JPS5939842A - アセタ−ル類の製造方法 - Google Patents
アセタ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5939842A JPS5939842A JP57150056A JP15005682A JPS5939842A JP S5939842 A JPS5939842 A JP S5939842A JP 57150056 A JP57150056 A JP 57150056A JP 15005682 A JP15005682 A JP 15005682A JP S5939842 A JPS5939842 A JP S5939842A
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- Japan
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- reaction
- acetals
- carried out
- acid
- mol
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−アシルフェノールとアルコールからアセ
タール類を製造する方法に関し、酸触媒と共に脱水剤を
使用して、アセタールを高収率で製造する方法に関する
。
タール類を製造する方法に関し、酸触媒と共に脱水剤を
使用して、アセタールを高収率で製造する方法に関する
。
３−プロピルサリチル酸などの５−アシルサリチル酸は
、医薬品などの中間原料として有用であり、本発明者ら
は、２−アシルフェノールから６−アシルサリチル酸誘
導体を製造する方法として、２−アシルフェノールをア
セタール化してカルボニル基を保護した後、フェノラー
トの状態で炭酸ガスと反応させてカルボキシル化し、そ
の後アセタールを加水分解させる方法を見出した。
、医薬品などの中間原料として有用であり、本発明者ら
は、２−アシルフェノールから６−アシルサリチル酸誘
導体を製造する方法として、２−アシルフェノールをア
セタール化してカルボニル基を保護した後、フェノラー
トの状態で炭酸ガスと反応させてカルボキシル化し、そ
の後アセタールを加水分解させる方法を見出した。
この方法において、２−アシルフェノールのアセタール
化反応は硫酸、スルホン酸などの酸触媒の存在下にアル
コールなどを反応させて行われる。この場合反応は、通
常ベンゼンなどの溶媒で共沸脱水しながら行われるが、
この方法ではアセタール類の収率が充分に高いとは言え
ない。
化反応は硫酸、スルホン酸などの酸触媒の存在下にアル
コールなどを反応させて行われる。この場合反応は、通
常ベンゼンなどの溶媒で共沸脱水しながら行われるが、
この方法ではアセタール類の収率が充分に高いとは言え
ない。
本発明は、２−アシルフェノールにアルコールを反応さ
せてアセタール類を製造する方法において、酸触媒と共
に脱水剤を使用することにより、アセタール類をより高
収率で製造する方法を提供するものである。
せてアセタール類を製造する方法において、酸触媒と共
に脱水剤を使用することにより、アセタール類をより高
収率で製造する方法を提供するものである。
すなわち本発明は、一般式
（式中、Ｒ１は水素又は炭化水素基を示すンで示される
２−アシルフェノールとアルコールヲ反応させて、一般
式 （式中Ｒ１は前記と同じ、Ｒ２およびＲ３は炭化水素基
を示し、ＲとＲは連結してアルキレン基を形成してもよ
い）で示されるアセタール類を製造する方法において、
酸触媒と共に脱水剤を使用して該反応を行うことを特徴
とするアセタール類の製造方法に関する。
２−アシルフェノールとアルコールヲ反応させて、一般
式 （式中Ｒ１は前記と同じ、Ｒ２およびＲ３は炭化水素基
を示し、ＲとＲは連結してアルキレン基を形成してもよ
い）で示されるアセタール類を製造する方法において、
酸触媒と共に脱水剤を使用して該反応を行うことを特徴
とするアセタール類の製造方法に関する。
本発明が適用される２−アシルフェノールは前記一般式
（１）で表わされる化合物であり、一般式中のＲ１ハ、
水素またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピル等の直鎖状または分枝状アルギル基、シクロヘキ
シル等の環状アルキル基、フェニル、トリル等のアリー
ル基、ベンジル等のアラルギル基などを代表例とする炭
化水素基である。
（１）で表わされる化合物であり、一般式中のＲ１ハ、
水素またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピル等の直鎖状または分枝状アルギル基、シクロヘキ
シル等の環状アルキル基、フェニル、トリル等のアリー
ル基、ベンジル等のアラルギル基などを代表例とする炭
化水素基である。
またアルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレン
グリコールなどの炭素数２ないしるのアルキレングリコ
ール、グリセリンなどの多価アルコールが例示される。
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレン
