JPS5937294B2 - 熱可塑性弾性体組成物およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、弾性を発現させるのに硬化又は加硫を必要と
しない、ポリプロピレンの如きα−オレフイン重合体の
又はエチレンとプロピレンの共重合体の如きその共重合
体の、水素化された中又は高ビニルブタジエン重合体と
の熱可塑性弾性体ブレンドに関する。

更に本発明は部分的に硬化されたそのようなブレンドに
も関する。「熱可塑性弾性体」とは、一般に普通の又は
通常の熱可塑的方法によつて、容易に成形及び再成形で
き、或いは処理及び再処理できる弾性体に対して適用さ
れてきた。

熱可塑性弾性体は、その望ましい物理的性質を発現させ
るために加硫を必要としない。そのような熱可塑性弾性
体は数種類しか公知でなく、その例は熱可塑性ポリウレ
タン、商品名「ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）」 として
市販されているものの如き熱可塑性ポリエステル、及び
商品名「クレイトン（ＫｒａｔＯｎ）」及び「ゾルプレ
ン（ＳＯｌｐｒｅｎｅ）」として市販されているスチレ
ンプロック共重合体である。他の熱可塑性弾性体は、米
国特許第３７５８７４３号、第３８０６５５８号及び第
３８６２１０６号に記述されているポリプロピレンとＥ
ＰＤＭ（エチレンープロピレン一非共役ジエン単量体）
のブレンドである。

ポリブタジエンとα−オレフイン重合体例えばポリプロ
ピレンとのブレンドが貧弱な性質の物質となることは公
知である。

それ故に、本発明におけるように、中及び高ビニル含量
のブタジエン重合体の水素化が、そのような生成物とα
−オレフインの重合体及び共重合体とのブレンドが良好
な物理性を有する適合しうる生成物を生成するというよ
うな事実を与えるという発見は、まさに驚くべきことで
ある。本発明によれば、優秀な耐オゾン性及び耐老化性
、良好な塗料接着性、低脆弱温度、耐低温衝撃性、高温
における最小クリープ性及び良好な伸張を有する熱可塑
性弾性体は、結晶性重合体α−オレフインのブレンドに
よつて製造されるということが発見された。

本発明の実施に際して使用されるα−オレフイン重合体
は、炭素数２〜２０のαオレフイン単量体の単独重合体
、及び該α−オレフインの２種又はそれ以上の共重合体
を含んでなる。この場合α−オレフイン重合体は少くと
も９０℃の融点を有する。ブレンド中のα−オレフイン
重合体の含量は、約４０・〜９０１好ましくは５２〜８
５重量％をなす水素化されたブタジエン共重合体を含む
全重量に基づいて、有利には約１０〜６０１好ましくは
１５〜４８重量％である。熱可塑性弾性体ブレンドは、
所望により、少くとも１．０の溶融流動指数まで部分的
に硬化されていてもよい。本発明のブレンドは、混合物
を少くとも重合体α−オレフインの融点の温度に加熱し
ながら通常の手段に従い、例えば加熱されたロールを含
むローラーミルなどを用いることにより、重合体成分を
、好ましくは粉末形で混合することによつて製造するこ
とができる。

本発明の熱可塑性弾性体はα−オレフイン重合体と水素
化されたブタジエン媒体又は高ビニル重合体との硬化さ
れてない或いは部分的に硬化されたブレンドを含んでな
るから、所望により本方法は得られるブレンドを少くと
も１．０の溶融指数まで部分的に硬化させる工程を含ん
でいてもよい。本発明のブレンドに対して適当な水素化
された重合体を製造するために使用される中及び高ビニ
ルブタジエン共重合体は、従来法、例えば米国特許第３
４５１９８８号に記述されているもののような通常の方
法によつて製造することができる。

そのような重合体は、有利には少くとも４０％、好まし
くは少くとも５０重量％の１、２又はビニル形を含有す
る。更にブタジエン重合体並びに水素化された生成物は
有利には５００００〜１００００００の分子量（数平均
）を有する。

