JPS5939823A - 新規な香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はノルだルナン誘導体を含む新規な香料組成物に
関する。さらに詳しくは、本発明は下記式（１）であら
れされるノル？ルナン誘導体全有効成分として含む香料
組成物に関する。

ここで、Ｒ１・・・・・は炭素原子数が３〜１０個のア
ルキル基、アルケニル基またはアルキリデン基を示し、
Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル基全示し、＝π
は、単結合または二重結合を示し１寸た、＋＋＋十＋は
存在してもよい結合であるが、該結合が存在しないとき
は、Ｒ４およびＲ５は、水素原子、炭素原子数が１〜４
個の脂肪族炭化水素残基、フェニル基またはシクロヘキ
シル基を示し、該結合が存在するときは、Ｒ４＋＋＋十
＋＋Ｒ５は合計の炭素原子数が３〜５個のアルキレン基
である。

本発明の香料組成物に用いるノルボルナン誘導体は、下
記式（ＩＩ）であられされるノルデルニルアルデヒドと
、下記ｉ　（ＩＩＩ　）であられされるカルボニル化合
物とをアルドール縮合触媒の存在下に、０〜２００°Ｃ
で反応させた後、脱水および還元を行なうことにより得
−られる生成物である。

ここで、Ｒ１・・・・・は炭素原子数が３〜１０個のア
ルキル基、アルケニル基またはアルキリデン基を示し、
Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル基を示し、−１
′た＋＋＋＋＋は存在１−１てもよい結合であるが、該
結合が存在しないときは、Ｒ４およびＲ５は水素原子、
炭素原子数が１〜４個の脂肪族炭化水素残基、フェニル
基またはシクロヘキサノンを示し、該結合が存在すると
きは、Ｒ４＋＋＋＋＋＋Ｒ５は合計の炭素原子数が３〜
５個のアルキレン基である。

上記式（ＩＩ）であられされるノルボルニルアルデヒド
としては、５または６−ｆ　ｏビルノルボルニル−２−
アルデヒド、５寸たは６−インデロピルノル＋ｌ？ルニ
ルー２−アルデヒド、５また（ｄ６−ｌチルノルボルニ
ル−２−アルデヒド、５またＩｒ１６−ｆ０被ニルノル
ボルニル−２−アルデヒド、５またハローイソプロ波ニ
ルノルボルニル−２−フルテヒト、５またＩｄ、６−ｆ
ロピリデンノルボルニル−２−アルデヒド、５または６
−イツ７０ロピリデンノルボルニル−２−アルデヒドな
どがある。

なお、上記式（■）のノルデルニルアルデヒドハ、特公
昭４６−３３０２８号、同５１−２６４３８号、同５２
−３０５１２号または同５２−３２６２５号に記載され
ているような方法や、シクロペンタジェンとモノもしく
はジオレフィンとのディールス・アルダ−反応（たとえ
ば石油学会誌、上、　　（１）　、　５８（１９８２）
）などにより得られるアルキル、アルケニルモシクハア
ルキリデンノルボルネンを出発原料とすることができる
。

たとえば、上記特公昭５２−３０５１２号ではＣ２〜Ｃ
１゜のα−オレフィンとノルボルナツエンを触媒の存在
下に反応させ、・Ｃ３〜ＣＩＯのアルケニル基を有する
アルケニルノルボルナツエンを製造している。

また、シクロペンタジェンと炭素原子数が５〜１２個の
α−オレフィンとのディールス・アルダ−反応からアル
キル基の炭素原子数が３〜１０個のアルキルノルボルネ
ンが、また炭素原子数５〜１０個のジオレフィンとシク
ロにンタ・ツエンとの同Ｌ）＜ｆイールス・アルダ−反
応からアルケニル基の炭素原子数が３〜１０個のアルケ
ニルノルボルネンが得うれる。

これらのアルキル、アルケニルモシクハアルキリデンノ
ルボルネンを出発原料とし、特願昭５６−２９１８９号
記載の遷移金属化合物触媒を用いて・・イドロホルミレ
ーション法などによって、式（Ｉｔ）のアルキル、アル
ケニルもしくはアルキリデンノルボルニルアルデヒドが
得られる。

また、上記式（ＩＩＩ）のカルボニル化合物としては、
アセトアルデヒド、ゾロピオンアルデヒド、ブチルアル
デヒド、アセトン、メチルエチルケトン、ソエチルケト
ン、メチルア０ロビルケトン、メチルイソブチルケトン
、エチルノロビルケトン、エチルイソプロピルケトン、
エチルブチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ラフ０ロピルケトン、アセトフェノ
ン、フ０ロピオフェノン、メチルベンノルケトン、シク
ロにンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘデタノンな
どがある。

