JPS5939594A - 感熱記録紙 - Google Patents

感熱記録紙

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JPS5939594A
JPS5939594A JP57150052A JP15005282A JPS5939594A JP S5939594 A JPS5939594 A JP S5939594A JP 57150052 A JP57150052 A JP 57150052A JP 15005282 A JP15005282 A JP 15005282A JP S5939594 A JPS5939594 A JP S5939594A
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JP
Japan
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recording paper
lower alkyl
compound
thermal recording
color
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JP57150052A
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JPH0225354B2 (ja
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Kazuo Kaneko
一男 金子
Toshio Ohara
尾原 利夫
Mikiko Kanasugi
金杉 ミキ子
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録紙に関するものであり、さらに詳細
には耐熱性、耐水性に優れ、感熱特性を改良した感熱記
録紙に関するものであり、特に発色感度を改良した感熱
記録紙に関するものである。
感熱記録紙の記録層として最小限具備すべき性能は耐自
己発色性、耐圧力発色性、感熱特性、耐光性、耐熱消色
性、耐湿消色性および耐水性などに優れていることであ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られていな
い。
先づ、耐自己発色性を向上させる方法としては特開昭4
8−101943号(特公昭51−29850号)に水
溶性アルカノールアミン化合物を添加すること、特開昭
49−11141号(特公昭51−2825号)に塩基
性有機化合物を添加することが記載されている。
耐水性を向上させる方法としては特開昭49−3643
号、特開昭49−52646号、特開昭50−3055
9号、特開昭52−145228号および特開昭55−
15929号などに水溶性結着剤と耐水化剤とを組み合
せて用いることが記載されている。
耐消色性を向上させる方法としては、特開昭48−52
245号にフェノール化合物と脂肪族アルデヒドまたは
アルキルビニルエーテルとの縮合生成物であるフェノー
ル樹脂を添加すること、特開昭49−45747号(特
公昭51−45386号)では4.4′−チオビス(6
−t−ブチル−3−メチル−フェノール)などのフェノ
ール誘導体を添加すること、特開昭55−17347号
ではロジン変性またはテルペン変性のような非水溶性変
性フェノール樹脂を添加することなどが記載されている
。
また感熱特性を向上させる方法としては特公昭49−1
7748号および特公昭51−39567号に酸性物質
として有機酸とフェノール性化合物とを併用すること、
あるいはアルコール性水酸基をもつ化合物の多価金属塩
を用いることが記載されている。特開昭49−1114
0号(特公昭51−29945号)Kヒドロキシエチル
セルロースと無水マレイン酸塩の共重合体を用いること
が記載されている。さらに、特開昭49−34842号
、特開昭49−115554号、特開昭50−1495
55号、特開昭52−106746号、特開昭53−5
636号、特開昭53−11036号、および特開昭5
!1−48751号などにチオアセトアニリド、フタロ
ニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−p−フェ
ニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、
ジフェニルアミン、ペンツアミド、カルバゾールなどの
ような含窒素有機化合物または2.3−ジーm−)リル
ブタン、4.4’−ジメチルビフェニルなどのよ5な熱
可融性物質、あるいはジメチルイソフタレート、ジフェ
ニルフタレートなどのようなカルゲン酸エステルを増感
剤として添加することが記載されている。
本発明者らは、既知のフルオラン化合物を発色剤として
用いて、従来公知の方法および上記した各特許公報に記
載されている方法に従い、感熱記録紙を製造し、感熱記
録紙として具備すべき性能3− 面について試験したところ、加熱による初期発色温度(
Ts)が高く、かつ発色濃度曲線の立ち上り温度係数D
)が小さく、最高発色濃度(Dmax)  が小さいな
どのように感熱特性面が劣っていた。このためファクシ
ミリ−1特に高速ファクシミリ−用の感熱記録紙として
は実用的ではない。また熱発色させた記録紙を50〜6
0℃、相対湿度20%の雰囲気中に3〜5日間放置する
と発色させた発色剤の濃度は発色させた直後のそれと比
較し低下した。すなわち耐熱消色性が小さい。さg)K
50〜60℃、相対湿度80〜90%の雰囲気中に12
〜24時間放置すると発色させた発色剤の濃度は発色さ
せた直後の発色濃度と比較し低下するし、場合によって
は完全に消色し発色させた発色剤の痕跡すら認められな
くなった。すなわち耐湿消色性が小さい。結着剤として
水溶性結着剤を用いた感熱記録紙またはこれを加熱発色
させた感熱記録紙を水中に長時間浸漬すると、未発色の
感熱記録層も発色している感熱層も流展し、あるいは消
色した。すなわち耐水性が劣る。
4一 本発明者らは、既知のフルオラン化合物を用いた感熱記
録紙について、上記の欠点を改良すべく鋭意研究した結
果、本発明を完成したものである。
すなわち本発明は、無色またはやや淡色をおびたフルオ
ラン化合物と該フルオラン化合物を熱時発色させる酸性