更に、重合体の不飽和の少くとも８５％、好ましくは９
５％の水素化が行なわれるであろうブタジエン重合体の
水素化には、通常の方法を使用することができる。この
目的に対して特に適当な触媒系は、以下に更に詳細に記
述するように、ニツケル、シクロヘキセン及びトリイソ
ブチルアルミニウムの組合せ物を含んでなる。α−オレ
フイン重合体を製造する際に使用することができる代表
的なα−オレフイン単量体は、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ベンゼン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル１−ヘキセン、４−エチル−１−ヘキセ
ン、６メチル−１−ヘプテンなどを含む。

エチレンは好適な単量体であり及びプロピレンは非常に
好適な単量体である。α−オレフイン重合体は、単独重
合体の他に、２種又はそれ以上のα−オレフイン単量体
から製造される共重合体であつてもよい。本発明の重要
な要素は、使用されるα−オレフイン重合体及び共重合
体が９０℃又はそれ以上の融点を有するということであ
る。好適な共重合体はエチレンとプロピレンからなるも
のであり、好ましくはプロピレンを少くとも５０重量％
で含有するものである。共重合体はランダム又はプロツ
ク共重合体のいずれであつてもよく、必要とされる結晶
性及び融点、例えばアイソタクチック性及び９０℃以上
の融点を付与する簡便な方法によつて製造することがで
きる。α−オレフイン重合体の数平均分子量は有利には
５００００〜１００００００の範囲である。

アイソタクチック性α−オレフイン重合体、特にアイソ
タクチツク性ポリプロピレンの溶融流動指数は、ＡＳＴ
Ｍ第Ｄ−１２３８号によれば、約０．４から約３０まで
、好ましくは約２から約１２までの範囲であつてよい。

即ち、α−オレフイン重合体の全重量に基づいて０．１
〜約１５重量％という低結晶性のアタクチツク性重合体
も利用できるけれど、アイソタクチツク性α−オレフイ
ン重合体が好適である。例えばアタクチツク性ポリプロ
ピレンを少量で含有するアイソタクチツク性ポリプロピ
レンは使用することができる。ある種のα−オレフイン
の少量のアタクチツク性は、経済的であるばかりでなく
、流動性も改善し、且つ望ましい物理性を意味ある程度
に減少させない。しかしながら、α−オレフイン重合体
の１５％以上のアタクチック形は望ましくない。その理
由は、そのようなプレンドがいくつかの用途において許
容でき且つ望ましくさえもあるけれど、その物理性が一
般に悪影響を受けるからである。用いるα−オレフイン
重合体の種類と無関係に、粒径は一般に通常の重合法に
よつて製造されるものである。

例えば粒径は、厳密でないけれど、有利には１．０ミク
ロン以上、望ましくは５．０ミクロン以上である。実際
的な観点から、２ｍ７７！のような大きい粒径も便宜上
利用でき、更にそれより大きい粒子も利用できる。勿論
、α−オレフイン重合体は水素化されたブタジエン重合
体と一緒にミル上で溶融混合されるから、上述のポリプ
ロピレンのような大きい粒子でさえ使用することができ
る。ブレンド１００部当り約２〜２０部のポリイソブチ
レンを、ポリプロピレンの如き重合体α−オレフイン及
び水素化されたブタジエン重合体のブレンドに添加する
と、そのきめ、滑らかさ及び表面光沢が改良され且つ伸
張性が改善されることが発見された。α−オレフイン重
合体及び水素化されたブタジエン重合体のブレンドは、
部分的に硬化されていてもいなくても熱可塑性弾性体を
与え、或いは言いかえるとブレンドは繰返し再処理する
ことができ且つ部分的に硬化されているならば弾性を発
現させるために更なる加硫を必要としない。

即ち、ブレンドはα−オレフイン重合体の融点で又は融
点以上の温度で流動するから、容易に且つ繰返し成形し
、押出し、又は他に処理することができる。一般に部分
的な硬化は、改良された引張り強度並びに耐老化性の著
るしい性質がもたらされるという点で好適である。「部
分的な硬化」とは、ブレンドのブタジエン重合体部分が
完全な硬化又は加硫よりも低程度に架橋されていること
を意味する。