上記式（■）のノルボルニルアルデヒドと式（ＩＩＩ）
のカルボニル化合物とをアルドール縮合させるためのア
ルドール縮合触媒としては酸性物質重たは塩基性物質が
用いられる。酸性物質触媒としては、スルファミノ酸、
塩酸、臭化水素酸、リン酸または硫酸などの無機酸、フ
ッ化ホウ素などのルイス酸、ヘンゼンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフ
タリンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロル酢酸
などの有機酸がある。また塩基性物質触媒としては、金
属水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシ
ウムなどがあり、また金属アルコキシド、たとえば、リ
チウムメチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、カリウムメチラート、アルミニウムインプ
ロポキシド、カリウム−ｔ−ブトキンドなどが有効であ
り、さらに弱酸のアルカリ塩、たとえば炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、酢酸カリウム、フッ化カリウムなども
よく用いられる。さらに、その他の塩基性触媒としては
、水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリウム
、リチウムアミド、ナトリウムアミド、力１１ウムアミ
ド、第三級アミン、第四級アンモニウム塩基、活性メチ
レンアルカリ化合物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土
類金属酸化物および環状アミンなどがある。これらの中
でも、工業的に重要なものは、水酸化アルカリ、炭酸ア
ルカリ、アルカリアルコキシド、アルカリアミド、第三
級アミン、環状アミンおよび弱酸のアルカリ塩などであ
る。

アルドール縮合の反応温度は、０〜２００°Ｃ１好まし
くは５０〜１５０°Ｃであるが、前記式（ＩＩ）のカル
ボニル化合物としてアルデヒド自身いるときは、アルデ
ヒド自身の縮合全抑制するために、やや低い温ｒＷまた
とえば０〜１００°Ｃが適当である。反応圧力１ｄ常王
、加圧あるいは減圧のいずれであっても実施できる。

−ｒアルドール縮合反応際してば、特に心媒を１（１い
々くても良いが、原料および触媒ケ充分（で接触せしめ
、かつ反応温妾ヲ均一に保持するために溶媒を用いるこ
とができる。溶媒としては、過剰に用いるカルづ？ニル
化合物自身、アルコール類、水、飽和炭化水素類、エー
テル類および・・ロケ゛ン化炭化水素の単一あるいは二
種以」この混合物が用いられる。

本発明においては、式（ＩＩ）と式（ＩＩＩ）の化合物
全アルドール縮合せしめた後に、アルドール縮合物を脱
水させることが必要であるが、通常は反応条件を適当に
選択すればアルドール縮合反応が達成された後に脱水反
応も連続して行なうことができるので、このような場合
には特別な脱水工程は不安である。しかし、たとえば、
縮合反応を比較的低温に設定した場合におけるように、
反応条件によっては、縮合反応を行なった後、加熱する
か、あるいは脱水剤を加えることにより脱水操作ケ行な
うこともできる。

これらの反応過程ならびにその後の反応過程を例示すれ
ば次のようになる。

Ｈ 図では、まず、前記式（ｎ）のノルボルニル−２−アル
デヒドの例として（■′）を用いて、前記式（１）のカ
ルボニル化合物の例として（１’）ｆ用いてアルドール
縮合し、脱水させてα、β−不飽和ケトンの例として（
ＩＶ）’を得て、さらに、これを還元することにより、
本発明のノルボルナン誘導体（１）を製造でへることケ
示しｔものである。なお、前図でｉｔ、、５ｔｒｖは６
−イツゾロ波ニルノル？ルニルー２＝アルデヒド（ｒ（
ＩＩ’）とし、ジエチルケトンを（ＩＩＩ’）とし、こ
れから得られる式（Ｉ）に相当する化合物′ｆＲ元程度
に応じて（１’）　、　（１”）または（Ｉ”’）とし
て示したが、これらはいずれも式（ＩＶ）のα、β−不
飽和ケトンから適宜還元操作を変化させることにより合
成しつるものである。

前図において、工程Ａの還元ではカルボニル基のみを選
択的に水酸基に還元することが肝要である。それ故に、
通常は還元剤として金属水素化物、アルミニウムアルコ
キシドとアルコール、またはアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属のアルコキシドとアルコールを用いるのが
便利である。また穏和な条件下で適当な触媒の存在下に
接触水素還元を行なっても良く、さらに電解還元をも利
用し得る。