物質と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設
け【なる感熱記録紙において、餌記記録層中に下記の一
般式、 (式中、R1は低級アルキル基またはアセチルアミノ基
であり、R2は水素原子または低級アルキル基であり、
R3は低級アルキル基または置換可能なフェニル基であ
る。またR2とRsはNと共に飽和環を形成しても良い
。)で表わされるベンゼンスルホンアミド化合物の一種
または二種以上を含有することを特徴とする感熱記録忙
関する。
コノベンゼンスルホンアミド化合物は、ベンゼンスルホ
ニルクロライドとアミンとから合成される白色の結晶で
水に難容である。
本発明の感熱記録紙に用いる通常無色または淡色をおび
たフルオラン化合物は、従来既知の多数のフルオラン化
合物のなかから選択することができるが、特に一般式を
あげて特定するならば、次の一般式 (式中R4は低級アルキル基であり、R5は低級アルキ
ル基、シクロヘキシル基または置換してもよいフェニル
基であり、またR4とR11は結合している窒素原子と
共に複素環を形成することができ、Xは水素原子または
低級アルキル基であり、Yは水素原子、低級アルキル基
、)・ロゲン原子またはトリフロロメチル基である。)
で表わされる従来既知の化合物である。その代表的な化
合物を列記すると。
7− 2−(2−クロロフェニルアミノ)−6−ジニチルアミ
ノフルオラン、2−(2−クロロフェニルアミノ)−6
−ジーn−ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−ジニチルアミノフルオラン、2−1ニリ
ノー3−メチル−6−ピロリジニルフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−ピペリジノフルオラン、2−
(3−トリフロロメチルアニリノ)−6−ジニチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−6−ジニチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル
−N−p−)リル)アミノフルオラン、2−(p−エト
キシアニリノ)−3−メチル−6−ジニチルアミノフル
オラン、2−キシリジノ−3−メチル−6−ジニチルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−5−メチル−6−(N
−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオランなど
があるが、熱論これらフルオラン化合物だけに限定され
るものではない。
本発明で用いる酸性物質とは、室温において固体であり
熱時発色剤と反応しうるものであり、そ8− の代表的なものとしては特公昭45−14039号に記
載され【いるフェノール性化合物あるいはステアリン酸
、安息香酸、没食子酸、サリチル酸などのような50℃
以上で液化または気化する性質をもつ無色の固体有機酸
またはそのアルミニウム、亜鉛などの金属塩である。好
適に使用しうる酸性物質は上記フェノール性化合物であ
り、その代表的なものは4.4′−インプロピリデンジ
フェノール(ビスフェノールA ) テアル。
次に本発明に係る一般式(1)で表わされるベンゼンス
ルホンアミド化合物(以下、添加化合物という)の代表
例を表Iに示すが、これらの代表例は本発明を限定する
ものではない。
表I 発色剤と酸性物質と添加化合物との混合物を支持体シー
ト上に結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性
結着剤が用いられている。代表的なものとしてはポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、とドロキシエチル
セルロース、カルゲキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、テン粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル
酸アミド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂および石油
樹脂などがあるが、本発明で特に好適に使用しさる結着
剤は水溶性結着剤であり、その代表的なものはポリ゛ビ
ニルアルコールテアル。
本発明の感熱記録紙を製造するには、発色剤であるフル
オラン化合物と酸性物質と一般式〔■〕で表わされる添
加化合物の一種または二種以上とからなる各成分が微細
な粒子として、一つの感熱層中に均一な状態で存在する
層を設ける方法が感熱記録紙の性能上好ましいが、さら
には発色剤と添加化合物とからなる各成分が微細な粒子
として、一つの層中に均一な状態で存在し、この層に密
着させて酸性物質の微細な粒子が均一な状態に存在する
層を設ける方法、または酸性物質と添加化合物とからな
る各成分が微細な粒子として、一つの層中に均一な状態
で存在し、この層に密着させて発色剤の微細な粒子が均
一な状態で存在する層を設ける方法、さらに発色剤、添
加化合物および酸性物質が微細なる粒子として、それぞ
れ別々の層中に均一な状態で存在する層を互に密着させ
る方法などがある。
本発明の感熱記録紙を製造する際に記録層中における上
記した各成分および結着剤のそれぞれの重量比は発色剤
に対し、一般式〔I〕から選ばれた添加化合物は、0.
1〜10倍、好ましくはrl、3〜3倍であり、酸性物
質は2〜10倍、好ましくは4〜6倍であり、結着剤は
α3〜3倍、好ましくは[L5〜1倍である。
発色剤、酸性物質および添加化合物は好ましくはそれぞ
れ別々にボールミル、サンドミルまたはペイントコンデ
ィショナーなどの分散機を用い、結着剤を含有する水あ
るいは有機媒体中で、好ましくは結着剤が溶解している
水を媒体として分散し、粉砕して1〜6μ、好ましくは
3〜5μの粒径とした懸濁液をつくる。必要ならば消泡
剤、分散剤または増白剤などを加えて分散し、粒砕して
もよい。
次に上記したそれぞれ別々に分散し、粉砕した各成分の
懸濁液を記録層中における各成分の重量比が上記したよ
うになるとと(混合して感熱記録層を形成させるための
