JPS5939855A

JPS5939855A - ９−（３，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエ−トの製造法

Info

Publication number: JPS5939855A
Application number: JP14963282A
Authority: JP
Inventors: Taiichi Okada; 泰一岡田
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1982-08-27
Filing date: 1982-08-27
Publication date: 1984-03-05
Anticipated expiration: 2002-08-27
Also published as: JPH0237338B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】２．３−ジメトキシ−５−メチル−６−（１０−ヒドロ
キシデシル）　−１，４−ベンゾキノンは、免疫促進作
用、平滑筋弛緩作用、障碍のある組織、特に心筋、脳組
織の酵素賦活作用等、特異な薬理作用を有する化合物と
して知られている。

本発明者は、この２，８−ジメトキシ−５−メチル−６
−（１０−ヒドロキシデシル）　−１，４−ベンゾキノ
ンを工業的に有利に製造するため柚々の合成経路１反応
条件等につき検討を重ねた結果新たな経路としてアルキ
ル・９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾイル）ノナンエートを原料と［２、これを
還元してアルキル・１Ｏ−（８，４−ジメトキシ−２−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）デカノエートトシ、
さらに還元して１Ｏ−（８，４−ジメトキシ−２−ヒド
ロキシ−６−メチルフェニル）デカン−１−オールとし
、ついでこの生成物を酸化することによって２．８−ジ
メトキシ−５−メチル−６−（１０−ヒドロキシデシル
）　−１，４−ベンゾキノンに導く方法が原料事情、工
程数２反応条件等からみて１つの有利な方法であると考
えた。

そこで、８，４．５−トリメトキシトルエンとアルキル
・９−クロロホルミルノナノエートを反応させて得ら口
たアルキル・９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキ
シ−６−メチルベンゾイル）ノナノエートを還元に付し
たところ、予期に反して収率が高くはなかった。原料を
抽出、再結晶、洗浄等の通常の精製手段で精製したもの
を用いてもやはシそれ程収率は向上しなかった。その原
因の究明を兼ねてさらに研究を重ねた結果、８．４．５
−トリメトキシトルエンとアルキル・９−クロロホルミ
ルノナノエートの反応によシ得られたアルキル・９−（
８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベン
ゾイル）ノナノエートを加水分解シて一旦対応する酸に
導き、その酸を抽出、洗浄によシ精製した後再ひアルキ
ルエステル化したものを原料として還元すると反応が予
期以上の好収率で進行することを知見した。本発明はこ
の新知見をＭ、礎として更に検討を加えた結果完成した
ものである。

すなわち本発明は、８．４．５−トリメトキシトルエン
とアルキル・９−クロロホルミルノナノエートとを反応
させて得られるアルキル・９−（８，４−シメトキシー
２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエート
を加水分解に付して９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒ
ドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナン酸とし、これ
を有機溶媒で抽出し、弱アルカリ性水溶液で洗浄したの
ちエステル化することを特徴とするアルキル・９−（８
゜４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾ
イル）ノナノエートの製造法である。

本発明の方法において、原料となるアルキル・９−（８
，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシメチルベンゾイル）
ノカノエートは、８，４．５−）リメトキシトルエンと
アルキル・９−クロロホルミルノナノエートを触媒の存
在下に反応させる（工程１）ことによシ得られる。該触
媒としてはフリーデルクラフト反応で用いられる触媒、
たとえば硫酸。

リン酸、ポリリン酸などの鉱酸、塩化アルミニウム、三
フッ化ホウ素などのルイス酸などが好んで用いられる。

反応は溶媒なしでも進行するが、たトエハニトロベンゼ
ン、二硫化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン
などが好ましく用いらる。この工程の反応は、０〜１６
０℃、好ましくは４０〜８０℃で行なわ口る。この反応
の生成物であるアルキル・９−（８，４−ジメトキシ−
２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエート
は水洗など簡単な精製手段を施してもよいが、精製する
ことなくつぎの加水分解工程に付してもよい。