金属水素化物としては、水素化ホウ素す）　ＩＪウム、
水素化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウム、
水素化アルミニウムナトリウム、水素化アルミニウム錯
塩、水素化リチウム、水素化ナトリウムまたは水素化カ
ルシウムあるいはビス（メトキシエチル）アルミニウム
ナトリウムハイドライドなどが好適である。アルコール
とアルミニウムアルコキシドの組合せとしてはイソゾロ
前キントドアルミニウムイソプロポキシドなどが用いら
れる。

これらの還元剤を用いる還元反応の溶媒としてハ、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イングロビルアルコ
ールなどのアルコール類のほか、ノオキサン、ジエチル
エーテル、エチレングリコールツメチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、飽和脂肪族炭化水素
類、トルエンなどの芳香族類あるいは脂肪酸アルキルエ
ステルの単独もしくは二種以。トの混合物またはこれら
と水の混合物が用いられる。

還元温度は通常０〜１５０°Ｃである。還元反応の終了
後、未反応分や溶媒を分離し、目的物を含む有機層を集
めて精密蒸留などの精製操作を行ない、目的物ｆするノ
ルデルニルアルケノールを得る。

また、前図の工程Ｂ、Ｄｔ＝−よびＥＫおける還元は、
水酸基に変化を与えないような条件で炭素−炭素二重結
合を還元するが、通常は穏和な条件下における接触的水
素添加で十分である。この接触的水素添加の触媒（ハ、
ラネーニッケル、ルテニウム、ロノウムもしくは白金な
どの周期律表第８族金属系触媒を用いることが好ましく
、これらの触媒は活性炭、硫酸・ぐリウム、アルミナ、
炭酸カルシウムなどを担持体として用いて使用すること
が一般的に便利である。この接触的水素添加の反応圧力
は常圧から１０に９／Ｃｎ１１反応温変は０〜１５０°
Ｃで良い。

さらに、前記反応式のＣおよびＦにおける還元は、炭素
−炭素二重結合の還元とカルがニル基の水酸基への還元
とを同時に行なうものであるが、接触的１に素添加によ
って行なうことができる。この場合、水酸基の７Ｉ１１
水分解を起させんいように適当な条件を選ぶことが重要
であるが、通常触媒とシテニノケル、白金、亜クロム酸
銅、ルテニウム、ロノウム系触媒などを用い、それらの
相持体として活性炭、アルミナなどを使用することもで
きる。

反応に際しては、特に溶媒を使用しなくても良いが、も
し使用するとすれば、エタノールなどのアルコール類、
シクロヘキサンなどの脂環式飽和炭化水素などが好適で
ある。また接触的水素添加の反応温度は３０〜３０００
Ｃ１反応圧力（４２〜３００Ｋｇ／ｃｕｔが適当である
。

上記のようにして得られる、本発明の香料組成物に使用
するための＠制式（Ｉ）であられされるノルボルナン誘
導体の代表的なものとしては、ジエチルケトンと反応さ
せて得られる次の化合物である。

Ｒ３ また、ゾロピオンアルデヒド金アルドール縮合させたも
のから得られる化合物としては次のものがある。

Ｈ ３ さらにシクロヘキサノンからは次のようなノルボルナン
誘導体が得られる。

塊 本発明において使用するフルボルナン誘導体は、本質的
１では木質の香りを基調とするものであるが、花香調の
香りから重厚な香りまでの変化があり、ウノｆ’　イノ
ートのみではなく、フローラルノート、ツーゼアノート
、モスノート、シプレーノート、レサーノート、タバコ
ノート、アニマルノート、ントラスノート、レノナスノ
ート、グリーンノートおよびアルデヒドノートなどに好
都合に配合でき、各種のすぐれた香料組成物を調製する
ことができる。

したがって、前記のフルボルナン誘導体は、各種のベー
ス香料として重要なもので、このベース香料は、香水、
化粧品、石鹸、日用品などの賦香剤として用いられるほ
かに、フレー・ぐ−成分、合成精油成分、防臭剤成分、
消臭剤成分および香料怖釈剤などの用途にも広く用いる
ことができる。