グリコールなどの炭素数２ないしるのアルキレングリコ
ール、グリセリンなどの多価アルコールが例示される。
本発明で使用される酸触媒には、硫酸、塩酸、リン酸な
どの鉱酸、１）−）ルエンスルホン酸、メタスルホン酸
、トリフルオロメタンスルホン酸などのスルホン酸類、
陽イオン交換樹脂、三弗化硼素エーテル錯体などのルイ
ス酸などが例示される。
どの鉱酸、１）−）ルエンスルホン酸、メタスルホン酸
、トリフルオロメタンスルホン酸などのスルホン酸類、
陽イオン交換樹脂、三弗化硼素エーテル錯体などのルイ
ス酸などが例示される。
本発明で使用される脱水剤は、オルトギ酸アルキルエス
テルたとえばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、ア
ルキレンカーボネートたとえばエチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート、プロレンカーボネート、各種
ゼオライトたとえばＨＹｕゼオライト、モレキュラーシ
ーブ３Ａ、４Ａ。
テルたとえばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、ア
ルキレンカーボネートたとえばエチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート、プロレンカーボネート、各種
ゼオライトたとえばＨＹｕゼオライト、モレキュラーシ
ーブ３Ａ、４Ａ。
リン化合物たとえば五酸化リン、オキシ塩化リン、三塩
化リン、イオウ化合物たとえば塩化チオニルから選ばれ
る少なくとも１種類以上の化合物である。
化リン、イオウ化合物たとえば塩化チオニルから選ばれ
る少なくとも１種類以上の化合物である。
本発明の反応は、酸触媒と共に脱水剤の存在下、２−ア
シルフェノールとアルコールを反応させて行われる。
シルフェノールとアルコールを反応させて行われる。
７ ル）−ｚ＋ｚｔＤ使用割合Ｌｔ、２−アシルフェノ
ール１モルに対して、約１ないし約１０モル、とくに約
１．１ないし約３モルとすることが望ましい。
ール１モルに対して、約１ないし約１０モル、とくに約
１．１ないし約３モルとすることが望ましい。
酸触媒の使用量は、２−アシルフェノール、アルコール
の種類に応じて適宜変えることができるが、通常は２−
アシルフェノール１モルに対して約０．００１ないし約
０．２モル、とくに約ｏ、ｏ ｉないし０．１モルとす
ることが望ましい。
の種類に応じて適宜変えることができるが、通常は２−
アシルフェノール１モルに対して約０．００１ないし約
０．２モル、とくに約ｏ、ｏ ｉないし０．１モルとす
ることが望ましい。
脱水剤の使用量は任意であるが、２−アシルフェノール
１モルに対して通常０．１ないし約１０モル、とくに約
０．３ないし約３モルの範囲が好適である。
１モルに対して通常０．１ないし約１０モル、とくに約
０．３ないし約３モルの範囲が好適である。
これらの脱水剤は反応系に一時に添加してもよく、何回
かに分けて添加してもよい。脱水剤として各種ゼオライ
トを用いる場合には還流する水を含む溶媒を該脱水剤で
脱水して反応系内へ戻す方法が望ましい。
かに分けて添加してもよい。脱水剤として各種ゼオライ
トを用いる場合には還流する水を含む溶媒を該脱水剤で
脱水して反応系内へ戻す方法が望ましい。
本発明の反応は、不活性希釈剤を用いずに行ってもよい
が、通常は不活性希釈剤、例えばヘギザン、ヘプタン、
灯油、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
のような炭化水素、クロロベンゼンのようなハロゲン化
炭化水素などの共存下に行われる。
が、通常は不活性希釈剤、例えばヘギザン、ヘプタン、
灯油、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
のような炭化水素、クロロベンゼンのようなハロゲン化
炭化水素などの共存下に行われる。
反応は、任意の圧力下で行われ得る。反応温度は、通常
約３０°Ｃないし約２００°Ｃ１とくに好ましくは約５
０°Ｃないし約１５０°Ｃである。
約３０°Ｃないし約２００°Ｃ１とくに好ましくは約５
０°Ｃないし約１５０°Ｃである。
本発明の反応で得られるアセタール類は、前記一般式（
Ｉ）で示される化合物であり、一般式中Ｒ２およびＲ３
は、任意の炭化水素基であり、中でもＲ２とＲ３が連結
してアルキレン基例えばエチレン、プロピレン、アルキ
ル置換エチレンなどを形成した構造のものを好適例とし
て挙げることができる。
Ｉ）で示される化合物であり、一般式中Ｒ２およびＲ３
は、任意の炭化水素基であり、中でもＲ２とＲ３が連結
してアルキレン基例えばエチレン、プロピレン、アルキ
ル置換エチレンなどを形成した構造のものを好適例とし
て挙げることができる。
反応終了後は、慣用手段により、反応混合物からアセタ
ール類を分離することができる。またあるいはアセター
ル類を分離することなく、反応混合物をそのままあるい
は若干の後処理操作を施した復信の反応に供することが
可能である。
ール類を分離することができる。またあるいはアセター
ル類を分離することなく、反応混合物をそのままあるい
は若干の後処理操作を施した復信の反応に供することが
可能である。