アルキル・９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ
−６−メチルベンゾイル）ノナノエートの加水分解反応
（工程２）は、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムなどの苛性アルカリの存在下に行なわれる。水酸化
アルカリの濃度は通常１〜４０％、好゛ましくは５〜１
５９６である。加水分解温度は０〜１００℃、好ましく
は８０〜６０℃である。

この加水分解反応によって生成する９−（８，４−ジメ
トキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナ
ン酸は有機溶媒によって抽出し、弱アルカリ性水溶液で
洗浄される。該有機溶媒としてはたとえば酢酸エチル、
酢酸メチルなどの酢酸のアルキルエステル、トルエン、
ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロルメ
タン、ジクロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化
炭化水素などがあげら口る。また弱アルカリ性水溶液と
してはたとえは炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
などの１〜１０％水溶液があげられる。

ついで水で洗浄して有機溶媒を留去することによって９
−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチル
ベンゾイル）ノナン酸を得ることかで１　きる。

９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾイル）ノナン酸のエステル化反応（工程ａ）は
９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾイル）ノナン酸トアルコー１ルを反応さぜるこ
とによって行なわれる。該アルコール中シてはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノールなど炭素数
１〜４のものがあげられる。この反応は適当なアルコー
ル中で行なわ口、通常、酸触媒の存在下に行なわれる。

該酸２触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、塩
酸などがあげられる。反応温度は通常０℃〜該アルコー
ルの沸点、好まシくは４０℃〜該アルコアルコールであ
る。反応液を冷却したのち水を加えて、６℃以下でかき
まぜると徐々に結晶が析出する。これを濾取、乾燥する
ことによりアルキル・９−（８，４−ジメトキシ−２−
ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエートの結
晶を単離スることができる。

このようにして得られた本反応の目的化合物は、たとえ
は以下に記載の工程に付すことによって前記Ｌ７た様な
特異な薬理作用を有する６−（１０−ヒドロキシデシル
）　−２，８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベン
ゾキノンにｌ″！、＜ことができる。

すなわらアルキル・９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒ
ドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエートをｉｔ
Ｈ元してアルキル・ｔＯ−（８，４−ジメトキシ−２−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）デカンエートを得（
工程４）、こ第１をさらに還元して１Ｏ−（１，４−ジ
メトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）デカ
ン−１−オールヲ得（工程５）、ついで生成物を酸化す
ることによって６−（１０−ヒドロキシデシル）　−２
，８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン
を得る（工程６）ことができる。

また、アルキル・９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒド
ロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエートを還元し
て、アルキル・１Ｏ−（８，４−ジメトキシ−２−ヒド
ロキシ−６−メチルフェニル）デカンエートを得（工程
４）、これを酸化しτ６−（９−メトキシカルボニルノ
ニル）　−２，８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−
ベンゾキノンを得（工程７）、生成物を還元（工程８）
、ついで酸化（工程９）することによって６−（１０−
ヒドロキシデシル）　−２，８−ジメトキシ−５−メチ
ル−１，４−ベンゾキノンを得ることもできる。

上記工程４の還元方法としては、たとえば面沿アマルガ
ムと塩酸によるクレメンゼン還元、ケトンをヒドラゾン
となし塩基の存在下に分解するウオルフキシュナー還元
、ジチオアセタートとなしニッケルで脱硫的に還元する
方法、を）るいは接触還元などを挙げることができる。

本反応は通常適宜の溶媒の存在下に行なうのが有利であ
る。そのような溶媒は反応に関与しないものならどのよ
うなものでもよいが、具体的にはたとえばエーテル。

メタノール、エタノール、ベンゼン、トルエン。

キシレン、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、酢酸、酢酸エチルなどがあげられる。

反応温度は０〜１４０℃、好ましくは２０〜７０℃であ
る。

上記工程５の還元方法としてはカルボキシル基をアルコ
ール性ヒドロキシ基に変じうるものであればいずれでも
よい。かかる還元方法としては水素化リチウム、アルミ
ニウムを用いる方法、水素化ビス（２−メトキシエトキ
シ）アルミニウムナトリウムを用いる方法があげられる
。該還元反応は適当な溶媒中で行なうのが有利である。

