JPS5934703B2 - ４−クロル−５−オキソ−カプロン酸−ニトリル、６−クロル−５−オキソ−カプロン酸−ニトリル又はそれらの混合物の製法 - Google Patents
４−クロル−５−オキソ−カプロン酸−ニトリル、６−クロル−５−オキソ−カプロン酸−ニトリル又はそれらの混合物の製法Info
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- JPS5934703B2 JPS5934703B2 JP5477875A JP5477875A JPS5934703B2 JP S5934703 B2 JPS5934703 B2 JP S5934703B2 JP 5477875 A JP5477875 A JP 5477875A JP 5477875 A JP5477875 A JP 5477875A JP S5934703 B2 JPS5934703 B2 JP S5934703B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式
で表わされる４−クロルー５−オキソーカプロン酸一ニ
トリル及び次式で表わされる６−クロルー５−オキソー
カプロン酸一ニトリル及びそれらの混合物に関するもの
であり、これらは従来文献に未だ記載されていない。
トリル及び次式で表わされる６−クロルー５−オキソー
カプロン酸一ニトリル及びそれらの混合物に関するもの
であり、これらは従来文献に未だ記載されていない。
かくて本発明の対象は５−オキソーカプロン酸一ニトリ
ルの２０〜４０％水性溶液を、温度２５〜５５℃で塩素
化し、場合により反応混合物から各クロル−ケト−ニト
リルを単離することを特徴とする、４−クロルー ５−
オキソーカプロン酸一ニトリル、６−クロルー５−オキ
ソーカプロン酸一ニトリル又はそれらの混合物の製法で
ある。塩素化の際に遊離する塩化水素は水に吸収される
。塩化水素を含む水性媒質中における反応に於ては予期
されることであるが、本発明による方法の場合にはニト
リル基が加水分解されないということは驚＜べきことで
ある。本発明により得られる三官能性化合物、即ち４−
クロル−及び６−クロルー ５−オキソーカプロン酸一
ニトリルはγ−又はε−アミノ酸を製造するための重要
な出発物質であり、且つ更にα−クロルケトンとしての
性質において複素環を製造するための重要な合成成分で
ある。
ルの２０〜４０％水性溶液を、温度２５〜５５℃で塩素
化し、場合により反応混合物から各クロル−ケト−ニト
リルを単離することを特徴とする、４−クロルー ５−
オキソーカプロン酸一ニトリル、６−クロルー５−オキ
ソーカプロン酸一ニトリル又はそれらの混合物の製法で
ある。塩素化の際に遊離する塩化水素は水に吸収される
。塩化水素を含む水性媒質中における反応に於ては予期
されることであるが、本発明による方法の場合にはニト
リル基が加水分解されないということは驚＜べきことで
ある。本発明により得られる三官能性化合物、即ち４−
クロル−及び６−クロルー ５−オキソーカプロン酸一
ニトリルはγ−又はε−アミノ酸を製造するための重要
な出発物質であり、且つ更にα−クロルケトンとしての
性質において複素環を製造するための重要な合成成分で
ある。
本発明による塩素化に対しては下記の方法が特に効果的
である：塩素化の開始段階においては２５〜４０℃の温
度で操作するのが好ましい。
である：塩素化の開始段階においては２５〜４０℃の温
度で操作するのが好ましい。
反応が完全に進行し、最初黄緑色であつた溶液が退色し
た時に、塩素化）を温度４０〜５５℃、好ましくは４０
〜４５℃で更に継続する。その際この温度水準を保持す
るために一般的に外から冷却するのが好ましい。この主
反応段階において反応のために導入する塩素量は塩素化
の開始段階における量の約２〜３倍である。塩素化反応
の最終段階は塩素吸収の減少により及び反応溶液の黄色
着色が再現することにより示される。既に最初の段階に
於ても観察される溶液の濁りは水不溶性塩素化生成物の
相分離を示すものであり、このことによりこれら生成物
のそれ以上の塩素化は阻止される。本発明により製造し
得る二種のクロル−ケト−ニトリルは全く簡単に単離で
きる。
た時に、塩素化）を温度４０〜５５℃、好ましくは４０
〜４５℃で更に継続する。その際この温度水準を保持す
るために一般的に外から冷却するのが好ましい。この主
反応段階において反応のために導入する塩素量は塩素化
の開始段階における量の約２〜３倍である。塩素化反応
の最終段階は塩素吸収の減少により及び反応溶液の黄色
着色が再現することにより示される。既に最初の段階に
於ても観察される溶液の濁りは水不溶性塩素化生成物の
相分離を示すものであり、このことによりこれら生成物
のそれ以上の塩素化は阻止される。本発明により製造し
得る二種のクロル−ケト−ニトリルは全く簡単に単離で
きる。
例えば塩素化終了後に分離した有機塔底相を分離し、つ
いで水で洗浄し、乾燥することなしに蒸留する。両成分
の沸点は丁度３０℃離れているので、両者は容易に分離
できる。例１ ２１−フラスコ中に水１３３２ｍ１中５−オキソーカプ
ロン酸−ニトリル３３３９（３モノ（ハ）を含む溶液を
あらかじめ仕込み、攪拌下に、化学量論的に必要な塩素
量が吸収されるまで塩素ガスを４０〜４２℃で導入する
。
いで水で洗浄し、乾燥することなしに蒸留する。両成分
の沸点は丁度３０℃離れているので、両者は容易に分離
できる。例１ ２１−フラスコ中に水１３３２ｍ１中５−オキソーカプ
ロン酸−ニトリル３３３９（３モノ（ハ）を含む溶液を
あらかじめ仕込み、攪拌下に、化学量論的に必要な塩素
量が吸収されるまで塩素ガスを４０〜４２℃で導入する
。
塩素吸収の終了後に尚１時間攪拌し、有機相を分離し、
夫々４００ｍ１の水で２回洗浄する。
夫々４００ｍ１の水で２回洗浄する。
次にラシツヒ・リング（リング一直径４ｍ０を充填した
真空ジヤケツト塔（長さ１００？、直径２５ｍｍ）を介
