JPS5936254B2 - フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物

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JPS5936254B2
JPS5936254B2 JP8879777A JP8879777A JPS5936254B2 JP S5936254 B2 JPS5936254 B2 JP S5936254B2 JP 8879777 A JP8879777 A JP 8879777A JP 8879777 A JP8879777 A JP 8879777A JP S5936254 B2 JPS5936254 B2 JP S5936254B2
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JP
Japan
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formula
weight
resin composition
photosensitive resin
printing plates
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Expired
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JP8879777A
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JPS5424102A (en
Inventor
保治 平林
崇 冨江
彬宏 堀家
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフレキソ印刷版を製造するために好適※CH2
=C−C−0−A−0モC−N−X−N一I1111I
IROOHH 〔但し、式中Rは水素原子またはアルキル基、※に用い
うる感光性樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは活性光線の作用により三次元構造を形成
してゴム弾性体となり、良質のフレキソ印刷版を提供し
うる感光性樹脂組成物に関するものである。フレキソ印
刷に用いられる印刷版は一般にゴムを用いて手彫法、鋳
造法により製造されている。しかしながら前記の方法で
は多大の時間と労力を要する。これに対し、近年、感光
性樹脂を用いて、フレキソ印刷版を作製する方法が提案
されている。しかしながらこの方法では引張強度、伸度
・やわらかさインク等に対する耐溶剤性、及び現像の容
易さ等の点で充分満足のゆくものが得られていないのが
現状である。本発明者らは前記のような状況に鑑み鋭意
研究の結果特定の構造を有する不飽和ウレタン化合物を
主成分とする感光性樹脂組成物は前記のような欠点がな
く、フレキソ印刷版用感光性樹脂として載めて有用であ
ることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明は下記一般式〔I〕・・・・・・Y→C
−N−X−N−C−O−Z・・・・・・〔I〕nll1
111OHHO 5Aは2価の有機残基、Xは次式 (但し式中R1は水素原子またはアルキル基を表わす)
で表わされる2価の有機残基、Yは両末端に水酸基を有
するポリエステルから両末端の水素原子を除いたもの、
または両末端に水酸基を有するポリオキシアルキレング
リコールから両末端の水素原子を除いたもの、nは1〜
10の整数、Zは1価の有機残基を表わす。
〕で表わされるプレポリマ一 20〜 95重量部、エ
チレン性単量体5〜80重量部および光増感剤0.01
〜 5重量部からなる印刷版用感光性樹脂組成物である
本発明においては主成分として前記一般式〔I〕で表わ
されるプレポリマ一を用いる。
前記式〔I〕において、Rは水素原子またはメチル、エ
チル、プロピル等のアルキル基を表わす。
前記アルキル基はハロゲン原子等で置換されていてもよ
い。Aは2価の有機残基を表わす。
具体例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基等の炭化水素基及び次式〔但
し、式中R2はエチレン基、プロピレン基等の2価の有
機残基、mは1〜20の整数を表わす。
〕で表わされるエーテル結合を含んだ2価の有機残基、
3−クロル−1,2−プロピレン基等のハカゲン置換さ
れた2価の炭化水素基等を挙げることができるが、Aは
芳香族残基よりは脂肪族残基、特にエチレン基が好まし
い。
Xは次式 で表わされる2価の有機残基を表わす。
ここにお ・いてR,は水素原子またはメチル、エチル
等のアルキル基を表わすが、ハロゲン等で置換されたア
ルキル基でもよい。就中R,としては、水素原子が好ま
しく、2個のメチレン基は互いにメタ又ははパラの位置
にあるのが好ましい。Yは両末端に水酸基を有するポリ
エステルから両末端の水素原子を除いたもの、または両
末端に水酸基を有するポリオキシアルキレングリコール