次に実施例により本発明をさらに詳述する。なお、製造
例１から５において得られたノルボルナン誘導体を第１
表にまとめて示した。

製造例１ ノエチルケトン１４．７９　（０，１７１モル）をメタ
ノール１５ｗＬ／？に溶解し、４０％水酸化丈トリウム
溶液０．５２を加え、これを加熱還流しながら、次に５
−イソゾロ被ニルノルボルニル−２−フルｆ’ｌ：）”
ドロー（ソゾロベニルノルボルニルー２−アルデヒドの
混合物７．０４７’　（０，０４３モル）を徐々に滴下
した。

この混合物を約２時間加熱還流し、アルドール縮合全行
なった。この際、脱水反応も引続いて起こっているので
、特に脱水操作ケせｒに、減圧蒸留によりα、β−不飽
和ケトンを収率７５チで得た。

この化合物は、ｉｒおよびｎｍｒスにクトルにより。

α、β−不飽和ケトンのカルボニル基の存在を示し、ア
ルドール縮合に続いて脱水反応が行なわれていることを
示していた。

次にこのα、β−不飽和ケトンをメタノールと水酸化カ
リウムの混合溶液に溶かし、約４０°Ｃに温めて攪拌し
ながら、水素化ホウ素ナトリウムのアルカリ性メタノー
ル溶液を加え、さらに３時間攪拌した。反応終了後、反
応混合物からメタノールを留去し１．エーテル抽出、水
洗、乾燥し、エーテルを留去後、充填剤がシリカゲル、
溶離液がベンゼン−酢酸エチル（３：１）のカラムクロ
マトｓラフによって分離、積段することにより、第１表
に示すノルボルナン調導体Ａｆ：収率７８係で得念。

分析結果 ｉｒ 〜３４００　ｃｒｃｌにＯ−’Ｈ伸縮振動、３０９０　
ｃｍ−’と１６４０ｃ〃ｌ″′１にイソ、プロペニル基
のＣ−Ｈ伸縮振動とＣ−Ｃの伸縮賑動が見られ、α、β
−不飽和ケトンのカルボニル基の吸収（１６６５ｃｍ−
’　）は還元により消失していた。

ｎｍｒ（ＣＣＩ４） ０．６５〜２．５０δ（多重線、　　１５Ｈ）１．５０
δ（−重線、　　　３Ｈ） １．６５δ（−重線　　　　３Ｈ） ３．４５δ　（幅広い一重線、　　ＬＨ）３．６５〜３
．９５δ（三重線、　　　ＩＨ）４．６０〜４．８０δ
（二重線、　　　２Ｈ）４．９０〜５．２５δ（二重線
、　　　ＩＨ）元素分析（Ｃ１６Ｒ２６０として）： Ｃ（％）　　　　Ｈ（係） 計算値　　　８２．１　　　１１．１ 実測値　　　８２．０　　　１１．３ 製’ｌ：’ｊ例２ メ＝１−ルエチルケトノ倉ノエチルヶトンの代わりにＩ
ｌｌい念ほかｆｄ製造例１と同様にして５丑たは６−イ
ツー／’ｒＪＳニルノルボルニル−２−アルデヒトトア
ル１゛−ル縮合し、脱水させることにより、α、β−、
β−ケトンを収率７０チで得た。この化合物は、じＹ、
・よびｎｍｒスペクトルにより、α、β−不飽和不飽和
ケトルボニル基の存在’を示し、アルドール紺１合にｄ
ｌいて脱水反応が行なわれていることを示していた。

次にこのα、β〜不飽和不飽和全トン例１と同様にして
、水素化ホウ素ナトリウム溶液により還元し、粗生成物
として第１表に示すノルボルナン誘導体ＢおよびＣの混
合物？収率８５係で得た。これ全中圧液体り「１マドグ
ラフ（充填剤：シリカヶ゛ル、溶４　ｉ夜　べ／ゼノ）
Ｋより９＋雛、精製することにより主生成物としてノル
ボルナン誘導体Ｃを得た。

分ｉ斤結果 ｌ　ｒ　゛ Ｉ１．５性吸収は化合物Ａとほぼ同様であった。

ｎｍｒ　　（ＣＣ１４） １．１０〜１．２０δ（二重線、　　３Ｈ）１．５５δ
（−重線、　　　３Ｈ） ０．７０〜２．８０δ（多重線、　　７３　Ｈ）３．４
０δ　（幅宍い一重線、　　１．　Ｈ）３．６５〜３．
９５δ（三重線、　　　ＩＨ）４．６０〜４．７５δ（
二重線、　　　２Ｉ］）４．９５〜５，２５δ（二重線
、　　　１■］）元素分析（Ｃ１，［Ｉ２４０として） Ｃ（％）　　　）ｒ　（％） 旧初で直　　　８１．８　　　１０．９実副値　　　８
１．９　　　１０．７ 製造例３ ノルボルニルアルデヒドとして５−イソゾロビリデンノ
ルボルニル−２−アルデヒドと６−イソゾロビリデンノ
ルボルニル−２−アルデヒドの混合物を用いたほかは製
造例１と同様にして、アルドール縮合、脱水を行ない、
続いて童元金することにより、第１表のノルボルナン誘
導体りを収率５５襲で得た。