本発明によれば、溶融流動指数（負荷が１００ポンドと
いうことを除いてＡＳＴＭ第Ｄ−１２３８号、条件［Ｌ
」）が少くとも１．０及び好ましくは１０．０又はそれ
以上である場合に、部分的硬化が達成される。部分的な
硬化以上で硬化され且つ１．０以下の溶融流動指数を有
するα−オレフイン重合体及び水素化されたブタジエン
重合体のブレンドは、本発明の範囲外の加硫されたブレ
ンド或いは熱硬化性の弾性体を生成する。部分的な硬化
は、通常の硬化剤化合物又は方法を用いることによつて
達成され、定義した溶融流動指数を与える。一般に、本
発明の良好なブレンドは約９０〜約１５０、好ましくは
約１２０の溶融流動指数を有するであろう。本発明の実
施において、α−オレフイン重合体及び水素化されたブ
タジエン重合体を、α−オレフイン重合体の融点に等し
い又はそれ以上の温度で行なうことが重要である。融点
は分子量及びタクチシテイ一の変化のために、α−オレ
フイン重合体の種類に対しある範囲に亘つて変化するで
あろう。代表的なポリエチレンは約１２７〜約１４０℃
、代表的な約１３５℃の融点を有する。非常に好適なポ
リプロピレンに対する融点は約１５０〜約１７５℃の範
囲であり、実際的な又は代表的な融点は約１６０℃であ
る。即ち、この範囲内の又は好ましくはそれ以上の温度
は本発明の実施において重要である。実際のブレンド又
は混合は、通常の混合手段によつて行なうことができ、
即ちミル、バンベリ一、ブラベンダ一、二軸スクリユ一
などを用いて行なわれる。部分的な硬化が望ましい場合
には、二成分を混合し、次いで部分的に硬化する。他に
、水素化されたブタジエン重合体を最初に部分的に硬化
し、次いでα−オレフイン重合体と混合してもよい。ブ
レンドを部分的に硬化させたい場合には、ブレンド工程
前又は後のいずれかにおいて、硬化剤を所望の通常の工
程助剤、即ち混入成分などと一緒に便宜上添加すること
ができる。

更に、部分的な硬化は静的な条件下又は動的な条件下に
達成することができる。静的な条件下での部分的な硬化
は、硬化剤を含む混合されたブレンドを炉内に導入し及
び望ましい温度まで加熱して、例えば約６５〜２６０℃
の温度で約５〜３０分間部分的な硬化を行なわせること
によつて達成することができる。動的な硬化は、硬化剤
を含有するブレンドを、開放ミル、バンベリ一、押出し
機中において約５〜２０分間約６５〜２１０℃の如き部
分的な硬化を誘起するのに十分な温度で処理することに
よつて達成される。動的硬化がα−オレフイン重合体の
融点以下で起こる場合、動的ブレンドの温度は、α−オ
レフイン重合体の融点以上の温度でなければならない。
部分的な硬化に用いられる硬化剤は、技術的に公知の又
は通常のゴム硬化剤であり、或いは公知の方法が使用さ
れる。

代表的な硬化剤硫黄供与体、芳香族又は脂肪族の種々の
パーオキサイド、及び低量での照射を含む。硫黄の硬化
剤を用いる場合には、一般にブレンド１００部当り０．
０１〜約１．０重量部、好ましくは約０．１〜０．２部
が用いられる。硫黄硬化剤の代表的な例は、硫黄、テト
ラメチルチオ尿素、２−（ヘキサメチレンイミノチオ）
−ベンゾチアゾール、二塩化硫黄、一塩化硫黄、アルキ
ルフエノール、ジスルフイド及びテトラメチルチウラム
ジスルフイドを含む。好適な硬化剤は硫黄自体である。
一般に、非常に良好な酸化防止性がブレンドに付与され
るから、ブレンド１００部当り約１〜約５部の酸化亜鉛
、通常の量のステアリン酸及び促進剤を用いることが望
ましい。更にこの部分的な硬化系は、カーボンブラツク
と組合わせると、驚くことに優秀な塗料の接着性を与え
る。これらの予期を越えた結果は、非常に好適なポリプ
ロピレンに関して特に言及することができる。部分的な
硬化を行なうために必要とされる有機パーオキサイドの
量は、一般にブレンド１００部当り約０．０１〜約０．
５重量部であり、好適には約０．１〜約０．３である。