から両末端の水素原子を除いたものを表わす。ポリエス
テルとしてはジオールとジカルボン酸から生成する線状
ポリエステル特に脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオール
から生成するポリエステルが好ましい。好ましいポリエ
ステルの具体例としてはポリペンタメ,チレンアジペー
ト、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリエチレンジ
エチレンアジペート等を挙げることができる。前記ポリ
エステルは過剰のジオールとジカルボン酸から従来公知
の方法により製造することができる。ポリオキシアルキ
レングリコールとしてはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、ポリエチレンテトラメチレングリコール等を挙げるこ
とができる。前記のポリエステルの分子量は100〜5
000特に、1000〜5000であることが好ましい
。またポリオキシアルキレングリコールの分子量は10
0〜5000特に100〜2000が好ましい。
Yとしてはポリエステル単独、ポリオキシアルキレング
リコール単独、または、ポリエステルとポリオキシアル
キレングリコールの併用いずれでもよいが、中でもポリ
エステル単独で使用するか併用する場合はポリエステル
とポリオキシアルキレングリコールの全重量に対し、ポ
リエステルが50%以上を占めることが好ましい。nは
1〜工0の整数であつて2〜5であることが好ましい。
nが0の場合には光硬化させた樹脂の伸度が低く、また
、nが10より大きいとプレポリマ一の粘度が高くなり
取り扱いが困難になる。Zは、1価の有機残基であるが
有機残基がエチレン性二重結合を有することが好ましい
。ことにZが前記一般式中の なる構造を有することが製造上の点からも好ましい。
さらにZは単一の構造を有する必要はなく、プレポリマ
一として、Zが異なる構造の化合物の混合物であつても
よい。特にZが主としてなる構造を有し、残りが一価の
飽和された有機残基料えばメチル、エチル、2−エトキ
シエチル等の基であるのが好ましい。
前記のプレポリマ一は0CN−X−NCOなるジイソシ
アネート化合物とH−Y−H)アルコールを従来公知の
方法により反応させて得ることができる。
例えば過剰のジイソシアネートとH−Y−Hなるアルコ
ールをまず反応させ、ついで残つたイソシアネート基と
CH2=C−C−O−A−0H及びZOHを反応ルモノ
メタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、2−ア
セトキシエチルメタアクリレート、ジアリルフタレート
等が好ましい。
前記エチレン性単量体は本発明の組成物に対し5〜80
重量%、好ましくは10〜50重量%、さらに好ましく
は20〜40重量%含有される。5%未満では組成物の
粘度が高く取り扱いが困難であり、80重量%より多い
と硬化した樹脂の伸度及びやわらかさが低下する。
本発明の樹脂組成物は前記プレポリマー及びエチレン性
単量体に加えて光増感剤を含有する。
光増感剤としてはベンゾイン、アセトイン等のα−カル
ボニルアルコール類、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類
ベンゾインジメチルケタール等のα一カルボニルケター
ル類、ベンジル等のポリケトン類、9,10−アントラ
キノン等の多核キノン類、さらにメルカプタン類ジスル
フイド類等の化合物を例示することができる。これらの
光増感剤は本発明の組成物に対し0.01〜 5重量%
含有するのが好ましい。さらに本発明の組成物は前記光
増感剤の他にもハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、メトキシフエノール、N−ニトロソジフエニルアミン
等の重合禁止剤、その他の添加剤を含有することができ
る。
本発明の樹脂組成物は前記プレポリマ一、エチレン性単
量体、光増感剤及び重合によつてはその他の添加剤を攪
拌混合して製造することができる。
またエチレン性単量体、光増感剤及びその他の添加剤を
前記プレポリマ一の製造の前または途中で添加してもよ
い。本発明の樹脂組成物は従来公知の方法で活性光線に
より画像を形成し、ついで未露光樹脂を取り去つてレリ
ーフ像を得ることができる。
未露光樹脂を取り去る方法としてはスポンジ等に吸着さ
せる方法、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、イ
ソプロピルアルコールその他の溶剤で去る方法等がある
。レリーフ像は現像後、さらに活性光線ク を照射し、
樹脂の硬化を促進してもよい。前記のようにして得られ
た印刷版はやわらかく、かつ伸度強度が大きく、フレキ
ソ印刷用としてきわめて有用である。以下実施例を挙げ
て本発明を詳述する。
実施例 l 平均分子量2000のポリエチレンジエチレンアジペー
ト(日本ポリウレタン製”ニツポラン5019”)60
