JPS593973B2 - エタノ−ルの製造方法 - Google Patents
エタノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS593973B2 JPS593973B2 JP55156648A JP15664880A JPS593973B2 JP S593973 B2 JPS593973 B2 JP S593973B2 JP 55156648 A JP55156648 A JP 55156648A JP 15664880 A JP15664880 A JP 15664880A JP S593973 B2 JPS593973 B2 JP S593973B2
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- JP
- Japan
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- cobalt
- present
- ethanol
- methanol
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールと一酸化炭素および水素とからエタ
ノールを製造する方法に関する。
ノールを製造する方法に関する。
従来、メタノールと一酸化炭素および水素とからエタノ
ールを製造する方法としては、例えば種種の有機酸塩な
どの水溶性のコバルト塩、又はルテニウムやオスミウム
化合物を主触媒とし、これにヨウ素、臭素又はそれらの
化合物、さらにはリン化合物を組合せた触媒系の使用が
知られている。
ールを製造する方法としては、例えば種種の有機酸塩な
どの水溶性のコバルト塩、又はルテニウムやオスミウム
化合物を主触媒とし、これにヨウ素、臭素又はそれらの
化合物、さらにはリン化合物を組合せた触媒系の使用が
知られている。
しかし、これら公知の触媒系を使用して反応を行なつた
場合には、目的物のエタノール以外に、アセトアルデヒ
ド、ジメトキシエタン、酢酸、酢酸メチル、酢酸エチル
およびその他Ｃｓ以上の化合物など多数の副生物が生成
し、遊離のエタノール収率を高めるには不満足な結果し
か得られなかつた。また従来公知のコバルトおよびルテ
ニウム又はオスミウム化合物の単独使用では、触媒活性
が極端に低く、かつエタノールヘの選択率も低いので、
触媒として機能させるにはヨウ素又は臭素の併用が必須
要件であつた。しかしながら、ヨウ素又は臭素の使用は
装置に耐食性の高価な材質が要求されるだけでなく、反
応においても上記副生物の生成を助長する方向にも働き
、工業的には決して満足な方法とは言い難いものであつ
た。本発明者らは、上述の種々の不都合を回避すべく鋭
意研究を重ねた結果、触媒として硫化コバルトと、銅又
はアルミニウムと、さらにアミド類およびアルキルホス
フィンとの組合せ系を使用すれば、ヨウ素および臭素類
を併用せずに、高選択率をもつてエタノールを合成し得
ることを発見し、本発明を完成させるに至つた。すなわ
ち本発明は、メタノールと一酸化炭素および水素とから
エタノールを製造するにあたり、触媒として（−ｆｉ硫
化コバルトと（口）銅又はアルミニウムと、さらに（ノ
０アミド類およびアルキルホスフィンとを組合わせた系
を使用することを特徴とするエタノールの製造方法であ
る。
場合には、目的物のエタノール以外に、アセトアルデヒ
ド、ジメトキシエタン、酢酸、酢酸メチル、酢酸エチル
およびその他Ｃｓ以上の化合物など多数の副生物が生成
し、遊離のエタノール収率を高めるには不満足な結果し
か得られなかつた。また従来公知のコバルトおよびルテ
ニウム又はオスミウム化合物の単独使用では、触媒活性
が極端に低く、かつエタノールヘの選択率も低いので、
触媒として機能させるにはヨウ素又は臭素の併用が必須
要件であつた。しかしながら、ヨウ素又は臭素の使用は
装置に耐食性の高価な材質が要求されるだけでなく、反
応においても上記副生物の生成を助長する方向にも働き
、工業的には決して満足な方法とは言い難いものであつ
た。本発明者らは、上述の種々の不都合を回避すべく鋭
意研究を重ねた結果、触媒として硫化コバルトと、銅又
はアルミニウムと、さらにアミド類およびアルキルホス
フィンとの組合せ系を使用すれば、ヨウ素および臭素類
を併用せずに、高選択率をもつてエタノールを合成し得
ることを発見し、本発明を完成させるに至つた。すなわ
ち本発明は、メタノールと一酸化炭素および水素とから
エタノールを製造するにあたり、触媒として（−ｆｉ硫
化コバルトと（口）銅又はアルミニウムと、さらに（ノ
０アミド類およびアルキルホスフィンとを組合わせた系
を使用することを特徴とするエタノールの製造方法であ
る。
本発明における硫化コバルトは、八九硫化コバルト、硫
化第１コバルト、七二硫化コバルト、四三硫化コバルト