分析結果 〜３４００　ｃｍ”　ＩＣＯ−Ｈ伸縮撮動、１６５５ｃ
ｍ−１にイソプロピリデン基のＣ−Ｃ伸縮陽動が見られ
た。

ｎｍｒ　（ＣＣＩ４）： ０．８０〜２．５０δ（多重線、　　１４Ｈ）１．４８
〜１．５０δ（二重線、　　　６Ｈ）１．６５δ（−重
線、　　　３Ｈ） ３．５０　δ　（幅広い一重線１、　　ＩＨ）３．６５
〜４．００δ（三重線、　　　ＩＨ）４．９０〜５．２
５δ（二重線、　　　ＩＨ）元素た一重（Ｃ１６Ｈ２６
０として）。

Ｃ（チ）　　　Ｈ（％） 計算値　　　８２．１　　１１．１ 実測値　　　８１．９　　１１．０ 製造例４ ノエチルケトンの代わりてノクロヘキサノンを用いたほ
かは製造例１と同機にしてアルドール縮−介させ、脱水
、還元することにより、第１表のノルボルナン誘導体Ｅ
を収率４５％で得た。

分析結果 ｌ　ｒ　： 特性吸収はノルボルナン誘導体Ａとほぼ同様であった。

ｎｍｒ　　（ＣＣＩ４　）： ０．７０〜３．１０δ（多重線、　　　２１Ｈ）３゜４
０　δ　（幅広い一重線、　　　ＩＨ）３．７５〜４．
１０δ（三重線、　　　ＩＨ）４．６０〜４．７５δ（
二重線、　　　　２Ｈ）４．９０〜５．２０δ（二重線
、　　　ＩＨ）元素分析（Ｃ１７Ｈ２６０として）。

Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　　８２．９　　　１０．６ 実測値　　　８２．６　　　１０．５ 製造例５ 製造例１で得られたα、β−不飽和下節ア９．２７（０
，０４０モル）　、ｘタノール１００ｍ６．　５％ロノ
ウムーアルミナ触媒０．２１を５００ｃｃオートクレー
ブに入れ密閉した後、約５０°ＣＫ温めながら水素圧４
　Ｋ９／ｃ肩で６時間反応させ、約２７００　ｃｃの水
素を吸収させた。反応混合物から、触媒を除去し、エタ
ノールを留去させた後、残留物を充填剤がシリカケ・ル
、溶離液力；ベンゼン−酢酸エチル（３：１）のカラム
クラマドグラフにより分離、精製することにより、第１
表のノルボルナン誘導体Ｆを収率８０％で得た。

分析結果 〜３４５０ｃｍ’ｌて０−Ｈ伸縮振動、炭素−炭素二重
結合（Ｃ−Ｈ伸縮振動、３０９０　ｃｍ　　、　Ｃ＝Ｃ
伸縮振動、１６４０　ｃｍ　’　）とα、β−不飽和ケ
トン（Ｃ−０伸縮振動、１６６５　ｃｒｃ”　）の特性
吸収は還元により消失していた。

ｎｍｒ　（ＣＣ１０）　： ０．７５〜２．７５δ（多重線、　　　２８Ｈ）３．４
５　δ　（幅広い一重線、　　　ＩＨ）３．７５〜４．
１５δ（多重線、　　　　ＬＨ）元素分析（Ｃ１６Ｈａ
ｏ　Ｏとして） Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　　８０．７　　　１２．６ 実測値　　　８０．６　　　１２．４ 第１表 第　１　表　（続き） 実、怖例１ ヒアンンス・ベース香料全下記の配合Ｋ　、１：り調製
した。

シス−β−ヘキセニルアセテート２０２ツメチルベンノ
ルカルビニルアセテート　　］５グ桂皮アルコール　　
　　　　　　１０７リナロール　　　　　　　　　　　
　１０７ケゝラニオール　　　　　　　　　１０７メチ
ルヨノン　　　　　　　　　１０７ノトロネロール　　
　　　　　　　５２ラプグナム油　　　　　　　　　１
０１７製造例１のノルボルナン誘導体Ａ　　　　　１０
７計１００２ このベース香料は室内芳香剤、石鹸の賦香剤として用い
られる。