ここに通常のパーオキサイド化合物、例えば芳香族ジア
シルパーオキサイド、脂肪族ジアシルパーオキシド、二
塩基性酸パーオキサイド、ケトンパーオキサイド、アル
キルパーオキシエステル、アルキルハイドロバーオキサ
イドなどが利用できる。特別な例は、ジクミルパーオキ
サイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパー
オキサイド、ビス−２・４−ジクロルベンゾイルパーオ
キサイドなどを含む。種々のパーオキサイドの数は数多
いが、それらのいずれも使用できる。従つて上記化合物
は単なる代表的な例である。好適なパーオキサイド硬化
剤は、ジクミルパーオキサイド及び２・５−ビス（Ｔｅ
ｒｔブチルパーオキシ）−２・５−ジメチルヘキサンで
ある。パーオキサイドの組合せ物又は硫黄硬化剤の組合
せ物並びに硫黄及びパーオキサイド硬化剤の組合せ物が
使用しうる。

更に上述の硬化剤の範囲は活性化合物の量を示す。即ち
、硬化剤例えばジクミルパーオキサイドを溶媒系で使用
する場合、ジクミルパーオキサイト徊体のみが考慮され
る。更に、ある溶融流動指数を得るために用いられる硬
化剤の正確な量は、その硬化剤の活性又は効率に依存し
て硬化剤の種類により変化する。部分的硬化を達成する
ための他の方法は、混合物をイオン化照射に供すること
を含む。

このイオン化照射線は、α線、β線、γ線、電子線、陽
子線、中性子線及びＸ線を含む。最も商業的な用途にお
いて、加速された電子線が用いられる。照射は望ましく
はブレンドのペレツト又は薄層を照射に供することによ
つて行なわれる。照射はブレンド組成物の一面から又は
両面から行なうことができる。照射量は勿論ブレンド組
成物の厚さと共に変化する。いずれの場合においても、
望ましい照射量は、上述の指数以上の溶融流動指数を有
する部分的に硬化されたブレンドを与える量である。照
射の固有の性質のために、各重合体の架橋密度は照射さ
れた表面からの距離と共に変化するであろう。この現象
は、全体的に部分的に硬化された系が製造される限りに
おいて許容することができる。しかしながら、過度の照
射は成形又は押出しすることができない且つ再処理でき
ない架橋系を与えるであろう。照射促進剤を用いる場合
、照射浸透量はブレンド組成物の一面からだけ照射した
とき約０．１〜５．０メカラットで変化してよく、一方
ブレンド組成物の各面から照射したとき約０．１〜約３
．０メカラットで変化しうる。上述の硬化剤の他に、他
のゴム成分、混合剤、充填剤、処理助剤なども通常の量
で添加することができる。

特別な種類の添加剤は、促進剤に加えて、活性化剤、着
色剤、抗酸化剤、難燃剤、耐オゾン化性化合物及び種々
の処理助剤例えば油、ステアリン酸などを含む。充填剤
の例はカーボンブラツクを含み、ブレンド１００部当り
例えば０．１、好ましくは０．６から約３０〜４０重量
部までの量である。他の充填剤、例えばシリカ、種々の
粘度、炭酸カルシウム、タルクなども通常の量で使用す
ることができる。本発明のブレンドは、部分的に硬化さ
れていてもいなくても一般的に良好な物理的性質を有し
、及び一般に二つの連続相からなる。