該溶媒としては還元反応をさまたげないようなものなら
ばいすｎでもよく、たとえばジエチルエーテル。

テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類が
あげられる。反応温度は通常θ〜１４０℃、好ましくは
１０〜４０℃でおる。

工程６の酸化方法としてはアルコール性ヒドロキシル基
に影響を与えることなく、フェノールをキノンに変じう
るものであればいずれでもよく、酸化剤として塩化第二
鉄、酸化銀、ニトロソジスルホネートなどがあげられる
。該酸化反応は一般に適当な溶媒の存在下に行なわれる
。該溶媒としては酸化反応をさまたげないものであれば
いずれでもよく、たとえば水、酸またはアルカリの稀薄
溶液、アセトン、エタノール、ジオキサン、エーテル、
酢酸、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランおよ
びこれらの混合溶媒などがあげられる。該酸化反応にお
ける温度１反応時間は酸化剤の種類によって異なるが、
好ましくは０〜６０℃で０．５〜ｌＯ時間である。

工程７の酸化は、一般にフェノール類をキノンに導びく
酸化方法によって行ケわれる。酸化剤としてはたとえば
過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、過安息香酸、過マンガン
酸カリウム、重クロム酸カリウム、無水りロム酸、ニト
ロソジスルホン酸カリウム、塩化第二鉄、酸化銀、二酸
化マンガンなどがあげられる。本反応は通常溶媒中で行
なわれ、該溶媒としては、たとえば水、希酸あるいは希
アルカリ水溜液、アセトン、エタノール、ジオキサン、
エーテル、酢酸およびこれらの混合溶媒などがあげられ
る。反応温１立９反応時間は用いる酸化剤の油類によっ
て異なるが、通常反応温度は約θ〜６０℃、反応時間は
約０．５〜ｌＯ時間程度である。また本反応はたとえば
リン酸緩街液、酢酸ナトリウムなどの存在下に反応を行
なうことによって好結果が得らイする。

工程８の還元反応は工程５と同様の還元手段によって行
なわれ、この工程において２，８−ジメトキシ−５−メ
チル−６−（１０−ヒドロキシデシル）ヒドロキノンが
生成物として得られる。

工程９の酸化反応は工程６と同様の酸化手段によって行
なわれ、この工程において６−（１０−ヒドロキシデシ
ル）　−２；　８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−
ベンゾキノンが得らｎる。

上記工程６および９の生成物である６−（１０−ヒドロ
キシデシル）　−２，８−ジメトキシ−５−メチル−１
，４−ベンゾキノンは結晶化などの常法によ！Ｄ１離す
ることができる。

以下に実＆例および参考例を記載して本発明をよシ共体
的に説明する。

実施例　１（１）無水塩化アルミニウム（１５゜９ｇ）のジクロル
エタン（１２０１１／）けんだく液へ、８０℃以下で８
．４．５−トリメトキシトルエン（１２，０ｇ）および
メチル９−クロロホルミルノナノエート（＋５．５ｇ）
のジクロルエタン（２４Ｉ＃／）溶液を滴下した。５０
〜５７℃で５時間かきまぜたのち、反応液を希塩酸（水
１８０ｄおよび濃塩酸１８ｒ、／から調製）に徐々に加
えた。ジクロルエタン層を分取し、水層はさらにジクロ
ルエタン（８６ｊ＋／）で抽出り、Ｔ−、。ジクロルエ
タンｌ−を合わせて水（６０ｄ）で洗浄した。ジクロル
エタ〉１−を濃縮すると粗品のメチル９−Ｃ８，４−ジ
メトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノ
ナンエ−トが結晶性固体として得られた。