09、水添m−キシリレンジイソシアネート7 7.7
9及びジブチルスズジラウリレート0.7gを三つロフ
ラスコに入れ、窒素雰囲気下70℃に加熱して2時間反
応させた。
ついで2−ヒドロキシエチルアクリレート29.0″及
びp−メトキシフエノール0.039を加えさらに2時
間反応させた。ついでラウリルメタアクリレート101
1,2−アセトキシエチルメタアクリレート101g、
テトラデカエチレングリコールジメタアクリレート10
1g及びベンゾインエチルエーテル10yを加えよく混
合した。得られた樹脂は無色透明の粘稠な液体であつた
この樹脂を1.5KWの水銀灯で照射し、硬化させた。
硬化樹脂の伸度及びヤング率を測定した。結果を後記の
第1表に示す。比較例 1 実施例1で用いたのと同じポリエチレンジエチレンアジ
ペート600y,m−キシリレンジイソシアネート7
5.3y及びジブチルスズージウラリレート0.7gを
三つロフラスコに入れ、窒素雰囲気下70℃に加熱して
2時間反応させた。
ついで2−ヒドロキシエチルアクリレート29.0″及
びp−メトキシフエノール0.031を加え、さらに2
持間反応させた。ついでラウリルメタアクリレート10
19,2−アセトキシエチルメタアクリレート1011
)テトラデカエチレングリコールジメタアクリレート1
01g及びベンゾインエチルエーテル10yを加えよく
混合した。得られた樹脂は無色透明の粘稠な液体であつ
た。
この樹脂を1.5KWの水銀灯で照射し、硬化させた。
硬化樹脂の伸度、強度、及びヤング率を測定した。結果
を後記の第1表に示す。実施例 2 平均分子量1600のポリペンタメチレンアジペート3
20g、平均分子量1000のポリオキシテトラメチレ
ングリコール100.!9、水添m−キシリレンジイソ
シアネート7 7.71及びジブチルスズジラウリレー
ト0.59をΞつロフラスコに入れ、窒素雰囲気下70
℃に加熱して、2時間反応させた。
ついで2−ヒドロキシエチルアクリレート29g及びp
−メトキシフエノール0.029を加え、さらに2時間
反応させた。ついでラウリルメタアクリレート759,
2−アセトキシエチルメタアクリレート75″、テチラ
デカエチレングリコールジメタアクリレート75g及び
ベンゾインエチルエーテル0.75gを加えてよく混合
した。得られた樹脂は無色透明の粘稠な液体であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式 a)▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中Rは水素原子またはアルキル基、Aは2価の
    有機残基、Xは次式▲数式、化学式、表等があります▼ (但しR_1は水素またはアルキル基を表わす)で表わ
    される2価の有機残基、Yは両末端に水酸基を有するポ
    リエステルから両末端の水素原子を除いたもの、または
    両末端に水酸基を有するポリオキシアルキレングリコー
    ルから両末端の水素原子を除いたものであり、nは1〜
    10の整数、Zは1価の有機残基を表わす。 〕で表わされるプレポリマー20〜95重量部;b)エ
    チレン性単量体5〜80重量部、およびc)光増感剤0
    .01〜5重量部からなる印刷版用感光性樹脂組成物。
JP8879777A 1977-07-26 1977-07-26 フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 Expired JPS5936254B2 (ja)

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JPS5424102A JPS5424102A (en) 1979-02-23
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DE3048502A1 (de) * 1980-12-22 1982-07-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Durch strahlung polymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes strahlungsempfindliches aufzeichnungsmaterial
US5288571A (en) * 1986-10-02 1994-02-22 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photoresin printing plate for use in printing a corrugated board

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JPS5424102A (en) 1979-02-23

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