JPS5935681A - カチオン型電着塗装用金属表面のリン酸塩処理方法 - Google Patents
カチオン型電着塗装用金属表面のリン酸塩処理方法Info
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- JPS5935681A JPS5935681A JP57147266A JP14726682A JPS5935681A JP S5935681 A JPS5935681 A JP S5935681A JP 57147266 A JP57147266 A JP 57147266A JP 14726682 A JP14726682 A JP 14726682A JP S5935681 A JPS5935681 A JP S5935681A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
-
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- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/364—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属表面にリン酸塩皮膜を形成させる処理方法
に関するものであり、更に詳しくは、特に自動車ボディ
ーの如く鉄系表面と亜鉛系表面を同時に有する金属表面
を対象とし、これに電着塗装、特にカチオン型電着塗装
に好適なリン酸塩皮膜を低温処理でもって形成させるた
めの処理方法に関する。
に関するものであり、更に詳しくは、特に自動車ボディ
ーの如く鉄系表面と亜鉛系表面を同時に有する金属表面
を対象とし、これに電着塗装、特にカチオン型電着塗装
に好適なリン酸塩皮膜を低温処理でもって形成させるた
めの処理方法に関する。
本発明で言う金属表面とは、鉄系表面、亜鉛系表面およ
びそれらの合金系表面のことである。亜鉛系については
、例えば溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼
板、電気亜鉛メッキ鋼板、合金化電気亜鉛メッキ鋼板等
が具体的に挙げられる。
びそれらの合金系表面のことである。亜鉛系については
、例えば溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼
板、電気亜鉛メッキ鋼板、合金化電気亜鉛メッキ鋼板等
が具体的に挙げられる。
本出願人は、特に自動車ボディーの如く袋部等を多く持
つ複雑な品物の処理に適合し、且つ特に自動重工業分野
で最近多用されつつあるカチオン型電着塗装に対する前
処理として適合する、リン酸塩処理方法を開発し、特許
出願中である（特開昭５５−１０７７８４号）。この出
願発明の特徴は、金属表面を亜鉛イオン０５〜１．５￥
／ｌ、’）ン酸イオン５〜３０Ｆ！／ｌおよび亜硝酸イ
オン００１〜０．２Ｆ／ｌ！および／またはｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸イオン００５〜２！／ｌを主成分と
する酸性リン酸塩処理水溶液でもって、処理液温度４０
〜７０°Ｃで、まず１５秒間以上浸漬処理し続いて２秒
間以上スプレー処理することにある。
つ複雑な品物の処理に適合し、且つ特に自動重工業分野
で最近多用されつつあるカチオン型電着塗装に対する前
処理として適合する、リン酸塩処理方法を開発し、特許
出願中である（特開昭５５−１０７７８４号）。この出
願発明の特徴は、金属表面を亜鉛イオン０５〜１．５￥
／ｌ、’）ン酸イオン５〜３０Ｆ！／ｌおよび亜硝酸イ
オン００１〜０．２Ｆ／ｌ！および／またはｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸イオン００５〜２！／ｌを主成分と
