JPS5936165A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木発り１は防錆用塗料組成物に関する。

ウォッシュプライマーを含み現在使用されている防錆用
塗料は防錆顔料として酸化鉛、硫酸鉛、クロム酸塩等の
重金属を塗料中に含有し、その排気及び排水は公害汚染
の１つの原因とされている。

最近、特に注目を浴びている自己研磨型の船底塗料も例
外にもれず防錆顔料として重金属を含イ〕し海洋汚染の
原因となる。

上記塗料以外に、重金属ではない金属亜鉛、アルミ、ス
テンレス粉末あるいζｄ鱗片状酸化鉄のようなより毒性
の少ない金属を防錆顔料として含む塗料もあるが、この
場合には所かる金属を多量６に含有しているために塗装
が困難であったり、あるいは薄膜に塗装することができ
ず使用量が多くなるという欠陥を有している。

本発明の目的は毒性の高い重金属は勿論のこと毒性の低
い金属を使用することなく極めて優れた防錆力を有する
塗料を提供することにある。

また本発明の目的は５〜ｌＯミクロン程度の薄膜にも塗
装可能で且つ匝めて優れた防錆力を有する塗料を提供す
ることにある。

本発明はエポキシ当量９００〜３　０　０　（＋のエポ
キシ樹脂１００重量部、１価もしくＩ″ｉ２価のフェノ
ール樹脂５〜４０重量部文び２−イミグゾリル基含有化
合物０５〜６重）４部からなる共縮合物に、金属イオン
吉結合してキレート化合物を形成する水酸ｐｌ　ｔｌひ
アミノ基を同一分子内にイＪするキレート試薬０；３〜
５屯吊部を配合したことを特徴とする防錆用塗？’１組
ＩＥ物に係る。

以下不発ＩＪ、ｌ　Ｋついて説明する。エポキシ横脂汀
それ白身で良好な金属面への密着性を有し、酸、アルカ
リ等への耐薬品性も良く、防錆力か優れている。不発［
」−１てはｊすｒかるエポキシ樹脂のうち、４（１にエ
ボギシ当■か９００〜３０００のものか好適に使用され
る。具体的にはエピコート１００４．１０　ｆＪ　７．
１００９（シェル化学ｇｌ［）等か例・１′：できる。

不発＋（ＩＪにおいてフェノール樹脂としてｔｆＪ、１
　（１１１ｉ　モしくは２価のフェノール類、例えばフ
ェノール、タレゾール、ギシレノール、カフ゛コール、
レゾルシン等と、アルテヒド類、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルテヒド、フルフラール等から得られる樹
脂およびそれらの変性樹脂が使用され、特に２価フェノ
ールは天然の漆をけじめとし、２価フェノールに側鎖を
結合させた例えはアルキルカテコールＡ４．ｒよ、特に
金属と結合してキレート化合物を形成して金属面を保護
する作用か人きい１、このようなフェノール樹脂はエボ
キシイ可１指１００部（重は部、以−（・同様）に対し
て５〜４０部使用するのが好寸しい。

次に２−イミダゾリル基金イ〕化合物としてはイミダゾ
ールの２位に置換基として水素、炭素数１〜１２のアル
キル基、アリール基を有する化合物を使用することかで
きる。好捷しい（Ｊ、体側としてはイミダゾール、２−
メヂルイ三グツ゛−ル、２−プヂルイミダゾール、２−
クシテシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
を例示できる。

斯かる２−イミダゾリル基含有化合物はそれ自身で金属
キレートを形成すると共にエポキシ樹脂の硬化剤として
作用し、通常エポキシＪｆｔｌ　１ｌｌｅ　１００　部
に対して０．５〜６重吊部用いらねる。