、三二硫化コバルトおよび二硫化コバルトであり、硫黄
を含んだ形態のものであればよい。
化第１コバルト、七二硫化コバルト、四三硫化コバルト
、三二硫化コバルトおよび二硫化コバルトであり、硫黄
を含んだ形態のものであればよい。
なお実用上、入手し易いことから硫化第１コバルトが好
ましい。硫化コバルトは、従来使用されている水溶性コ
バルト化合物とは異なり、不溶性であるため、粉末とし
て反応系内に分散させた状態で使用される。
ましい。硫化コバルトは、従来使用されている水溶性コ
バルト化合物とは異なり、不溶性であるため、粉末とし
て反応系内に分散させた状態で使用される。
硫化コバルトと同時に使用する銅又はアルミニウムは、
化合物として使用する場合にも効果はあるが、通常は金
属粉末として硫化コバルトと混合した状態で使用される
。また、例えば活性炭、シリカ、アルミナ、ケイソウ土
、ゼオライト等に両成分を混合担持させた状態でも使用
される。本発明において、触媒成分としてさらにアミド
類およびアルキルホスフィンを併用することにより、触
媒の活性をさらに高めることができる。例えば、Ｎ−Ｎ
−ジメチルアセトアミド、α−ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドン、α−ピペリドンなどのアミド類、アルキル
ホスフィンが使用できる。本発明に使用される硫化コバ
ルトの量は、メタノール１モル当り金属コバルトとして
０．１〜２００ミリ原子、好ましくは１〜１００ミリグ
ラム原子を含む量である。
化合物として使用する場合にも効果はあるが、通常は金
属粉末として硫化コバルトと混合した状態で使用される
。また、例えば活性炭、シリカ、アルミナ、ケイソウ土
、ゼオライト等に両成分を混合担持させた状態でも使用
される。本発明において、触媒成分としてさらにアミド
類およびアルキルホスフィンを併用することにより、触
媒の活性をさらに高めることができる。例えば、Ｎ−Ｎ
−ジメチルアセトアミド、α−ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドン、α−ピペリドンなどのアミド類、アルキル
ホスフィンが使用できる。本発明に使用される硫化コバ
ルトの量は、メタノール１モル当り金属コバルトとして
０．１〜２００ミリ原子、好ましくは１〜１００ミリグ
ラム原子を含む量である。
これより少なくとも反応は進むが速度が遅くなる。この
範囲以上でも反応には悪影響はないが、実用的には上記
範囲で充分である。本発明において硫化コバルトと共に
使用される銅又はアルミニウムの量は、メタノール１モ
ル当り金属として０．１〜２００ミリ原子、好ましくは
１〜１００ミリ原子を含む量であり、この範囲外でも効
果はあるが、実用的にはこの範囲で充分である。
範囲以上でも反応には悪影響はないが、実用的には上記
範囲で充分である。本発明において硫化コバルトと共に
使用される銅又はアルミニウムの量は、メタノール１モ
ル当り金属として０．１〜２００ミリ原子、好ましくは
１〜１００ミリ原子を含む量であり、この範囲外でも効
果はあるが、実用的にはこの範囲で充分である。
本発明において使用されるアミド類の量は、メタノール
１モルに対して０．０１〜５モル、好ましくは０．１〜
１モルであり、この範囲外でも効果はあるが、実用的に
は上記範囲で充分である。
１モルに対して０．０１〜５モル、好ましくは０．１〜
１モルであり、この範囲外でも効果はあるが、実用的に
は上記範囲で充分である。
本発明において使用されるアルキルホスフィンの量は、
メタノール１モル当り０．１〜２００ミリモル、好まし
くは２〜５０ミリモルである。この範囲外でも効果はあ
るが、実用的には上記範囲が決められる。本発明に使用
する一酸化炭素および水素のモル比は４：１から１：４
、好ましくは１：２から２：１の範囲である。
メタノール１モル当り０．１〜２００ミリモル、好まし
くは２〜５０ミリモルである。この範囲外でも効果はあ
るが、実用的には上記範囲が決められる。本発明に使用
する一酸化炭素および水素のモル比は４：１から１：４
、好ましくは１：２から２：１の範囲である。
反応は加圧下で行なわれるが、反応圧力は５０ｋ９／Ｃ
ｄ以上であることが好ましく、実用的には５００ｋｇ／
ｉ以下で充分である。
ｄ以上であることが好ましく、実用的には５００ｋｇ／
ｉ以下で充分である。
特に好ましくは１００〜４５０ｋｇ／Ｃｒ！ｉの範囲で
ある。反応に使用する一酸化炭素および水素には不活性
ガス、例えばアルゴン、窒素、炭酸ガス、メタン、エタ
ンなどが混入していてもよいが、この場合には一酸化炭
素および水素の分圧の和を上記した圧力範囲に対応させ
る必要がある。本発明における反応は、使用する触媒系
および他の反応条件により変るが、一般に１５０〜３５
０℃、好ましくは１８０〜２８０℃の範囲で行なわれる