本発明によれば、アセタール類をより高収率で製造する
ことができる。
ことができる。
以下に実施例を示す。
実施例１
攪拌機、温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ装置を備えつけ
た２００ｍ１フラスコに２−プロピオニルフェノール７
．５１ ｇ （Ｃ１，０５モル）、エチレングリコール
９．３２ｇ（０，ｉ５モル）、エチレンカーボネート５
．２９ ｇ （０，０６モル）、ｐ−）ルエンスルホン
酸０．４７５ ｇ （５モル％）およびベンゼン７５ｍ
４を入れ４３ｈｒ加熱還流した。反応混合物を冷却した
のち氷を含む重曹水へ注ぎ、分液し、水層をベンゼンで
抽出し、有機層を合わせて水洗乾燥した。ガスクロマト
グラフィー分析した結果、２−７”ロヒ。
た２００ｍ１フラスコに２−プロピオニルフェノール７
．５１ ｇ （Ｃ１，０５モル）、エチレングリコール
９．３２ｇ（０，ｉ５モル）、エチレンカーボネート５
．２９ ｇ （０，０６モル）、ｐ−）ルエンスルホン
酸０．４７５ ｇ （５モル％）およびベンゼン７５ｍ
４を入れ４３ｈｒ加熱還流した。反応混合物を冷却した
のち氷を含む重曹水へ注ぎ、分液し、水層をベンゼンで
抽出し、有機層を合わせて水洗乾燥した。ガスクロマト
グラフィー分析した結果、２−７”ロヒ。
オニルフェノールの転化率ハ８４％、エチレンアセター
ルの収率は８３％、選択率は９９％であった。
ルの収率は８３％、選択率は９９％であった。
実施例２
実施例１のエチレンカーボネートの量を８．８１ｇに変
えた以外は実施例１と同様に反応を行ったところ、転化
率８７％、収率８６％、選択率９９％であった。
えた以外は実施例１と同様に反応を行ったところ、転化
率８７％、収率８６％、選択率９９％であった。
実施例５
攪拌機、温度計、冷却器を備えつけた容量が２００ｍ１
フラスコに２−プロピオニルフェノール７（０．１５モ
ル）、オルトギ酸メチル７、６９ ｇ （ ０．０７５
モル）、ｐ−トルエンスルホン酸０．４７５ｇ（５モル
％）およびベンゼン７５Ｊを入れ８ｈｒ加熱還流したと
ころ、転化率９７％、収率９５％、選択率９８％であっ
た。
フラスコに２−プロピオニルフェノール７（０．１５モ
ル）、オルトギ酸メチル７、６９ ｇ （ ０．０７５
モル）、ｐ−トルエンスルホン酸０．４７５ｇ（５モル
％）およびベンゼン７５Ｊを入れ８ｈｒ加熱還流したと
ころ、転化率９７％、収率９５％、選択率９８％であっ
た。
実施例４〜６
実施例乙のオルトギ酸メチルの量を表１に示す量に変え
た以外、あるいはオルトギ酸メチルの代わりにオルトギ
酸エチルを表１に示す量用いた以外は実施例３と同様の
反応を行ったところ、表１に示す結果が得られた。
た以外、あるいはオルトギ酸メチルの代わりにオルトギ
酸エチルを表１に示す量用いた以外は実施例３と同様の
反応を行ったところ、表１に示す結果が得られた。
表 １
実施例７
実施例１において４８ｈｒ加熱還流する代りに１２ｈｒ
共沸脱水したのちＨＹ型ゼオライト（商品名ＳＫ−４
１ ）５．０ ｇを加えてさらに１ ２ ｈ．ｒ加熱反
応させたところ、転化率７０％、収率６８％、選択率９
７％であった。
共沸脱水したのちＨＹ型ゼオライト（商品名ＳＫ−４
１ ）５．０ ｇを加えてさらに１ ２ ｈ．ｒ加熱反
応させたところ、転化率７０％、収率６８％、選択率９
７％であった。
実施例８〜９
実施例６のエチレングリコールの代りに表２に示すアル
コールを表２に示す量用いた以外は実施例３と同様に反
応を行い表２の結果を得た。
コールを表２に示す量用いた以外は実施例３と同様に反
応を行い表２の結果を得た。
表 ２
実施例１０〜１２
実［ＩＪｌのｐ−）ルエンスルホン酸の代りに表６に示
す酸を表３に示す量用いた以外は実施例１と同様に反応
を行ったところ表３の結果が得られた。
す酸を表３に示す量用いた以外は実施例１と同様に反応
を行ったところ表３の結果が得られた。
表 ５
実施例１３
実ｍ例１の２−プロピオニルフェノールの代すに２−ア
セチルフェノールを６．８１ｇ用いた以外は実施例１と
同様に反応を行ったととろ、２−アセチルフェノールの
転化率は８９％、エチレンアセタールの収率は８８％、
選択率は９９％であった。
セチルフェノールを６．８１ｇ用いた以外は実施例１と
同様に反応を行ったととろ、２−アセチルフェノールの
転化率は８９％、エチレンアセタールの収率は８８％、
選択率は９９％であった。
実施例１４〜１５
実施例１のベンゼンの代わりに表４に示した溶媒を用い
た以外は実施例１と同様に反応を行ったところ表４に示
す結果が得られた。
た以外は実施例１と同様に反応を行ったところ表４に示
す結果が得られた。
表 ４
比較例１
実施例１においてエチレンカーボネートを用いずに実施
例１と同様に反応を行ったところ２−プロピオニルフェ
ノールの転化率は５５％、エチレンケタールの収率は５
４％、選択率は９８％であった 出願人 三井石油化学工業株式会社 代理人 山 口 和
例１と同様に反応を行ったところ２−プロピオニルフェ
ノールの転化率は５５％、エチレンケタールの収率は５
４％、選択率は９８％であった 出願人 三井石油化学工業株式会社 代理人 山 口 和
Claims (1)
- （１）一般式 （式中、Ｒは水素又は炭化水素基を示す）で示される２