する酸性リン酸塩処理水溶液でもって、処理液温度４０
〜７０°Ｃで、まず１５秒間以上浸漬処理し続いて２秒
間以上スプレー処理することにある。
ところで、最近自動車工業界では、塗装後の耐食性を更
に向上させる目的で、自動車ボディー素材として片面だ
け亜鉛または合金化亜鉛メッキした鋼材が使用され始め
ている。かかる累月（即ち鉄系表面と亜鉛系表面を同時
に有する金属表面）に上記出願発明を適用すると、鉄系
表面では所期目的通り、低皮膜量で均一緻密な直方体結
晶を持つ、カチオン型電着塗装下地として適する、密着
性および耐食性を有するリン酸塩皮膜を形成できるが、
亜鉛系表面に形成される皮膜ではカチオン型電着塗装後
の耐塩水噴霧性が不充分であり、且つカチオン型電着塗
装−中塗り一上塗り後の二次密着性（温水ゴバン目試験
による）が鉄系表面の場合に比べて大幅に劣る傾向のあ
ることが判明した。
に向上させる目的で、自動車ボディー素材として片面だ
け亜鉛または合金化亜鉛メッキした鋼材が使用され始め
ている。かかる累月（即ち鉄系表面と亜鉛系表面を同時
に有する金属表面）に上記出願発明を適用すると、鉄系
表面では所期目的通り、低皮膜量で均一緻密な直方体結
晶を持つ、カチオン型電着塗装下地として適する、密着
性および耐食性を有するリン酸塩皮膜を形成できるが、
亜鉛系表面に形成される皮膜ではカチオン型電着塗装後
の耐塩水噴霧性が不充分であり、且つカチオン型電着塗
装−中塗り一上塗り後の二次密着性（温水ゴバン目試験
による）が鉄系表面の場合に比べて大幅に劣る傾向のあ
ることが判明した。
本出願人は、上述の如く鉄系表面と亜鉛系表面を同時に
有する金属表面にあって後者表面において起生ずる問題
点を解消するために鋭意研究を進めた結果、金属イオン
として更にマンガンイオンおよび／またはニッケルイオ
ンを必須成分とじて所定量含有せしめた酸性リン酸塩処
理水溶液を使用すれはよいことを見出し、特許出願中で
ある（特願昭５６−３８４１１号）。
有する金属表面にあって後者表面において起生ずる問題
点を解消するために鋭意研究を進めた結果、金属イオン
として更にマンガンイオンおよび／またはニッケルイオ
ンを必須成分とじて所定量含有せしめた酸性リン酸塩処
理水溶液を使用すれはよいことを見出し、特許出願中で
ある（特願昭５６−３８４１１号）。
本発明者らは、このシリーズの技術において更に研究開
発を進めた結果、更にフッ素イオンを必須成分として所
定量含有せしめた酸性リン酸塩処理水溶液を使用すれば
、より一層優れたリン酸塩皮膜の提供とリン酸塩処理の
低温化を達成できることを見出して、本発明を完成する
に至った。
発を進めた結果、更にフッ素イオンを必須成分として所
定量含有せしめた酸性リン酸塩処理水溶液を使用すれば
、より一層優れたリン酸塩皮膜の提供とリン酸塩処理の
低温化を達成できることを見出して、本発明を完成する
に至った。
即ち、本発明は、金属表面を亜鉛イオン０５〜１．５７
／ｌ、リン酸イオン５〜３０ ｆＺ／ｌ、マンガンイオ
ン０６〜３ ！／ｌ、フッ素イオン０．０５’ｉ！／１
以上および皮膜化成促進剤を主成分とする酸性リン酸塩
処理水溶液でもって浸漬処理することを特徴とするカチ
オン型電着塗装用金属表面のリン酸塩処理方法に係る。
／ｌ、リン酸イオン５〜３０ ｆＺ／ｌ、マンガンイオ
ン０６〜３ ！／ｌ、フッ素イオン０．０５’ｉ！／１
以上および皮膜化成促進剤を主成分とする酸性リン酸塩
処理水溶液でもって浸漬処理することを特徴とするカチ
オン型電着塗装用金属表面のリン酸塩処理方法に係る。
勿論、本発明にあっては、上述の如く鉄系表面と亜鉛系
表面を同時に有する金属表面を処理の対象とする場合に
最も有効であるが、これに限らず、鉄系表面単独または
亜鉛系表面単独に対しても同様の目的でもって処理でき
ることは言うまでもない。即ち、本発明は、上記いずれ