いくつかの性質例えば低脆弱温度は、全く予期を越えた
ものであつた。他の予想しえなかつた性質は、高温での
最小クリープ、良好な低温での耐衝撃性、良好な伸張、
良好な塗料接着性及び良好な耐オゾン及び老化性を含む
。一般に、下記の予期を越えた性質は、ポリプロピレン
のようなα−オレフイン重合体の量と無関係に及び部分
的に硬化されているいないに拘らず、本発明のブレンド
によつて達成される。しかしながら前述したように、部
分的に硬化されたブレンドは改良された引張り性並びに
改良された老化性を与える。本発明の熱可塑性弾性体ブ
レンドは、普通切断時に少くとも５０％及び好ましくは
少くとも２００％の伸張を達成する。最高のクリープは
、０．０８ＭＰａの負荷下に１２０℃で４％以下である
。ブレンドはＡＳＴＭ第Ｄ５ｌ８号に従つて試験したと
き、オゾンクラツキングを示さない。−３０℃における
低温衝撃性及び耐塗料スカフ性は良好である。ブレンド
の脆弱温度は一般に−２０℃以下及び好ましくは４５℃
以下である。改良された耐オゾン性は、同業者には十分
知られているように、ブレンドが貧弱な耐オゾン性を示
すという点で全く予期を越えたものである。

更に、本ブレンドは非常に良好な柔軟性も示し、種種の
耐熱性剤を添加したとき非常に良好な耐熱老化性を示す
。所望の物理性の正確な組合せ物は、意図された用途に
依存する。

本発明の熱可塑性ブレンドは、重合体成分の比及び混入
添加剤を変えれば、所望の物理性を広範囲に変えること
が可能になるという点で非常に普遍的であり及び融通性
がある。これらの変化は、ゴム又はプラスチック混合の
技術者にとつて明らかである。本発明の熱可塑性弾性体
混合物は、成形、押出し、カレンダリング、真空成形に
よる製品の製造に使用することができる。

これらの製品は、チユーブ、ガスケット、おもちや、家
庭用品、及び特に種々の自動車部品例えばタイヤ、バン
パ一、ダッシユ板、バンパ一充填パネルなどを含む。調
節しうる分子量を有する高ビニルポリブタジエンの製造
に対する方法は下記の通りである。低ビニル含量及び高
ビニル含量のものを製造したい場合には、所望のミクロ
構造が達成されるまで温度を３２℃以上に上昇させるこ
とによつてこれを行なうことができる。勿論非常に低ビ
ニル含量、例えば約１０％のものが望ましい場合には、
これは１・２−ジ一（Ｎ−メチルビペラジニル一Ｎり−
エタンを省略することによつて製造することができる。
高ビニルポリブタジエンの製造には、次の代表的な方法
が使用される：攪拌機、適当な加熱及び冷却手段及び適
当な導入口及び取出し口を備えたきれいな２−ガロンの
ステンレス鋼反応器に、窒素雰囲気下でヘキサンを導入
し及びヘキサン中及び反応器の表面上の不純物と反応す
るのに十分な量のｎ−ブチルリチウムを添加することに
よつて反応の準備をする。

この混合物を攪拌し、約１時間６５℃まで加熱する。次
いでこの混合物を窒素雰囲気下に流出させ、捨てる。次
いで１・３−ブタジエン２４％（ブタジエン８１７ｔ）
及びヘキサン７６％を含有する混合物７．５ポンドを窒
素下に反応器に仕込み、５℃まで冷却した後ｎ−ブチル
リチウム１６．５ミリモル及び１・２−ジ一（Ｎ−メチ
ルピペラジニルＮり−エタン（ＤＭＰＥ）３３ミリモル
を添加す−る。温度を５℃に保ち、十分に攪拌する。反
応開始から約８時間後、生成物を酸化防止剤を含有する
多量のイソプロパノール中に滴下する。沈殿した生成物
を回収し、ドラム乾燥し、分子量Ｍｎ約５００００及び
実質的に１００％の１・２−プロツク含量を有する重合
体を実質的に１００％の収率で得る。分子量は、ｎ−ブ
チルリチウムの量を増加させることによつて減少する。

有利にはｎ−ＢｕＬｉの量を変える場合、ＤＭＰＥの量
を適当に変えてＤＭＰＥ／Ｌｉの比を約２にする。単量
体１モル当りに用いる触媒の量を変えることによつて分
子量を変え又は制御する方法は、アニオン重合の方法で
十分知られている。重合温度は、温度の上昇と共に生成
物の１・２−含量を低下させ、及びその逆も可能にする
。

