JPS5938703A - 積層透明偏光ガラスとその製造法 - Google Patents

積層透明偏光ガラスとその製造法

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JPS5938703A
JPS5938703A JP58132638A JP13263883A JPS5938703A JP S5938703 A JPS5938703 A JP S5938703A JP 58132638 A JP58132638 A JP 58132638A JP 13263883 A JP13263883 A JP 13263883A JP S5938703 A JPS5938703 A JP S5938703A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 透明な積層化した偏光ガラスは医療用、眼科用、サング
ラス用および保護用眼鏡レンズの製造において広く用い
られるが、例えば機器レンズ、あらゆる種類(空、陸、
海)の乗物の窓ガラス、建物の窓ガラス等にも使用する
ことができる。
偏光ガラスの製造においては偏光物質(通常は偏光粒子
)の周囲環境(水、低濃度であるが化学製品)への溶解
性およびその極めて低い機械的強度に関して様々な問題
が生ずる。
このため、研究者たちは様々な保護手段を考案してきた
が、その−例は偏光粒子をポリマーフィルムに包含させ
るものである。
一般に、これらの製品は表面硬度が非常に弱(、引っか
き傷を非常に受けやすく、現在の美容製品の多(とは相
客れないものであると認識されている。
しかしながら、ガラスレンズを得ようとする試みはポリ
ビニルアルコール型の有機偏光フィルムを1種もしくは
2種(「サンドウィッチ」)のガラス成分と結合させる
ことから成っている。これらの試みは多くの困難に直面
してきた。例えば: アメリカンオプティカルコーポレーション(Ameri
can 0ptical Corporation )
  により1976年6月22日に出願された仏画特許
第76.18891  号に示されるような、偏光方向
を変形することなく偏光フィルムを光学物質に結合させ
ることの複雑性; このようにして得られた組立品の重量が、例えば眼鏡に
使用される従来のレンズ(10〜25グラム)とは相客
れないこと;およびその複雑性のため製品が非常に高価
になることである。
これらの理由のため、これらの製品は眼鏡の製造のよう
な「一般大衆」向けの使用に用いられることは多(ない
より新しくは、ポリビニルアセテートもしくはポリビニ
ルブチレートから成る偏光フィルムを無機眼鏡レンズの
凹面に結合させる試みが行なわれた。この試みも失敗に
終わったが、その理由となった主要な3つの問題は:こ
のようなフィルムの光学1時性が非常に劣っていること
; フィルムを湿気から保護する必要があること;および フィルムに引っかき傷がつきやすいことである。
これらの欠陥にも関らず、この種の製品は「ポラロイド
(POLAROID )jレンズという名で市販されて
いる。この製品では、偏光物質はセル口・−スの薄いフ
ィルムの前後に積層化されたポリビニルフィルム中に包
含され、メラミンの薄いストリップで保護される。
この種のすべての材料において、この種の製品を使用す
る際に大きな欠点となるのは従来の無機ガラス製品と比
較して引っかき傷を非常に受けやす〜[)ことである。
さらに、現在(もしくは以前から)市販されているすべ
ての製品は、思い通りになる無機ホトクロミック眼鏡(
すなわち光の状態により光学的透過が変化するもの)を
所有し、必要であれば偏光、着色および/もしくはフィ
ルタリングをさせたいという現在の消費者の欲求を満足
するものではない。このような製品を完全に満足できる
ものとするためには、外形のデザインおよび曲率半径に
関していかなる限界も存在してはならず、全く無制限に
医療用、眼科用および保護用眼鏡製造上のすべての必要
性を満足しなければならない。
本発明の目的は前記の欠点が存在せず、前述の必要性を
満足する積層透明偏光ガラスを供給することである。
より詳細には、本発明は: (a)  無機もしくは有機ガラス素地;(b)  素
地の1面上に被覆された偏光特性を有するコーティング
;および (c)1面は偏光特性を有するコーティングに伺着する
接着性のある熱可塑性ポリウレタン層より成り、他の面
は抗裂傷性および自己癒合性を有する熱硬化性ポリウレ
タン層より成る化学的に透明な連続複合フィルム;から
成ることを特徴とする積層透明偏光ガラスに関する。
また本発明は: (a)  偏光コーティングされる無機もしくは有機ガ
ラス素地表面に平行な微滴を形成する工程(これらの微
滴はしばしば前記素地を非常に穏やかに摩耗することに
より形成される); (b)  偏光コーティングされる素地表面を入念に洗