の態様の金属表面をも処理の対象とするものである。
表面を同時に有する金属表面を処理の対象とする場合に
最も有効であるが、これに限らず、鉄系表面単独または
亜鉛系表面単独に対しても同様の目的でもって処理でき
ることは言うまでもない。即ち、本発明は、上記いずれ
の態様の金属表面をも処理の対象とするものである。
本発明処理方法の実用的に有利な一具体例を示スト、次
ノ通すである。金属表面をまずアルカリ肚脱脂剤で温度
５０〜６０’Ｃで２分間スプレーおよび／または浸漬処
理して脱脂し、次いで水道水で水洗し、次いで表面調整
剤で室温で１０〜３０秒間スプレーおよび／または浸漬
処理し、次いで上述の本発明酸性リン酸塩処理水溶液で
温度３０〜７０°Ｃで１５秒間以上浸漬処理し、次いで
水道水そして脱イオン水で水洗すればよい。
ノ通すである。金属表面をまずアルカリ肚脱脂剤で温度
５０〜６０’Ｃで２分間スプレーおよび／または浸漬処
理して脱脂し、次いで水道水で水洗し、次いで表面調整
剤で室温で１０〜３０秒間スプレーおよび／または浸漬
処理し、次いで上述の本発明酸性リン酸塩処理水溶液で
温度３０〜７０°Ｃで１５秒間以上浸漬処理し、次いで
水道水そして脱イオン水で水洗すればよい。
本発明処理液の主成分である亜鉛イオンは、０゜５〜１
．５！／ｌ、好ましくハ０．７〜１．２ Ｖ／Ｉテよい
。Ｏ，，５５２／／未満では鉄系表面に均一なリン酸塩
皮膜が生成せず、一部ブルーカラー状の皮膜が生成する
。また１、５Ｆ！／ｌを越えると均一なリン酸塩皮膜は
生成するが、鉄系表面の該皮膜はスプレー処理で生成し
たような葉状結晶になり易く、カチオン型電着塗装下地
としては不適である。
．５！／ｌ、好ましくハ０．７〜１．２ Ｖ／Ｉテよい
。Ｏ，，５５２／／未満では鉄系表面に均一なリン酸塩
皮膜が生成せず、一部ブルーカラー状の皮膜が生成する
。また１、５Ｆ！／ｌを越えると均一なリン酸塩皮膜は
生成するが、鉄系表面の該皮膜はスプレー処理で生成し
たような葉状結晶になり易く、カチオン型電着塗装下地
としては不適である。
リン酸イオンは５〜３０ ！／ｌ、好ましくはｌＯ〜２
０ ￥／ｌである。５’ｊ／ｌ未満ては不均一皮膜を形
成し易く、また３ ０ Ｙ／ｌを越えても本発明以」二
の効果は期待できず、薬品の使用隈が多くなって経済的
に不利である。
０ ￥／ｌである。５’ｊ／ｌ未満ては不均一皮膜を形
成し易く、また３ ０ Ｙ／ｌを越えても本発明以」二
の効果は期待できず、薬品の使用隈が多くなって経済的
に不利である。
マンガンイオンは０，６〜３ ！／ｌ、好ましくは０．
８〜２！／ｌである。０．６’ｊ／ｌ未満では亜鉛系表
面に生成される皮膜中のマンガン含有量が少なく、カチ
オン型電着塗装後の素地と塗膜の密着性が不充分となる
。３７／ｌを越えても本発明以」−の効果は期待てきす
、経済的に不利である。
８〜２！／ｌである。０．６’ｊ／ｌ未満では亜鉛系表
面に生成される皮膜中のマンガン含有量が少なく、カチ
オン型電着塗装後の素地と塗膜の密着性が不充分となる
。３７／ｌを越えても本発明以」−の効果は期待てきす
、経済的に不利である。
フッ素イオンは０．０５５７／ｌ以」−１好ましくは０
．１〜２！／ｌである。０．０５Ｐ／ｌ！未満てはリン
酸塩皮膜の結晶の微細化、塗装後の耐食性の向上および
低温リン酸塩処理か達成され・Ａい。なお、過剰量含有
せしめても本発明以」−の効果は期待できず、経済的に
不利である。
．１〜２！／ｌである。０．０５Ｐ／ｌ！未満てはリン
酸塩皮膜の結晶の微細化、塗装後の耐食性の向上および
低温リン酸塩処理か達成され・Ａい。なお、過剰量含有
せしめても本発明以」−の効果は期待できず、経済的に
不利である。
皮膜化成促進剤としては、亜硝酸イオン００１〜０．２
’ｊ／ｌ、好ましくは００４〜０．ｔ５Ｐ／１１ｎ−ニ
トロベンゼンスルホン酸、イオン０．０５〜２Ｙ／／ｌ
