JPS58109568A - 防食用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化速度が高く、アミンブラッシング現象が
生じ難く、かつ無溶剤化が可能であり、防食性能もすぐ
れている防食用塗料組成物に関するものである。

エポキシ樹脂は金属に対する防食用塗料として広く用い
られているが、現在は固形エポキシ樹脂と硬化剤を溶剤
に溶解した塗料が主に使用されている。しかし、近年、
無公害化、厚塗りによる防食性の強化の目的で、無溶剤
化への試みが行なわれている。液状エポキシ樹脂を用い
れば無溶剤化は達成できるが、硬化速度、アミンブラッ
シング性に不満があシ、より硬化速度が高く、かつアミ
ンブラッシング現象が生じ難い防食用塗料の要望が強か
った。

発明者等は、通常の液状エポキシ樹脂を使用した場合よ
りも硬化速度が高く、アミンブラッシング現象が生じ難
く、しかも防食性能もすぐれている塗料組成物の検討を
行ない、本発明に至ったものである。即ち、本発明は （Ｎ加水分解操作によって脱離させることができるハロ
ゲンを０．４〜２．０重量−の範囲で含有する液状エポ
キシ樹脂　　′ （Ｂ）−分子中に２個以上の活性水素を有するアミノ化
合物 （Ｃ）防食顔料 上記体）とＣＢ）と（Ｑとを必須成分として含有するこ
とを特徴とする、防食用塗料組成物である。（以下、重
量％を単にチと記すっ） 本発明に用いる（Ａ）の液状エポキシ樹脂としては、１
分子中に２個以上のエポキシ基を有し、常□温で液状で
あり、かつ、加水分解によって脱離させることができる
ハロゲンＪｋＯ，４〜２．０重量％含有するものであれ
ばよい。好ましいエポキシ樹脂は、例工Ｉｄ　、２　、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）　　□プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等のジフェニロ
ールアルカントエビハロヒドリンの反応によるジグリシ
ジルエーテルである。代ｔ［なものは２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
人）のジグリシジルエーテルである。他に、脂肪族ポリ
ヒドロキシ化合物のポリグリシジルエーテル、多価カル
ボン酸のポリグリシジルエステル、不飽和脂肪酸の重合
体のポリグリシジルエステル等も使用することができる
。

加水分解操作によって脱離さ−することかできるハロゲ
ンとは、例えば水酸基を持つ化合物とエピハロヒドリン
とを反応させてエポキシ基を導入する際に、下式（１）
および式（２）に従って反応が進行するが、式（２）の
反応が完結せず式（１）の形で残留して゛いるハロゲン
を指し、アルカリで加水分解することによって式（２）
のように脱離する。以下、このハロゲンを加水分解可能
ハロゲンと記す。エビハロヒドリンとしては一般にエビ
ハロヒドリンが用いられるので、ハロゲンは塩素である
ことが多い。

Ｘ：ハロゲン 加水分解可能ハロゲンの量は、式（２）の反応の際に加
えるアルカリの量によってコノトロールすることが可能
である。

加水分解り能ハロゲン量の測定方法として、次の方法が
例示される。

（１）３００ｍｌの三角フラスコに試料６〜８ｚを精秤
し、トルエン１５ｍ１．エタノール１ρＯＯゴに水酸化
カリウム６ｙ−を溶解させた溶液５０ｄを加え、コンデ
ンサーをつけて加熱攪拌する。

（２）　　還流下で１０分間加熱し、室温まで冷却する
。

（３）　　フェノールフタレイ７を指示薬とし、／／１
゜規定塩酸水溶液で滴定する。

（４）　　次式に従って加水分解可能ハロゲン量を計算
する。

加水分解Ｏｒ能・・ロゲノ量φ）＝ ０　、ＩＸ　ｆ　Ｘ　（Ｑ−８）　Ｘ　ＭＯＷ Ｗ：試料の重量？） ｆ：／１ｏ規定塩酸水溶液の力価 Ｑ：全試験における／ｉｏ規定塩酸水溶液の滴定量（ゴ
） Ｓ、／　規定塩酸水溶液の滴定量（ｔｄ）０ Ｍ：ハロゲンの原子量 加水分解可能ハロゲン量が０．４俤未満においては硬化
速度が通常の液状エポキシ樹脂と大差なく、　５− ２．０％より多ければ硬化物の性能が低下するため、０
．４〜２．０俤の範囲とすることが必要である。加水分
解可能ハロゲン量の異なるエポキシ樹脂を混合して用い
ても、混合物の加水分解可能ハロゲン量が上記範囲内で
あれば差支えない。

本発明に用いる（Ｂ）の−分子中に２個以上の活性水素
を有するアミン化合物としては、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミンやインホロン
ジアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノメチルピペラ
ジ７等の脂環状脂肪族ポリアミンやキシリレンジアミン
、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルスルホン等の芳香族アミンや複素環含
有ポリアミン、及びこれら各アミンから変性した変性ポ
リアミン、天然あるいは合成のジカルボン酸とエチレン
ジアミンのようなポリアミンより合成したポリアミドア
ミン等が挙げられる。