浄し、この表面を乾燥する工程; (c)洗浄し乾燥した素地表面上に、三原色に対応しネ
マティック状態を示す3つの有機着色剤より成る混合物
を被覆させ、偏光特性を発現するコーティングを形成す
る工程;(d)  得られた偏光コーティングを酸性p
Hの無機塩類水溶液で処理(通常、前記水溶液中への浸
漬による)シ、前記偏光コーティングの水溶性を減少さ
せる工程;および (e)  ポリウレタン複合フィルムをまず穏やかな温
度および圧力状態において、しわを生ずることなく漸進
的に流動もしくは伸張させ、偏光コーティング上に接着
させた後、温度および圧力状態を上昇させてフィルムお
よびコーティング間の機械的結合を強化し、複合フィル
ムの橋かけ結合を完成する工程; から”成ることを特徴とする、このような積層透明偏光
ガラスを得るための方法にも関する。
第1図に示すように、素地1を形成するものは、あらゆ
る組成および形状の無機もしくは有機ガラスとして良い
。とりわけ、ホトクロミック特性を発現するガラス、特
に眼鏡ガラス用ブランク(矯正用、サングラス用、もし
くは保護用)とすることができる。
偏光コーティングは様々な型のものとすることができる
。適当な偏光コーティングの1つの型は赤−青一黄三原
色に対応し、ネマチック状態を示す3種の着色剤から成
る混合物より形成される。着色剤分子は、コートされる
素地表面をブラッシングにより極わずかに平行摩耗させ
て形成した子線を通して自然に基本素地上に配置される
。このブラッシングにより、非常に浅く細い(0,5μ
m未満)平行な微滴が形成される。得られたコーティン
グの示す二色性は約10であり、またその水溶性は高い
。酸性pHの無機塩類水溶液を用いる表面安定化処理に
より、この水溶性を減少させることができる。特に適し
た有機着色剤は、アメリカ合衆国ミネソタ州セントボー
ルのスリーエム(3M)社よ1l)rスリーエムヘリラ
イト(3M Veri −Iight) 25 Jとい
う品名で販売されている。
この型の偏光コーティングに関する技術も米国特許第2
,544,659号および2,481,830号沖に見
出すことができる。
複合フィルム(3)は米国特許第1,576.394号
に記載されたフィルムから成ることが好ましい。
好ましい態様によれば、連続した複合フィルムの1面は
熱可塑性ポリウレタン層、もう一方の面は熱硬化性ポリ
ウレタン層から成り、前記熱可塑性ポリウレタンは偏光
特性を示すコーティングに接合されており、脂肪族ジイ
ンシアン酸塩およびそれぞれ分子量が500〜4000
  である脂肪族二酸ポリエステルジオールもしくはポ
リグリコールエーテルジオールにより形成され、前記熱
硬化性ポリウレタンは(a)エポキシ−1,2プロパン
に2,2−ビス(ヒドロキシメチル)1−ブタノールを
化合させて得た10.5〜12重量%の遊離水酸基を含
有するポリグリコールエーテル、および(b) 21〜
22重量%のインシアン酸塩官能基を含有する1、6−
へキサメチレンジインクアナートビウVットより成る生
成物であり、前記ビウレット重量は前記ポリグリコール
エーテル重量の0.9〜1.1倍であり、熱可塑性ポリ
ウレタンの厚さは約0.01〜0.8朋の範囲にあり、
熱硬化性ポリウレタンの厚さは約0.2〜0.8朋の範
囲にある。
複合フィルム(3)の偏光コーティング(2)上への接
着は以下に詳述するような熱および圧力の適用により行
なわれる。
3層1−2−3を有する積層透明ガラスが一度完成する
と、必要と考えられるあらゆる仕上げ工程を行なうこと
ができる。例えば、積層透明ガラスが眼鏡レンズ用ブラ
ンクである場合には「エツジング」と呼ばれる工程(ガ
ラスがその固定されるフレームの型に合うように輪郭を
仕上げること)を行なうことができる。
このエツジング工程には偏光コーティング上に形成され
た薄皮層がガラスの縁の位置で切断される欠点があるた
め、水分が積層中に浸透し剥離を招く結果、偏光層の崩
壊をもたらす危険性のあることは、大気中の作用物に対
する耐性試験からも明らかである。この困難を克服する
ためには、本発明によればエツジング後にガラスの縁を
そのまま重合する樹脂コーティングで保護することが望
ましい。
本発明の積層ガラスの偏光効果は50〜98%の範囲に
あり、2朋における光学透過率は25〜45%の範囲に
あり、これらの値は偏光分子の量、それらの構造および
それらの二色効果により変化する。これらの製品は眼鏡
製造分野において支配的なすべての水準を完全に満足す
る。
また、必要であれば本発明の積層ガラスは、本出願者に
より1981年12月4日に出願された仏画特許第81
.22718号明細書に記載された方法で着色すること
も可能である。この方法によれば、新規で望ましい製品
すなわち容易に着色ができ紫外線の遮断が可能であり、
いかなる制限もな(最も多様な外形および曲率な有する
ことができるホトクロミック偏光ガラスを容易に製造す