下表に示すように最高の１・２一含量を得るためには、
一般に温度を高々５℃以下に保つことが望ましい。高ビ
ニルポリブタジエン（１２００７）をトルエン５ガロン
に溶解する。

この重合体溶液を、攪拌機、加熱及び冷却手段、及び導
入口及び取り出し口手段を備えたステンレス鋼反応器に
移す。この元の混合容器に更にトルエン１ガロンを添加
して重合体の残部が存在すればそれを溶解し、得られた
溶液も反応器に添加する。反応器を密封し、攪拌しなが
ら５５℃まで冷却し、十分に真空を適用して溶存ガスを
除去する。次いで反応器内の自由空間をＨ２で５０ｐｓ
ｉまで２回フラツシユする。各フラツシユの後、真空を
再び適用して痕跡量の溶宜ガスを除去する。次いで水素
雰囲気を保ちながら、Ｎｉ／シクロヘキセン／イリイソ
ブチルアルミニウムを１／１／３〜４のモル比で含有し
及び重合体１００ｔ当り２５〜５ミリモルのＮｉを含ん
でなる水素化触媒を添加する。触媒を添加した後、温度
を７７〜８８℃に上昇させ、水素を約１０．５１＜９／
Ｃｄ（１５０ｐｓｉ）まで導入する。水素化は拡散律速
であるから、迅速な攪拌は効果的である。水素圧が約５
．３〜約７．０１＜ｇ／ＣｒＡ（７５〜１００ｐｓｉ）
まで低下したとき、反応器を約１０．５ｋｇ／詞（１５
０ｐｓｉ）までに加圧する。一般に水素化は７〜１０時
間で完結し、不飽和結合の水素化が９０〜９９％に達す
る。水素化されたポリブタジエンは、９０〜１２０℃の
温度下に２つのロールミルでシートにされる。

次いでα−オレフイン重合体を、望ましい添加剤又は改
変剤と一緒に添加し、α−オレフイン重合体及び添加剤
がポリプタジエン中に良く分散するまでミル処理を継続
する。次いでブレンドが二軸スクリユ一押出し機中へ容
易に供給できるように、細片に切断する。この物質を２
００℃で急冷水浴中へ押出し、次いで小ペレットに切断
し、続いて板（１５．２×１０．２×０．２ＣｆＬ）に
射出成形する。この板を用い、ＡＳＴＭ標準法に従い、
切断時引張り強度及び切断時伸張に対する物理性の試験
を行なう。また標本を３７℃で１４時間６０ｐｐｈｍの
オゾンに曝した後亀裂が生じたかどうかを決定すること
により、オゾン老化性も試験する。更に、塗料接着試験
及び冷時衝撃試験も行なう。塗料塗布前に、最初に試験
板を穏やかなアルカリ性溶液で洗浄し、水洗する。

乾燥後、板にセイバート・オキシダーモ（Ｓｅｉｂｅｒ
ｔＯｘｉｄｅｒｍＯ）プライマーを噴霧し、少くとも２
分間フラッシユ乾燥する。次いでデユレタン（Ｄｕｒｅ
ｔｈａｎｅ）１００の上塗りを適用し、１２０℃で４０
分間硬化させる。続いて塗料表面を１０セント銀貨の端
で引つかくことにより、塗料の耐スカフ性を評価する。
優秀な塗料の接着性を示す表面に対しては、塗料が表面
からきれいにこすりとることができない。接着性が貧弱
な場合には、１０セント銀貨で軽くこすつても塗料が容
易にはぎとることができる。使用した冷時衝撃試験は、
ゼネラル・モーダース（ＧｅｎｅｒａｌＭＯｔＯｒｓ）
が軟質の熱可塑性弾性体部に必要とするものである。

この試験では、塗★？料を塗布した試料（７．６２×１
５．２×０．３礪）の端を、７．６２ＣＴＩＬ離れた基
板に切断された溝中へ挿入する。次いで試験試料を少く
とも４時間−３０℃で放置する。この後、ドーム様の試
験標本に対し、半円球のヤリ（直径５ｃ１ｎ、２７ｋｇ
）を高さ４２．２ＣＴ！ｌから落下させることにより、
頂点に衝撃を与える。この試験に合格する試料は破壊せ
ず又は亀裂が生じてはならない。次の実施例は本発明を
例示する。