塗料とする。この塗料を紙の表面にワイヤパー+6〜+
10を用い、乾燥後の固形物の重量が3〜7 F/77
1’になるように塗布し室温〜70℃の送風乾燥機中で
乾燥することにより感熱記録紙を製造する。必要ならば
熱ヘッドの耐融着性、嫁記性などを改善するために無機
または有機充填剤を塗料に71tlえ【もよい。
このよう忙して得られた本発明の感熱記録紙は。
感熱特性、耐熱消色性、耐湿消色性および耐水性におい
て極めて優れており、従来既知の感熱記録紙の欠点を良
く克服するものであった。
感熱記録紙の記録層の性能は次のような試験方法によっ
て行なった。すなわち、自己発色濃度、各温度における
加熱発色後の発色濃度、さらに加熱発色後の発色剤の熱
気または湿気中での発色剤の消色濃度などについての色
濃度はマクベスRD−514型反射濃度計を用い測定し
た。加熱発色はロディアセタ型サーモテスト試験機(フ
ランス国立繊維研究新製)を用い加熱温度80〜170
℃、加熱時間3秒間、荷重100 P/−の条件で行な
った。また加熱発色後の発色剤の消色は恒温恒湿試験機
を用い行なった。
以下に本発明の実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例 B液(顕色剤分散液) C液(添加化合物分散液) 上記の組成物の缶液をボールミルで粒径2〜3ミクロン
まで粉砕する。
次いで下記の割合で各分散液を混合して塗料とする。
さらに対照として下記の割合でA液とB液を混合して塗
料とした。
15− これらの塗料を上質紙の表面にΦ1oのワイヤーバーコ
ーターを用い、乾燥後の固形分重量が5Pan?になる
ように塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥した。得られた
感熱記録紙について、本発明のものを(イ)〜(ヨ)、
対照のものを(夕)として示し、各感熱記録紙の性能試
験を行った結果を表Hに示す。
16− 注; ※1;マクベス反射濃度計RD−514型で地肌および
発色濃度をビジコアルフィルターにテ測定した。なお加
熱発色条件は150℃、3秒、荷重100t〜である。
※2;湿熱保存条件は60℃、80%RH,24時間で
ある。
※3;光照射条件はカーボンアーク灯耐光試験機に【6
時間である。
※4;最初の数値は未発色状態で上記(※2と※3を参
照)の条件下で保存後、発色させた場合の数値であり、
かっこ内の数値は発色状態で保存した後の反射濃度であ
る。
※5;発色濃度を縦軸に発色温度を横軸にとった発色濃
度−発色温度曲線における最大傾斜時のtanθに10
0を乗じた値がγであり、発色の立ち上りを示す尺度と
なる。また、最大傾斜時の接線と温度軸との交点がTs
であり、発色開始温度を示す。なお、加熱発色はロディ
アセター型サーモテスト試験機(フランス国立繊維研究
新製)にて、加熱温度70〜160℃、加熱時間5秒、
荷重1007P/−の条件で行った。
表2から明らかなように本発明の実施例の感熱記録紙(
イ)〜(ヨ)は、対照の感熱記録紙(夕)と比較して、
発色濃度が高く、特に発色感度が改良されている。
保土谷化学工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 無色またはやや淡色を帯びたフルオラン化合物と該フル
    オラン化合物を熱時発色させる酸性物質と結着剤とを基
    本的に有する記録層を支持体上に設けてなる感熱記録紙
    において、餌記記録層中に下記の一般式 (式中、R1は低級アルキル基またはアセチルアミノ基
    であり、R2は水素原子または低級アルキル基であり、
    R3は低級アルキル基または置換可能なフェニル基であ
    る。また、R2とR3はNと共に飽和環を形成しても良
    い。)で表わされるベンゼンスルホンアミド化合物の一
    種または二種以上を含有することを特徴とする感熱記録
    紙。
JP57150052A 1982-08-31 1982-08-31 感熱記録紙 Granted JPS5939594A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57150052A JPS5939594A (ja) 1982-08-31 1982-08-31 感熱記録紙
US06/511,933 US4482905A (en) 1982-08-31 1983-07-08 Heat sensitive record material
DE8383107344T DE3374190D1 (en) 1982-08-31 1983-07-26 Heat sensitive record material
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JP57150052A JPS5939594A (ja) 1982-08-31 1982-08-31 感熱記録紙

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Publication Number Publication Date
JPS5939594A true JPS5939594A (ja) 1984-03-03
JPH0225354B2 JPH0225354B2 (ja) 1990-06-01

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ID=15488447

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59165678A (ja) * 1983-03-10 1984-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58211493A (ja) * 1982-06-02 1983-12-08 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料

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JPH0225354B2 (ja) 1990-06-01

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