ることができる。
最後に、本明細書は特に眼鏡製造用を目的とするガラス
に関して記載しているが、この応用はそれだけに限定さ
れるものではない。
実際に、例えば乗物(自動車、船舶、トラック)もしく
は建物の窓、もしくは電子計算器もしくは電子時計に使
用される「液晶ディスプレイ」と呼ばれるデジタル表示
板等、他の領域にも完全に応用することができる。一般
的に本発明は、入射光もしくは反射光の偏光が使用者に
快適もしくは技術的可能性の増大をもたらし得る全領域
において有効である。
以下の記述は添付の図面に関連し、制限のない例として
示されるものであり、この記述により本発明の実施方法
の理解が容易になるであろう。また、図面および本文の
双方に現れる特徴は当然ながら本発明の一部をなすもの
である。
第1図には本発明による積層偏光ガラス;より詳細には
必要とされる光学特性に従って機械にかけられた眼鏡ガ
ラス用ブランクを示す。ガラスは、無機もしくは有機ガ
ラス(ホトクロミック特性は有っても無くても良い)よ
り成る素地1、素地の凹面に被覆された偏光コーティン
グ2、および接着性を有しコーティング2に接着する熱
可塑性ポリランタン層4および抗裂傷性と自己癒合性を
有する熱硬化性ポリウレタン層5より成る光学的に透明
な連続複合フィルム3から成る。
第2図には図1のブランクをエツジングし、必要とされ
る形状にした眼鏡ガラスレンズを示す。ガラスの端には
そのまま重合する樹脂コーティング6を行ない、水の浸
透を防止する。
ホトクロミック特性を有するガラス素地は本発明実施に
おける好ましい態様をなす。
以下は本発明を示す制限のない例である。
二 無機ホトクロミックガラス素地上への偏光コーティング
の付着は以下に示す8段階に従って行なわれる: 段階1:表面の準備 この段階の目的は被膜される表面な極わずかにブラッシ
ングで摩耗させることによって有機分子を予め定められ
た場所に配置させるようにすることである。このために
使用できるものは、例えばロータリーディスク、好まし
くは研摩材を注入したポリエステルフオームであり、そ
の研摩材はジルコニア(Zr02)型の酸化物であるか
、好ましくは、水中で懸濁させたアルミナ(Alz03
)である。ディスクの端を表面に当て、後者に平行な微
滴が形成されるようにする。この工程の継続時間は、実
例として約3〜30秒であり、被膜される表面の硬さに
よって変化する。通常、無機ガラスの場合には10秒で
足りるであろう。
段階2:表面の第1洗浄 この工程の目的は前段階で使用した有機酸化物残留物を
表面から除去することである。
この工程は、例えば、懸濁中の研摩材を環境温度の天然
水で置き換えること以外は前段階で使用したものと同様
な装置を用いて行なうことができる。この工程の持続時
間は、例えば約10〜30秒である。
段階3:表面の第2洗浄 この工程の目的は被膜される表面を化学的に処理し、そ
の清浄度を高めることである。
この工程においては、好ましくは素地を(例えば500
 rpmで)水子回転運動させ、抵抗率が約10〜17
オーム儒である脱イオン水を噴霧するが、脱イオン水に
は素地に応じて小量の表面活性剤(例えば1容量%のア
ルコール)を加えることもできる。この工程の持続時間
は例えば5〜10秒のオーダーである。
段階4:表面の乾燥 予め極めて清浄に水洗した素地の表面を、例えば、75
ワツトの1.R,ランプの下で素地を回転させながら数
秒(例えば5〜10秒)間照射を行なうことにより乾燥
する。
段階5:素地の安定化 この工程では被膜される素地を、30°C+1°Cおよ
び湿度50%±5%である室中に約1分30秒保持し、
温度および湿度に対して安定化させる。同じ試験室は次
の段階においても用いられる。
段階6:偏光コーティング被覆 この段階ではアゾを基本とする3種の着色剤(青−赤一
黄)の混合物の水溶液から成る「ネマチックj型の有機
分子が被覆され配置される。3種の着色剤(スリーエム
社より「スリーエトベリライト25」という商品名で市
販されている)の割合は最大の偏光効果を得るように決
定されるが、この効果は極めて厳密な温度および湿度範
囲(30°±1°Cおよび相対湿度50±5%)におい
ては伸長した結晶の形成に関与する。得られたコーティ
ングは薄灰色である。通常、弱アルカリ性の湿潤剤を着
色剤混合物に結合させ、有機分子の凝集形成を促進する
。推薦される湿潤剤の濃度は数パーセントのオーダーに
あり、好ましくは1〜2容量%である。
この段階では直径が50〜80龍の範囲にある素地に対
して約1.5〜5 mll の割合で有機分子溶液を噴
霧する。素地は例えば11000rpで、例えば30〜
45秒間水平回転させることにより有機分子を予めブラ
ッシングにより形成された子線に従って配置させ、遠心
により最初の溶液の溶媒を蒸発させる。得られた被膜の
二色性は約10であり、また水溶性が高い。有機分子溶