、好ましくはＱ、１〜１．５’；！／ｌおよび過酸化水
素（［Ｉ２０２１００％換算）０．５〜５！／ｌ、好ま
しくは１〜４７／ｌから選はれる少なくとも１種でよい
。これらの促進剤が規定量に達しないと鉄系表面で充分
な皮膜化成かできず黄錆等になり、また規定量を越える
と鉄系表面にブルーカラー状の不均一皮膜を形成し易い
。
’ｊ／ｌ、好ましくは００４〜０．ｔ５Ｐ／１１ｎ−ニ
トロベンゼンスルホン酸、イオン０．０５〜２Ｙ／／ｌ
、好ましくはＱ、１〜１．５’；！／ｌおよび過酸化水
素（［Ｉ２０２１００％換算）０．５〜５！／ｌ、好ま
しくは１〜４７／ｌから選はれる少なくとも１種でよい
。これらの促進剤が規定量に達しないと鉄系表面で充分
な皮膜化成かできず黄錆等になり、また規定量を越える
と鉄系表面にブルーカラー状の不均一皮膜を形成し易い
。
これら主成分の供給源としては、例えは亜鉛イオンは酸
化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛等でよく、リン酸イオンは
リン酸、リン酸亜鉛、リン酸マンガン等でよく、マンガ
ンイオンは炭酸マンガン、硝酸マンガン、塩化マンガン
、リン酸マンガン等でよく、フッ素イオンはフッ酸、ホ
ウフッ化水素酸、ケイフッ化水素酸、それらの金属塩（
例、亜鉛塩、ニッケル塩、但しナトリウム塩は所期効果
を達成しないので除外する）等でよく、皮膜化成促進剤
は亜硝酸ソーダ、亜硝酸アンモン、ｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ソーダ、過酸化水素水等でよい。
化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛等でよく、リン酸イオンは
リン酸、リン酸亜鉛、リン酸マンガン等でよく、マンガ
ンイオンは炭酸マンガン、硝酸マンガン、塩化マンガン
、リン酸マンガン等でよく、フッ素イオンはフッ酸、ホ
ウフッ化水素酸、ケイフッ化水素酸、それらの金属塩（
例、亜鉛塩、ニッケル塩、但しナトリウム塩は所期効果
を達成しないので除外する）等でよく、皮膜化成促進剤
は亜硝酸ソーダ、亜硝酸アンモン、ｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ソーダ、過酸化水素水等でよい。
また、本発明処理液は、上記主成分の他にニッケルイオ
ン、硝酸イオンおよび塩素酸イオンを含んでいてよい。
ン、硝酸イオンおよび塩素酸イオンを含んでいてよい。
ニッケルイオンは０１〜４Ｖ／ｌ、好ましくは０３〜２
！／ｌでよく、これをマンガンイオンと併用することに
よつ゛Ｃ化成皮膜性能が更に向−１ニし、カチオン型電
着塗装後の密着性および耐食性がマンガンイオン単独使
用の場合に比べて更に向」ニする。なお、このニッケル
イオンはマンガン・イオンに代えて使用することもてき
、その際は１〜４’ｊ／ｌ、好ましくは２〜２５グ／ｌ
てよい。硝酸イオンは１−１Ｏ５ｌ’／ｌ、好ましくは
２〜Ｂ！／ｌ、塩素酸イオンは０．０５〜２７／ｌ、好
ましくは０．２〜１．５Ｓ’／ｌでよい。これらの成分
は単独または２種以上組合わせて含有されてよい。これ
ら成分の供給源としては、例えはニッケルイオンでは炭
酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、リン酸ニッ
ケル等でよく、硝酸イオンは硝酸ソータ、硝酸アンモン
、硝酸亜鉛、硝酸マンガン、硝酸ニッケル等でよく、塩
素酸イオンは塩素酸ソーダ、塩素酸アンモン等でよい。
！／ｌでよく、これをマンガンイオンと併用することに
よつ゛Ｃ化成皮膜性能が更に向−１ニし、カチオン型電
着塗装後の密着性および耐食性がマンガンイオン単独使
用の場合に比べて更に向」ニする。なお、このニッケル
イオンはマンガン・イオンに代えて使用することもてき