ＣＢ）は、（〜のエポキシ基の１当量に対して、活性水
素の当量が０．５〜２．０当量、好ましくは０．６〜６
　− １．５当量になるような割合で用いるのがよい。

本発明に用いる（０）の防錆顔料としては、鉛丹、亜酸
化鉛、シアナミド鉛、塩基性硫酸鉛、鉛酸カルシウム、
亜鉛華等の塩基性顔料やジンククロメート、ストロノチ
ウムクロメート、塩基性クロム酸鉛、リン酸鉛等の可溶
性顔料や亜鉛末、アルミニウム粉等の金属粉末や酸化鉄
等の金属酸化物やガラスフレーク、雲母粉等の無機質粉
末等が挙げられる。

前記（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分よりなる本発明組成物は
、（Ａ）の代りに加水分解り能・・ロゲノ量が０．４係
より少ない液状エポキシ樹脂を用いた組成物に対し、次
の特徴を示す。

（Ｄ硬化速度が著しく商い。

■空気中の水分を吸収して塗膜が白化を起す、いわゆる
アミンブラッシング現象を生じ難い。

■塗膜の密層性、防食性は：、同等である。

本発明の組成物はその特徴によって、金属表面等に短時
間で美しく、かつ防食性能にすぐれた無溶剤型塗膜を与
えることができ、鋼材、鉄鋼構築物等の防食に効果を発
揮する。

代表的な用途としては、道路や飛行場の滑走路等の舗装
被覆やコンクリート、アスファルト、木材、鋼等の滑り
止め被覆等の土木建築材料、鋼管、船舶、自動車、構築
物、橋梁、鉄骨等の保護塗料等が挙げられる。

本発明の組成物には、前記（４）〜（Ｃ）の必須成分に
加えて、所望に応じ、顔料、添加剤及びその他の塗料用
副資材等を適宜添加することができる。顔料、添加物の
例としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、
セルロース、ポリエチレン粉末、カオリン、酸化アルミ
ニウム、水゛酸化アルミニウム、セラコラ、シリカ、パ
ライト、ゼオライト、二酸化チタン、メルク、カーボン
ブラック、グラファイト、有機系着色顔料、各種の分散
剤等がある。また、塗料用副資材としては、アスファル
ト、コールｐ　−’Ａ／　、コールタールヒツチ、各種
可塑剤、石油樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、ケト
ン樹脂等が挙げられる。

本発明の組成物は無溶剤で用いることができるが、用途
によっては溶剤を加えてもよい。溶剤としては、キシレ
ノ、トルエン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸イソブチル等のエステル類、セロンルプ類等を用い
ることができる。

以下、実施例により詳細に説明する。例中、部は重量部
を示す。

実施例１ 加水分解可能塩素量１．６チを含むビスフェノール人ジ
グリシジルエーテル（エポキシ当量２０９゜粘度１７，
５００　ｃｐｓ　）　１００部にガラスフレーク１００
部を加えて混合し、これにキシリレンジアミン１６部（
エポキシ基の１当量にアミンの活性水素１当量の割合。

以下、アミンの添加量は同様に行なう。）を加え、その
５０　ｊ％ｉとって常温においてゲル化に至る時間を測
定すると、２５分であった。この組成物を軟鋼板上に２
００μ厚に塗布し、常温において７日間放置して硬化さ
せたところ、その塗膜にはアミンブラッシング現象によ
る白化はほとんど認めら【なかった。

　９　一 実施例２ ＡＢＲ３３１（旭化成工業製ビスフェノール人ジグリシ
ジルエーテル。エポキシ当量１８９．粘度１４、ＯＯＯ
ｃ　ｐ　ｓ　、加水分解可能塩素量０．０５％）　３８
部と加水分解可能塩素量１．６％を含むビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル６２部を混合し、加水分解可能
塩素量１．０％の組成物を得た。この組成物１００部に
亜鉛粉末５０部を加えて混合し、とｔＥ−にトリエチレ
ンテトラミン１２部を加え、実施例１と同様にゲル化時
間を測定すると２０分であった。この組成物を実施例１
と同様に塗膜とし、常温において７日間放置したところ
、アミンブラッシング現象による白化はほとんど認めら
れなかった。

比較例１ 加水分解性可能塩素量１．６％を含むビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル１００部の代りにＡ［Ｉ’Ｌ３３
１を１００部を用い、キシリレンジアミン１６部の代り
にキシリレンジアミン１８部を用いた他は実施例１と同
様に行なったところ、ゲル化時間は　１０− ８５分であった。また、塗膜はアミンプラツシノグ現象
による白濁が著しかった。

実施例３ 実施例１，２、比較例１の塗膜の物性を測定した。その
結果を表１に示す。

表　　１ 実施例１．２は比較例１と同等の性能を示した。

特許出願人　旭化成工業株式会社 □ 　１１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）加水分解操作によって脱離させることができるハ
   ロゲンを０．４〜２．０重量％の範囲で含有する液状エ
   ポキシ樹脂 ■）−分子中に２個以上の活性水素を有するアミノ化合
   物 （０）防錆顔料 上記体）とＣＢ）と（０）とを必須成分として含有する
   ことを特徴とする、防食用塗料組成物