不発１す１においてはエポキシ樹脂本来の優れた性質を
利用し、（に硬化剤としてフェノール樹脂及びそれ自体
でも金属キレートを形成して金属１ｎ’ｉを保護する２
−イミダゾリル基を含有する化合物をエポキシ硬化剤と
して使用しエポキシｍ脂の１１１能を向」二させる。エ
ポキシ樹脂の硬化剤としてはアミン類、ポリアミド４：
Ｍ脂、酸あるいけ酸無水物なとがちり、アミン類にはジ
エチレントリアミンの如く金属キレートを彰成し易いも
のか゛あるが、エポキシ樹脂との反応が激しく、保（ｆ
中９７．に硬ｆにが進んでゲル化を起こし塗料を安定性
良く保りすることかできない。甘たポリアミド４遣（１
１旨、酸あるいは酸無水物をエポキシ硬化剤として使用
すると硬化剤中の酸成分のためか防錆効果か劣る。

不発ｒＪｌｊてはに記エポキシ樹脂、フェノール樹脂及
び２−イミダゾリル基含有化合物を共縮合させ、エポキ
シ樹脂の特ＩＪ１．を向上させた共Ｍ合物を得、次に金
属とキレート化合物を形成するキレート試薬を配合する
ことにより共縮合物の特・＋’＋を史に向」ニさせて、
何ら重金属等を用いることなく防晶力の高い防錆塗料を
得ることができる。

本発明で用いられる−１−記キレート試薬としでは各種
の試薬のうち、特にアミノフェノール、８−オキシキノ
リン等の水酸基及びアミン基を同一分子内に有するキレ
ート試薬を用いるこ吉か必１ｂである。斯かるキレート
試薬を使用することにより塗料の安定性及び防錆効果を
著しく向１：、せしめることができる。他のキレート試
薬として例えはザリチル酸、マレイン酸等の酸基を含む
ものかあるが、これらはその防錆効果は低い。丑たアミ
７基を２値以上イ〕するキレート試薬はエポキシの硬化
剤として作用し塗料の安定性を悪くする欠点かある。更
にキレート試薬として２価及び：３６１１ｉのフェノー
ル類を使用した場合、斯かるフェノール類は樹脂化して
いないだめに着色化現象が、μしく、また溶剤に溶解し
易く、特に」二塗り塗料を塗布した場合にブリード現象
を起こし」−塗り塗′ｌ′４か変色する欠点をイ］して
いる。

不発１」１では１−２記キレート試薬をエポキシ樹脂１
００部に対して０，３〜５部配合するのか好捷しい。

本発明の＠石組酸物の製造の１例を示せは、先ずに記し
たエポキシ樹脂、フェノール樹脂を有機溶剤中に加えて
加熱撹拌し溶解させ、次に２−イミダゾリル基金イ］化
合物を加えて加熱、撹拌して反応させ共縮合物を得る。

この共縮合物の溶液に不発ｒ！Ｉ−］て使用するキレー
ト試薬を添加し溶解させると［・１的とする塗料用、吸
物か音られる８イ〕機溶剤として一種々のものを使用で
きるか、メチルセロンルプ、エチルセロソルフ、プチル
セロソルフ等のセロソルブ系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤等が好ましい。またその１屯の公
知の塗料用添加剤を加えることもできる。

以ドに実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ エピコート１００７（ｘポキシ当ｈｌ’、　１７５０−
２１ｔｌＯ、シェル化学）５００ｇ、フェノール樹脂（
レジトップＰＳ−２７８０１．淡黄色塊状、郡栄化学）
５０ｇ、ドルオール７７５ｇ、エチルセロソルプ７７５
ｇを３／の３０フラスコに入れ、湯煎上で７０〜８０Ｔ
に保持し静かに撹拌して溶解する。

エピコート１００７及びフェノール樹ｎ旨か完全に溶解
したら、イミダゾール４ｇを添加し９５〜９８°Ｃに加
熱し、その温度で約３時間撹拌しながら反応させる。そ
の開にイミダゾールとエポキシ樹脂は殆んど反応し、フ
ェノール樹脂とエピコーｌ−１（１０７の相溶性か悪く
幾分混濁しているか反応か准むにつｈ透明性が増加し、
２〜３時間の反応後は完全に透り」になる。これにアミ
ノフェノール５ｇを添加溶解し冷却すると２１００ｇの
塗料組成物を１１Ｊる。