、その際は１〜４’ｊ／ｌ、好ましくは２〜２５グ／ｌ
てよい。硝酸イオンは１−１Ｏ５ｌ’／ｌ、好ましくは
２〜Ｂ！／ｌ、塩素酸イオンは０．０５〜２７／ｌ、好
ましくは０．２〜１．５Ｓ’／ｌでよい。これらの成分
は単独または２種以上組合わせて含有されてよい。これ
ら成分の供給源としては、例えはニッケルイオンでは炭
酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、リン酸ニッ
ケル等でよく、硝酸イオンは硝酸ソータ、硝酸アンモン
、硝酸亜鉛、硝酸マンガン、硝酸ニッケル等でよく、塩
素酸イオンは塩素酸ソーダ、塩素酸アンモン等でよい。
本発明処理液による処理温度は、３０〜７０°Ｃ１好ま
しくは３５〜６０°Ｃであってよい。低温でありすぎる
と皮膜化成性が悪く、長時間の処理を要することになる
。高温でありすきると皮膜化成促進剤の分解および処理
液の沈殿発生等で処理液のバランスがくずれ易く、良好
な皮膜が得られ難い。
しくは３５〜６０°Ｃであってよい。低温でありすぎる
と皮膜化成性が悪く、長時間の処理を要することになる
。高温でありすきると皮膜化成促進剤の分解および処理
液の沈殿発生等で処理液のバランスがくずれ易く、良好
な皮膜が得られ難い。
浸漬処理時間は１５秒間以上、好ましくは３０〜１２０
秒間でよい。短時間でありすぎると所望結晶を有する皮
膜か充分に形成されない。なお、自動車ボディーの如く
複雑な形状を有する品物を処理する場合には、実用的番
こは、まず１５秒間以上、好ましくは３０〜９０秒間浸
漬処理し、次いで２秒間以」−１好ましくは５〜４５秒
間スプレー処理すればよい。なお、浸漬処理時に付着し
たスラッチを洗い落すには、スプレー処理は可能な限り
長時間であることが好ましい。従って、本発明による浸
漬処理には、かかる浸漬処理−スプレー処理の処理態様
も包含されるものである。
秒間でよい。短時間でありすぎると所望結晶を有する皮
膜か充分に形成されない。なお、自動車ボディーの如く
複雑な形状を有する品物を処理する場合には、実用的番
こは、まず１５秒間以上、好ましくは３０〜９０秒間浸
漬処理し、次いで２秒間以」−１好ましくは５〜４５秒
間スプレー処理すればよい。なお、浸漬処理時に付着し
たスラッチを洗い落すには、スプレー処理は可能な限り
長時間であることが好ましい。従って、本発明による浸
漬処理には、かかる浸漬処理−スプレー処理の処理態様
も包含されるものである。
本発明はまた、上述の構成から成る処理液を提供する濃
厚処理剤に係る。この濃厚処理剤にあっては、亜鉛イオ
ン供給源、リン酸イオン供給源、マンガンイオン供給源
、フッ素イオン供給源等を、１〜４重量／容量チに希釈
することにより上記組成の処理液を構成するに充分な量
で含有しておればよいか、その際ナトリウム系化合物は
含有してはならない。これはマンガンイオンおよび／ま
たはフッ素イオンとナトリウムイオンが共存すると、沈
殿を形成して当該処理液の調製上問題を生ずるからであ
る。従って、ナトリウム系化合物（例、亜硝酸ソータ、
硝酸ソーダ、塩素酸ソーダ）を使用する場合には、別散
において処理浴に添加することが必要である。
厚処理剤に係る。この濃厚処理剤にあっては、亜鉛イオ
ン供給源、リン酸イオン供給源、マンガンイオン供給源
、フッ素イオン供給源等を、１〜４重量／容量チに希釈
することにより上記組成の処理液を構成するに充分な量
で含有しておればよいか、その際ナトリウム系化合物は
含有してはならない。これはマンガンイオンおよび／ま
たはフッ素イオンとナトリウムイオンが共存すると、沈
殿を形成して当該処理液の調製上問題を生ずるからであ
る。従って、ナトリウム系化合物（例、亜硝酸ソータ、
硝酸ソーダ、塩素酸ソーダ）を使用する場合には、別散
において処理浴に添加することが必要である。
以上の構成から成る本発明によれは、鉄系表面のみなら