これは単なる例示であつて、本発明の範囲又は本発明を
行なう方法を限定する意図を有さない。特に言及しない
場合には、部及びパーセントは重量によるものとする。
実施例 １ １・２−含量及び分子量の異なるポリブタジエン及びそ
の水素化された生成物を製造するために３つの実験を行
なつた。

１・２一結合単位は重合体鎖を通してランダムに分布し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）水素化の前に１・２−結合単位を４０〜１０
   ０％で有し且つ該水素化が元の不飽和の少くとも８５％
   を除去するように行なわれた、水素化されたポリブタジ
   エンと、（ｂ）炭素数２〜２０のα−オレフィンの少く
   とも１種の重合体とのブレンドより成る熱可塑性弾性組
   成物であつて、該α−オレフィン重合体は少くとも９０
   ℃の融点と少くとも４５％の結晶構造を有し、該水素化
   されたポリブタジエンの量が成分（ａ）および（ｂ）の
   合計重量の４０〜９０重量％をなしそしてα−オレフィ
   ンの重合体の量が成分（ａ）及び（ｂ）の合計重量の１
   ０〜６０重量％をなす、熱可塑性弾性組成物。 ２ 該α−オレフィンの重合体がプロピレンの単独重合
   体である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性弾性体組
   成物。 ３ 該α−オレフィン重合体がエチレンの単独重合体で
   ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性弾性体組成物
   。 ４ 該α−オレフィン重合体がプロピレンとエチレンの
   共重合体である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性弾
   性組成物。 ５ 該共重合体がプロピレンを少くとも５０重量％で含
   有する特許請求の範囲第４項記載の熱可塑性弾性体組成
   物。 ６ 該水素化されたポリブタジエンが１・２−結合単位
   を少くとも５０％有するポリブタジエンの水素化された
   生成物である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性弾性
   体組成物。 ７ 該水素化されたポリブタジエンの量が５２〜８５重
   量％をなし及びα−オレフィンの重合体の量が１５〜４
   ８重量％をなす特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性弾
   性体組成物。 ８ 該α−オレフィン重合体がプロピレンの単独重合体
   である特許請求の範囲第６項記載の熱可塑性弾性体組成
   物。 ９ 該α−オレフィン重合体がプロピレンのアイソタク
   チック単独重合体である特許請求の範囲第１項記載の熱
   可塑性弾性体組成物。 １０ 該ブレンドの１００重量部当り２〜２０重量部の
   ポリイソブチレンが同様に存在する特許請求の範囲第７
   項記載の熱可塑性弾性体組成物。 １１ 該水素化されたポリブタジエンのブレンドが少く
   とも１．０の溶融流動指数を有する特許請求の範囲第１
   項記載の熱可塑性弾性体組成物。 １２ 該α−オレフィン重合体が該ブレンドの３０〜４
   ２重量％をなす特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性弾
   性体組成物。 １３ 該α−オレフィン重合体がプロピレンの単独重合
   体である特許請求の範囲第１２項記載の熱可塑性弾体組
   成物。 １４ 該α−オレフィン重合体がプロピレンを少くとも
   ５０重量％で含有するプロピレンとエチレンの共重合体
   である特許請求の範囲第１２項記載の熱可塑性弾性体組
   成物。 １５ （１）（ａ）水素化の前に１・２−結合単位を４
   ０〜１００％で有し且つ該水素化が元の不飽和の少くと
   も８５％を除去するように行なわれた、水素化されたポ
   リブタジエン４０〜９０重量％と、（ｂ）少くとも９０
   ℃の融点と少くとも４５％の結晶構造を有する炭素数２
   〜２０のα−オレフィンの少くとも１種の重合体６０〜
   １０重量％、とを混合し、そして （２）該混合物を少くとも９０℃の温度で加熱する、こ
   とを特徴とする熱可塑性弾性体組成物の製造法。 １６ 上記加熱により生成するブレンドが少くとも１．
   ０の溶融流動指数を有する特許請求の範囲第１５項記載
   の方法。