液の量および遠心速度により、素地の偏光度は約50%
〜90%の範囲、550nmにおける光学透過率は25
%〜45%の範囲となる。
段階7:表面の安定化処理 この工程の目的は前に形成された偏光コーティングの水
溶性を減少させることである。
このため、素地は酸性pH(例えば3.2)の無機塩類
水溶液に10秒間浸漬される。通常用いられる無機塩類
は鉄およびカルシウム塩類より成る混合物の水溶液であ
る。この工程により、表面中にイオン拡散が生じ、水に
不溶である金属スルホン酸塩が有機着色剤分子と共に形
成される。他の使用できる塩類は前述の米国特許に記載
されている。
段階8:表面の最終水洗 この工程では、得られた製品を環境温度において天然水
中に完全に浸漬することにより洗浄する。
製造されたレンズには偏光性があり、表面処理は偏光コ
ーティング表面に水に対する無感応特性を付与するもの
である。
複合ポリウレタンフィルムの接着は前述の英国特許に記
載された方法で行なうことができるが、好ましくは本出
願者により「積層眼科ガラスおよびその製造法」の名称
で1981年10月5日に出願された仏画特許第81.
.18678号明細書に記載された方法に従い、ただし
ガラスレンズの洗浄工程を除いて製造される。
要約すれば、この工程は、複合フィルムの熱可塑性ポリ
ウレタン面を、素地に装着された偏光コーティングを接
触させ、環境温度もしくは適度に上昇させた温度(例え
ば40°〜80°C)および適度に上昇させた圧力(例
えば3〜5バール)において複合フィルムを前記コーテ
ィングにプレスし、しわを生ずることなくコーティング
上にフィルムが均質かつ漸進的に流動もしくは展着およ
び接着するようにした後、得られた積層を高温および高
圧(例えば75°〜150°Cおよび5〜25バール)
において十分な長さの時間(例えば0.5〜4時間)保
持し、複合フィルムおよび偏光コーティング間の機械的
結合を強化し、気体の包含を防ぐことから成る。
必要であれば、得られたガラスレンズブランクをエツジ
ングすることもできる。このエツジングはブランクを予
め110°C±10°Cで約30分加熱して偏光コーテ
ィングの複合フィルムに対する接着性を一時的に高めて
から行なう。
エツジング後、そのまま重合可能な有機樹脂薄層をガラ
スレンズの縁に接着させ、予想される水の浸入から偏光
コーティングを物理的に保護する。例えば、フランスに
おいてサンリスのフラノ(FRAMET )  社が市
販するロクタイト(LOCTITE■)樹脂等、紫外線
により重合可能な樹脂を使用することができる。
1500ワツトのキセノン紫外ランプで5秒間処理すれ
ば、この樹脂は十分に硬化する。
樹脂による保護コーティングは厚さが百分の数ミリメー
トルとなるよう重合化され、好ましくは透明かつ無色で
ある。そして、得られた完成品ガラスは、いかなる劣化
の恐れもな(眼鏡に装着することができる。これは耐候
試験室で、252時間以上、50°Cおよび相対温度9
8%に保持した後、水中に長期(数週間)浸漬した試験
からも明らかである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による積層ガラスの断面図、第2図は本
発明による眼鏡ガラスレンズの縁を重合樹脂コーティン
グで保護した状態を示す図である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)主として: (a)  無機もしくは有機ガラスより成る素地;(b
    )  三原色に対応し、ネマチック状態を示す3種の有
    機着色剤の混合物より成り、前記素地の一つの面に被覆
    される偏光特性を示すコーティング;および (C)  接着性があり前記の偏光特性を示すコーティ
    ングに接着される熱可塑性ウレタン層および抗裂傷性と
    自己癒合性を有する熱硬化性ポリウレタン層より成る連
    続した光学的に透明な複合フィルム; から成る積層透明偏光ガラス製品。
  2. (2)前記素地がホトクロミック特性を発現する無機ガ
    ラスから成ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載のガラス製品。
  3. (3)  エツジング工程を経る眼鏡レンズ用ブランク
    として使用されることを目的とし、前記ブランクにその
    まま重合する樹脂コーティングがなされていることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載のガラス製品。
  4. (4)前記熱可塑性ポリウレタン層が脂肪族ジイソシア
    ン酸塩およびそれぞれ分子量が500〜4000  で
    ある脂肪族二酸ポリエステルジオールもしくはポリグリ
    コールエーテルジオールにより形成され、前記熱硬化性
    ポリウレタンが(a)エポキシ−1,2プロパンに2.
