   トリアジンにピリジンを作用させることを特徴とする、
   一般式 （式中Ｘは）・ロゲン原子を示す）で表わされる２−メ
   トキシ−４，６−ジピリジニウムー１．３．５−トリア
   ジンジノ・ライドの製法。 ６．２−メトキシ−４，６−ジビリジニウムー１．３．
   ５−トリアジンジノ＼ライドを有効成分とする≠≠縮合
   剤。