−アシルフェノール類とアルコールを反応させて、一般
式 （式中、Ｒ１は前記と同じ、Ｒ２およびＲ３は炭化水素
基を示し、ＲとＲは連結してアルキレン基を形成してい
てもよい）で表わされるアセタール類を製造する方法に
おいて、酸触媒と共に脱水剤の存在下に該反応を行うこ
とを特徴とするアセタール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57150056A JPS5939842A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | アセタ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57150056A JPS5939842A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | アセタ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5939842A true JPS5939842A (ja) | 1984-03-05 |
| JPH0114889B2 JPH0114889B2 (ja) | 1989-03-14 |
Family
ID=15488538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57150056A Granted JPS5939842A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | アセタ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5939842A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61117402U (ja) * | 1985-01-09 | 1986-07-24 | ||
| GB2369361A (en) * | 1997-12-22 | 2002-05-29 | Inst Francais Du Petrole | Efficient synthesis of an acetal from a non-cyclic ketone or aldehyde starting materials |
| JP2006289158A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アセタール合成触媒及びアセタール製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632427A (en) * | 1979-08-22 | 1981-04-01 | Bayer Ag | Novel 44fluoroo33phenoxyybenzaldehydeacetal* its manufacture* novel intermediate therefor and its manufacture |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP57150056A patent/JPS5939842A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632427A (en) * | 1979-08-22 | 1981-04-01 | Bayer Ag | Novel 44fluoroo33phenoxyybenzaldehydeacetal* its manufacture* novel intermediate therefor and its manufacture |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61117402U (ja) * | 1985-01-09 | 1986-07-24 | ||
| GB2369361A (en) * | 1997-12-22 | 2002-05-29 | Inst Francais Du Petrole | Efficient synthesis of an acetal from a non-cyclic ketone or aldehyde starting materials |
| GB2369361B (en) * | 1997-12-22 | 2002-08-07 | Inst Francais Du Petrole | Synthesis of an acetal from non-cyclic ketone or aldehyde starting material |
| JP2006289158A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アセタール合成触媒及びアセタール製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0114889B2 (ja) | 1989-03-14 |
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