す亜鉛系表面また両者を同時に有する金属表面に対して
、カチオン型電着塗料の下地として密着性および耐食性
共に充分なる効果を示す皮膜を低温処理−Ｃ５って形成
することができる。
す亜鉛系表面また両者を同時に有する金属表面に対して
、カチオン型電着塗料の下地として密着性および耐食性
共に充分なる効果を示す皮膜を低温処理−Ｃ５って形成
することができる。
次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１〜８および比較例１〜８
（１）処理対象金属：
合金化溶融Ｚｎ：合金化溶融亜鉛メッキ鋼板電気Ｚｎ
：電気亜鉛メッキ鋼板 合金化電気Ｚｎ ：合金化電気亜鉛メッキ鋼板冷延鋼板 （２）酸性リン酸塩処理水溶液： 第１表に示す組成を有するものを使用。
：電気亜鉛メッキ鋼板 合金化電気Ｚｎ ：合金化電気亜鉛メッキ鋼板冷延鋼板 （２）酸性リン酸塩処理水溶液： 第１表に示す組成を有するものを使用。
（３）処理工程：
上記４種の金属表面を同時に以下の工程に従って処理。
脱脂→水洗−表面調整→化成−水洗→純水洗−→乾燥耐
塗装 （４）各処理条件： （ａ）脱脂： アルカリ性脱脂剤（日本ペイント社製［リドリン５Ｄ２
００Ｊ、２重量％濃度）を使用し、６００Ｃで１分間ス
プレーし次いて２分間浸漬処理する。
塗装 （４）各処理条件： （ａ）脱脂： アルカリ性脱脂剤（日本ペイント社製［リドリン５Ｄ２
００Ｊ、２重量％濃度）を使用し、６００Ｃで１分間ス
プレーし次いて２分間浸漬処理する。
（り）水洗：
水道水を使用し、室温で１５秒間水洗する。
（Ｃ）表面調整：
表面調整剤（日本ペイント社製［フイキソヂン５Ｎ−５
Ｊ、０．１重量％濃度）を使用し、室温で１５秒間浸漬
処理する。
Ｊ、０．１重量％濃度）を使用し、室温で１５秒間浸漬
処理する。
（ｄ）化成：
上記酸性リン酸塩処理水溶液を使用し、５２°Ｃで１２
０秒間浸漬処理する。但し、実施例５の場合には、５２
’Ｃと４０°Ｃとにおいて処理する。
０秒間浸漬処理する。但し、実施例５の場合には、５２
’Ｃと４０°Ｃとにおいて処理する。
（ｅ）水洗：
水道水を使用１−１室温で１５秒間水洗する。
（Ｉ）純水洗：
イオン交換水を使用し、室温で１５秒間浸漬処理する。
（ｇ）乾燥：
１００°Ｃの熱風で１０分間乾燥する。
なお、このようにして得られた化成処理板の外観と化成
皮膜重量を測定する。
皮膜重量を測定する。
（１り塗装：
カチオン型電着塗料（日本ペイント社製「パワートップ
ビー３０ダークグレー」）を膜厚２０μに塗装しく電圧
１Ｂｏｖ、通電時間３分）、１８０°Ｃで３０分間焼付
ける。得られる電着塗装板の一部を塩水噴霧試験に供す
る。
ビー３０ダークグレー」）を膜厚２０μに塗装しく電圧
１Ｂｏｖ、通電時間３分）、１８０°Ｃで３０分間焼付
ける。得られる電着塗装板の一部を塩水噴霧試験に供す
る。
残りの電着塗装板に中塗塗料（日本ペイント社製「オル
ガＴＯ７７Ｂグレー」）を膜厚３０μに、次いで上塗塗
料（日本ペイント社製「オルガｒＯ６２６マーガレツト
ホワイト」）を膜厚４０μに塗装し、全体で３コート３
ベークの塗装板を得る。
ガＴＯ７７Ｂグレー」）を膜厚３０μに、次いで上塗塗
料（日本ペイント社製「オルガｒＯ６２６マーガレツト
ホワイト」）を膜厚４０μに塗装し、全体で３コート３
ベークの塗装板を得る。
これを密着性試験と黒錆試験に供する。
（５）試験結果：
第２表に示す通りである。なお、各試験法は以下に示す
。
。
（ａ）塩水噴霧試験（Ｊ ｌ５−Ｚ−２８７１）：電着
塗装板にクロスカットを入れ、５％塩水噴霧を５００時
間（亜鉛メッキ鋼板）または１０００時間（冷延鋼板）
行う。
塗装板にクロスカットを入れ、５％塩水噴霧を５００時
間（亜鉛メッキ鋼板）または１０００時間（冷延鋼板）
行う。
（ｂ）密着性試験：
塗装板を５０°Ｃの脱イオン水にｌＯ日間浸漬した後、