    2−ビス(ヒドロキシメチル)1−ブタノールを化合さ
    せて得た10.5〜12重量%の遊離水酸基を含有する
    ポリグリコールエーテルおよび(b)21〜22重量%
    のイソシアン酸塩官能基を含有する1、6−へキサメチ
    レンジシアナートビウレットより成る生成物であり、前
    記ビウレット重量が前記ポリグリコールエーテル重量の
    0.9〜1,1倍であり、熱可塑性ポリウレタン層の厚
    さが約0.01〜0.8韮の範囲にあり、熱硬化性ポリ
    ウレタン層の厚さが約02〜0.8間の範囲にあること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載のガラス製品。
  5. (5)  主として: (a)  無機もしくは有機ガラス素地表面に平行な微
    溝を形成する工程; (1〕)前記表面を入念に洗浄した後に乾燥する工程; (C)  三原色に対応し、ネマチック状態を示す3種
    の有機着色剤より成る混合物を前記表面に被覆させて偏
    光特性を発現するコーティングを形成する工程; (d)  酸性pHの無機塩類水溶液で前記偏光コーテ
    ィングを処理してその水溶性を減少させる工程;および (e)  接着性のある熱可塑性ポリウレタン層および
    抗裂傷性と自己癒合性のある熱硬化性ポリウレタン層か
    ら成る連続した光学的に透明な複合フィルムをまず穏や
    かな温度および圧力状態において、しわな生ずることな
    (漸進的に伸張させ、前記偏光コーティングと接着させ
    た後、温度および圧力状態を上昇させてフィルムおよび
    コーティング間の機械的結合を強化し、複合フィルムの
    橋かけ結合を完成する工程; から成る積層透明偏光ガラス製品の製造法。
  6. (6)前記の平行な微溝が、前記素地を非常に穏やかに
    摩耗することにより形成されることを特徴とする特許請
    求の範囲第5項記載の方法。
  7. (7)偏光コーティングの水溶性を減少させる前記処理
    が、前記コーティングを酸性pHの無機塩類溶液に浸漬
    することから成ることを特徴とする特許請求の範囲第5
    項記載の方法。
  8. (8)前記熱可塑性ポリウレタン層が脂肪族ジイソシア
    ン塩およびそれぞれ分子量が500〜4000  であ
    る脂肪族二酸ポリエステルジオールもしくはポリグリコ
    ールエーテルジオールにより形成され、前記熱硬化性ポ
    リウレタン力(a)エポキシ−1,2プロパンニ2゜2
    −ビス(ヒドロキシメチル)1−ブタノールを化合させ
    て得た10.5〜12重量%の遊離水酸基を含有するポ
    リグリコールエーテル、および(b)21〜22重量%
    のシアン酸塩官能基を含有する1、6−へキサメチレン
    ジインシアナートビウンットより成る生成物であり、前
    記ビウレット重量が前記ポリグリコール重量の0.9〜
    1.1倍であり、熱可塑性ポリウレタン層の厚さが約0
    01〜08龍の範囲にあり、熱硬化性ポリウレタン層の
    厚さが約0.2〜0.8 mmの範囲にあることを特徴
    とする特許請求の範囲第5項記載の方法。
  9. (9)前記積層透明偏光ガラス製品がエンレンズ工程を
    経る眼鏡レンズ用ブランクであり、そのまま重合する樹
    脂コーティングを付着させることによりその縁が保護さ
    れることを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の方法
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