この組成物１００ｇをとりドルオール２５ｇ、エチルセ
ロンルブ２５ｇを加え、溶剤脱脂した軟鋼板に塗装する
と乾燥塗膜は５〜１０ミクロンであった。更に室温にて
４日間乾燥、６０°Ｃ×３０分、１２０°ＣＸ２０分の
乾・願をした試験片に就いて塩水噴霧試験（５％食塩水
、３５°Ｃ）１４４時聞０結果、ナイフにて（、ｌＪ［
」を人ねた部分よりのセロテープ剥離１ｊは何れも１．
　ｍｍ以内で防錆顔料に重金属を使用した２液性クオツ
シｊ−プライマーと同等であった。

金属素地として軟鋼板、アルミ板、銅板、ステンレス板
、亜鉛引き鋼板等を使用して塗料組成物全塗装し室温に
て２０分乾燥後、更にメラミンアルキド塗料をかけ、１
２０°ＣＸ２０分焼付乾燥した試験片を沸騰水中１時間
浸ｌｅｔ　した後に調へたか、発泡等の外観異状はなく
、密百性にも異状−２１偲められない。

実施例２ 中国産生漆の主我分はクルジオールてこれは２価フェノ
ールに側鎖のついだ典型的な天然のアルギル化２価フェ
ノールである。この中国産生漆にドルオールを加え撹拌
静置すると１−１部に褐色のドルオール粁１と下部に水
を含んだ水相に分前される。

」二部のドルオール相は生漆の−１：、Ｉ成分ウルシオ
ールを含んだドルオールてこの溶１′＆を減目−蒸留す
るとクルジオールの粘稠液をｆｌするーウルシオール２
０　（１ｇにウロトロピシ１０ｇを加え加熱するき約９
０“Ｃで発泡し反応が始捷る。１２０〜１２５°Ｃて３
０分間撹拌すると発泡は完全になくなり、高温時粘稠、
室温時固体のクルジオール樹脂液を得る。この樹脂液は
ツルジオールとホルマリンかアンモニア触媒下に反応し
たもので、加熱、アンモニアのために生漆独特の漆カブ
レが少なくなりその後の操作が容易になる。

エピコート１００９、（エポキシ当−計２４００〜３０
００）５００　ｇ、」−８己のツルジオール オール８００ｇ，エチルセロソルブ８　０　Ｆｌ　ｇを
３１の３０フラスコに入れ湯煎上で７０〜８０℃に保持
し撹拌溶解する。エピコー）　１００９及びクルジオー
ル４ｆ１脂液が完全に溶解したら２−メチルイミダゾー
ル４ｇを添加し、９５〜９８℃に加熱しその温度で約３
時開撹拌反応させる。反応後８−オキシキノリン５ｇを
加え溶解すると２１５０ｇの塗ｒ１組成物をｔ■ｉる。

この塗料組成物を軟鋼板に塗装して塩水噴霧試験を行っ
た結果、実施例１と同じ結宋が得られた。

（以］−） 代理人　弁理士　　１）問　　　巌 手続補正書（自発） 昭牙口５８年　９月１９１−１ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特　許願第１２４２３（３号２、発明の名
称 塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 山　　１）　昭　　二 ４、代理人 〒５３０　大阪市北区曽根崎ｌの２の８マルビル　電話
０６（３６５）０１７０番（代）の項 ８、補正の内容 と訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　エポキシ当量９００〜３０００のエポキシ樹
   脂１００重量部、１価もしくは２価のフェノール樹脂５
   御４０ 化合物０．５〜６車量部からなる共縮合物に、金属イオ
   ンと結合してキレート化合物を形成する水酸載支びアミ
   ノ基を同一分子内に有するキレート試薬０３〜５重量部
   を配合したことを４？徴とする防錆用塗料組成物。