実施例２ ミーーケ゛・ベース香料を下記の配合により調製した。

ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　４０７０シ
ノール　　　　　　　　　　　３０ｆリナロール　　　
　　　　　　　　　１０２α−アミルシンナミックアル
デヒド　　　　　５２イラン・イラン油　　　　　　　
　５２テトラヒドロリナロール　　　　　　　５２製造
例２のノルボルナン誘導体Ｃ５ｆ 計１００７ このベース香料は水仙、百合、ライラック、すずらんな
どの調合香料の原料に用いられる。また便所洗浄剤の賦
香剤にも使用できる。

実施例３ アルデヒド・フローラル・ペース香料全下記の配合によ
り調製した。

ベルガモツト油　　　　　　　　　３ｙイラン・イラン
油　　　　　　　７７ ０−ズ油　　　　　　　　　　　　２２１０％Ｃｌ０−
アルデヒド・エタノール液　　　　　　　１グ１０％Ｃ
ｎ−アルデヒド・エタノール液　　　　　　　３２１０
％Ｃ１２−アルデヒド・エタノール液４２１０％メチル
ノニルアルデヒド・エタノール液　　　　：ｌ’ジャス
ミンアルデヒド　　　　　　　　２２オリス・コンクリ
ート　　　　　２１ｉ′リナロール　　　　　　　　　
　　８ｙリナリルアセテート　　　　　　　４２α−ヨ
ノン　　　　　　　　　　　４２メチルヨノン　　　　
　　　　　３７ ヒドロキンントロネラール５７ ０ノノール　　　　　　　　　　　５２ベンノルアセテ
ート　　　　　　４２ 調合ノヤスミン油　　　　　　３０７ 製造例３のノルボルナン誘導体Ｄ　　　　　１０２計１
００７ このベース香料はフローラル香水、アルデヒディノク香
水の調合用として有用である。

実施例４ ネＯＩＪ・ベース香料を下記の配合により調製した。

ノチグレン油　　　　　　　　　４８７メチルアンスラ
アニレート２ｙ リナロール　　　　　　　　　　２０７フアルネノール
　　　　　　　　１０７メチルーβ−ナフチルケトン　
　　　　　　１ｆオウランチオール　　　　　　　３２ ネロール　　　　　　　　　　　２２ ヘデイオン　　　　　　　　　　４２ 製造例４のノルボルナン誘導体Ｅ１０２計１００２ このベース香料は橙花調の調合香水の原料として用いら
れる。

実施例５ ７７°レー・ベース香料を下記の配合により調製した。

ベルガモツト油　　　　　　　　２０ｙヒドロキシント
ロネラール　　　　　１６クリナロール　　　　　　　
　　　　１２２パチーり油　　　　　　　　　　６グ β−ヨノン　　　　　　　　　　　６２エチレンブラシ
レート　　　　　６１ｉＩイソボルニルアセテート　　
　　　　　６２オークモス油　　　　　　　　　６ｆ レモン油　　　　　　　　　　　　６２ベチベニルアセ
テート　　　　　　　６２１０％インドール・エタノー
ル液２ｆ シクロヘキシルシンナメート３７ 丁字油　　　　　　　　　　　　１２ ０ノノール　　　　　　　　　　　　２２製造例５のノ
ルボルナン誘導体Ｆ　　　　　　２ｆｉ’計１００７ このベース香料はオリエンタル調のシプレー香水の原料
となり、また浴用の賦香剤として優れている。

特許出願人　　日本石油化学株式会社 代理人　弁理士前島　肇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （コ）下記式（１）であられされるノル？ルナン誘導体
   を有効成分として含む香料組成物、 ここで、Ｒ１−・・・は炭素原子数が３〜１０個のアル
   キル基、アルケニル基またはアルキリデン基を示し、Ｒ
   ２およびＲ３は水素原子またはメチル基を示し、＝７は
   、単結合または二重結合を示し、また、＋＋＋＋十は存
   在してもよい結合であるが、該結合が存在しないときは
   、Ｒ４およびＲ５は、水素原子、炭素原子数が１〜４個
   の脂肪族炭化水素残基、フェニル基またはシクロヘキシ
   ル基を示し、該結合が存在するときは、Ｒ４＋＋＋＋十
   ＋　Ｒ５は合計の炭素原子数が３〜５個のアルキレン基
   である。