して反応生成物を蒸留し、沸点９０℃（１ｍｍＨ９）で
理論値の４７．３％の収率に相当する２０５ｆ！の４−
クロル−５−オキソーカプロン酸−ニトリル及び沸点１
１８℃（１ｍｍＨ９）で理論値の２１．５％の収率に相
当する９５９の６ークロル−５−オキソーカプロン酸−
ニトリルが単離された。両新規化合物は密度１．１５の
透明な液体である。
真空ジヤケツト塔（長さ１００？、直径２５ｍｍ）を介
して反応生成物を蒸留し、沸点９０℃（１ｍｍＨ９）で
理論値の４７．３％の収率に相当する２０５ｆ！の４−
クロル−５−オキソーカプロン酸−ニトリル及び沸点１
１８℃（１ｍｍＨ９）で理論値の２１．５％の収率に相
当する９５９の６ークロル−５−オキソーカプロン酸−
ニトリルが単離された。両新規化合物は密度１．１５の
透明な液体である。
以上の説明から明らかな様に本発明の対象は特許請求の
範囲に記載の通りであるが、その実施態様として下記を
含むものである。反応の経過中に分離した油状の第二相
を分離し、これを蒸留に付することよりなる特許請求の
範囲に記載の方法。
範囲に記載の通りであるが、その実施態様として下記を
含むものである。反応の経過中に分離した油状の第二相
を分離し、これを蒸留に付することよりなる特許請求の
範囲に記載の方法。
Claims (1)
- １ ５−オキソ−カプロン酸−ニトリルの２０〜４０％
水性溶液を温度２５〜５５℃で塩素と反応させ、場合に
より反応混合物から各クロル−ケト−ニトリルを単離す
ることを特徴とする、４−クロル−５−オキソ−カプロ
ン酸−ニトリル、６−クロル−５−オキソ−カプロン酸
−ニトリル又はそれらの混合物の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2423316 | 1974-05-14 | ||
| DE19742423316 DE2423316C2 (de) | 1974-05-14 | 1974-05-14 | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5-oxo-hexansäurenitril und 6-Chlor-5-oxo-hexansäure-nitril |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50154209A JPS50154209A (ja) | 1975-12-12 |
| JPS5934703B2 true JPS5934703B2 (ja) | 1984-08-24 |
Family
ID=5915488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5477875A Expired JPS5934703B2 (ja) | 1974-05-14 | 1975-05-12 | ４−クロル−５−オキソ−カプロン酸−ニトリル、６−クロル−５−オキソ−カプロン酸−ニトリル又はそれらの混合物の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5934703B2 (ja) |
| CA (1) | CA1048540A (ja) |
| CH (1) | CH612174A5 (ja) |
| DE (1) | DE2423316C2 (ja) |
| GB (1) | GB1492103A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7609478A (nl) * | 1976-08-26 | 1978-02-28 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van 4-oxocaproni- tril. |
| US5106984A (en) * | 1985-12-20 | 1992-04-21 | The Dow Chemical Company | 2-hydrocarbyl-3,6-dichloropyridines and their preparation |
| EP0306547B1 (en) * | 1987-09-09 | 1992-06-10 | Dowelanco | 2-hydrocarbyl-3,6-dichloropyridines and their preparation |
-
1974
- 1974-05-14 DE DE19742423316 patent/DE2423316C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-05-09 CH CH598975A patent/CH612174A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-12 GB GB1984275A patent/GB1492103A/en not_active Expired
- 1975-05-12 JP JP5477875A patent/JPS5934703B2/ja not_active Expired
- 1975-05-13 CA CA@@A patent/CA1048540A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1048540A (en) | 1979-02-13 |
| GB1492103A (en) | 1977-11-16 |
| JPS50154209A (ja) | 1975-12-12 |
| DE2423316A1 (de) | 1975-11-27 |
| DE2423316C2 (de) | 1983-01-27 |
| CH612174A5 (en) | 1979-07-13 |
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