。
ある。反応に使用する一酸化炭素および水素には不活性
ガス、例えばアルゴン、窒素、炭酸ガス、メタン、エタ
ンなどが混入していてもよいが、この場合には一酸化炭
素および水素の分圧の和を上記した圧力範囲に対応させ
る必要がある。本発明における反応は、使用する触媒系
および他の反応条件により変るが、一般に１５０〜３５
０℃、好ましくは１８０〜２８０℃の範囲で行なわれる
。
これより低温でも反応は進行するが速度が遅く、また高
温では副反応が起こり易く好ましくない。これらの条件
を満して本発明の方法を実施した場合には、副生物の量
を少なくし、遊離のエタノールを高選択率で得ることが
でき、工業的に新規かつ有用なエタノール製造法となる
。
温では副反応が起こり易く好ましくない。これらの条件
を満して本発明の方法を実施した場合には、副生物の量
を少なくし、遊離のエタノールを高選択率で得ることが
でき、工業的に新規かつ有用なエタノール製造法となる
。
本発明の方法は、回分式および連続式のいずれの態様に
よつても実施することができる。
よつても実施することができる。
本発明の方法について以下に記す実施例をもつてさらに
具体的に説明する。
具体的に説明する。
実施例１
ステンレス製、内容１００ＷＬＩの振とう式オートクレ
ーブにメタノール１０ｆ１触媒として硫化第１コバルト
粉末２７、銅粉末１ｆ７、トリブチルホスフィン２７、
Ｎ−メチルピロリドン５ｙを加え、水素と一酸化炭素と
の混合ガス（Ｈ２／ＣＯ＝１）２００ｋｇ／Ｃｒｌを圧
入し、２５０℃にて３時間反応させた。
ーブにメタノール１０ｆ１触媒として硫化第１コバルト
粉末２７、銅粉末１ｆ７、トリブチルホスフィン２７、
Ｎ−メチルピロリドン５ｙを加え、水素と一酸化炭素と
の混合ガス（Ｈ２／ＣＯ＝１）２００ｋｇ／Ｃｒｌを圧
入し、２５０℃にて３時間反応させた。
メタノール反応率２１．６モル％となり、エタノールへ
の選択率９６．２％であつた。
の選択率９６．２％であつた。
実施例２
メタノール１０７、触媒として硫化第１コバルト２７、
アルミニウム粉末１７を加えた他は実施例１と同様に反
応させた。
アルミニウム粉末１７を加えた他は実施例１と同様に反
応させた。
メタノール反応率２５．２モル％、エタノールへの選択
率９５．４％であつた。
率９５．４％であつた。
Claims (1)
- １ メタノールと一酸化炭素および水素とからエタノー
ルを製造するにあたり、触媒として（イ）硫化コバルト
と（ロ）銅又はアルミニウムと（ハ）アミド類および（
ニ）アルキルホスフィンとを組合せた系を使用すること
を特徴とするエタノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55156648A JPS593973B2 (ja) | 1980-11-07 | 1980-11-07 | エタノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55156648A JPS593973B2 (ja) | 1980-11-07 | 1980-11-07 | エタノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5780334A JPS5780334A (en) | 1982-05-19 |
| JPS593973B2 true JPS593973B2 (ja) | 1984-01-27 |
Family
ID=15632244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55156648A Expired JPS593973B2 (ja) | 1980-11-07 | 1980-11-07 | エタノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS593973B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011088616A1 (zh) * | 2010-01-21 | 2011-07-28 | Zhu Zhenhui | 甲醇与氨脱氢制乙腈和/或乙醇的方法 |
| WO2025254062A1 (ja) * | 2024-06-03 | 2025-12-11 | 花王株式会社 | アルコールの製造方法 |
-
1980
- 1980-11-07 JP JP55156648A patent/JPS593973B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5780334A (en) | 1982-05-19 |
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