これに１ｍｍ間隔と２咽間隔のゴバノ目（１００個）を
鋭利なカッターで形成し、その各面に粘着テープを貼着
した後これらを剥離して、塗装板に残っているゴバン目
塗膜の数を数える。
これに１ｍｍ間隔と２咽間隔のゴバノ目（１００個）を
鋭利なカッターで形成し、その各面に粘着テープを貼着
した後これらを剥離して、塗装板に残っているゴバン目
塗膜の数を数える。
（Ｃ）黒錆試験：
塗装板を水平向に対して１５度に傾斜させて設置し、こ
れに重さｉ、ｏｏｙ、全長１４．０ｍ＋ｎ、先端に頂角
９０度の合金工具鋼調料製（材質３ｉｓ−Ｇ−４４０４
、がたさＨｖ７００以上）の円錐型ヘッドを有するアロ
ーを１５０ｃｍの高さから垂直に自重落Ｆさせて、塗面
に２５点のキズを形成する。次いてこの塗装板を塩水噴
霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２８７１，２４時間）−湿潤試験
（温度４０°Ｃ１相対湿度８５％、１２０時間）−室内
放置（２４時間）を１サイクルとして４サイクルの試゛
験に付す。試験後の塗面の黒錆およびブリスターの最大
径の平均値（胴）を測定する。
れに重さｉ、ｏｏｙ、全長１４．０ｍ＋ｎ、先端に頂角
９０度の合金工具鋼調料製（材質３ｉｓ−Ｇ−４４０４
、がたさＨｖ７００以上）の円錐型ヘッドを有するアロ
ーを１５０ｃｍの高さから垂直に自重落Ｆさせて、塗面
に２５点のキズを形成する。次いてこの塗装板を塩水噴
霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２８７１，２４時間）−湿潤試験
（温度４０°Ｃ１相対湿度８５％、１２０時間）−室内
放置（２４時間）を１サイクルとして４サイクルの試゛
験に付す。試験後の塗面の黒錆およびブリスターの最大
径の平均値（胴）を測定する。
加えて、各化成皮膜の結晶の走査型電子顕微鏡写真を参
考写真として、以下の態様（ごて示す。
考写真として、以下の態様（ごて示す。
診考：、１ノ：真１
本行写真２
参考写真３
釡考写＾４
４３９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、金属表面を亜鉛イオン０．５〜Ｌ５Ｆ！／ｌ、リン
酸イオン５〜３０ ！／ｌ、マンガンイオン０．６〜３
’ｉ／ｌ、フッ素イオ７０．０５９／１以上および皮膜
化成促進剤を主成分とする酸性リン酸塩処理水溶液でも
って浸漬処理することを特徴とするカチオン型電着塗装
用金属表面のリン酸塩処理方法。 ２、フッ素イオンが錯フッ素イオンである上記第１項の
方法。 ３、使用される錯フッ化物がホウフッ化物および／また
はゲイフッ化物である上記第２項の方法。 ４、皮膜化成促進剤が亜硝酸・ｒオン０．０１〜０２’
ｉ／Ｌ ｍ−ニトロベンゼンスルポン酸イオン００５〜
２グ／ｌおよび過酸化水素０５〜５７／ｌから選はれる
少なくとも１種である上記第１項の方法。 ５、酸性リン酸塩処理水溶液か硝酸イオン１−１０ ｆ
／ｌおよび／または塩素酸イオン００５〜２７／Ｉ！を
含むものである上記第１項の方法。 ６、処理温度が３０〜７０°Ｃである上記第１項の方法
。 ７、浸漬処理がまず１５秒間以上の浸漬処理次いで２秒
間以上のスプレー処理の組合わせから成る上記第１項の
方法。 ８金属表面が鉄系と亜鉛系を同時に有するものである上
記第１項の方法。 ９上記第１項の酸性リン酸塩処理水溶液を水による希釈
でもって調製するための濃厚処理剤。
Priority Applications (14)
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| JPS6136588B2 JPS6136588B2 (ja) | 1986-08-19 |
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