（２）水晶に１０％水酸化ナトリウム（９０ｔＩｅ　）
’ｅ加え、５０〜５５℃で１時間かきませた。水（１２
０ｄ）で希釈したのち、酢酸エチル（６０ｍｔ×２）で
洗浄した。水ノーを冷却下、塩酸（２４ｙ）で酸性とし
たのち、酢酸エチル（２４０ｖｎｅ　）で抽出した。酢
酸エチル１面を水（６０＃Ｉ／）、５％炭炭酸水ナナト
リウム　６０ｙ）ついで水（６０＊）で順次洗浄した。

ｉ！ｌＩＥ酸エチル１ｎを濃縮すると９−（８，４ｖメ
トキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナ
ン酸が得られた。

赤外吸収スペクトルｖ　　　ｃｒｎ　’　：　８４００
（ＯＨ）。

ａｘ１７１０（ＯＯＯＨ）多事線＋’　（−ＯＨ２＋６　’）　、　２．１０−２
．５０（２Ｈ，多事線。

ＯＨＭ　）　、２．４１　（８Ｈ，−重線、　ＣＨ３）
　１２．７０−８．００　（２Ｈ、多瓜糾ｉ、　　ＣＨ
２）、８．８５（６）Ｉ、−中線。

００Ｈ３）　、　６．２９（ＩＨ，−Ｍ線、核Ｈ）、　
　１０．２７（２Ｈ。

巾広い一重線、ＯＨおよびｃｏｏＨ）（３）　　９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ
−６−メチルベンゾイル）ノナン酸（１２，ｏｇ）ヲメ
タノール（８６ｓｚ）に浴解し、ｐ−トルエンスルホン
酸（１２０−ｖ）を加えかきまぜなから２峙聞加熱還流
した。４０”Ｃ以下になるまで冷却したのち、水（１２
ｔｒｌ　）を加え５℃以下で１時間以上かき゛まぜると
納品が晶出した。これを濾取したのチ乾燥するとメチル
９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾイル）ノナノ工−ト（１１，８ｇ）が得られた
。

赤外吸収スペクトルｖ　　　ｃｓ　’　：　８４８０（
ＯＨ）。

ａｘ１７４０（ＣＯＯＣＨ３）核？ａ気共鳴スヘク）／Ｉ／　ａ０Ｄ０１３：　１．１
Ｏ−ｔｓＯ（ｔ２Ｈ。

９９ｍ多重線、　−（ＣＨ２）６−）ｔ　２．１０−２．５０
（２Ｌ多事線。

０Ｈ２）、２．４１（８Ｈ，−重線、　０Ｈ８）、　２
．７０−８．００（２Ｈ。

多重線、　Ｃ！Ｈ２）、　８．６’５（８Ｈ，−ｉ線、
ＣＯＯＣＨ３）。

８．８５　（８Ｈ、−ｌｊ線、０ＯＨ３）、８．８８（
８Ｈ，−ｇｉ線。

ｏｃｎｓ）、　６．２９（ＩＩ−：、−ｉ線、核Ｈ）、
　１０．０（ＩＨ。

巾広い一車線、ＯＨ）亮速液体クロマトグラフィーにょる含屓定伍（藺は９４
．８％であった。

参考例　１（１）実施例１（１）と同様にして粗品のメチル９−（
８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベン
ゾイル）ノナノエートを結晶性固体として得ｊこ。

（２）木兄（１０，０ｇ）をメタノール（８０Ｉ＋２０
に熱時ｍ解したのち、水（１（１＃Ｉ！　）を加えて５
℃以下で１時間以上かき塘ぜると結晶が晶出した。

これを濾取したのち、再び同様の操作を繰り返した。２
！：（ＩＩＭ　シたのち乾燥すると精製メチル９−　（
８゜４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベン
ゾイル）ノナノエーｔ−（５，８ｇ）が得られた。

高速成体クロマトグラフィーによる含祉定短値は９０．
４％であった。

参考例　２（１）実施（ｆｉｌ　１　（１）と同様にして粗品のメ
チル９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾイル）ノナノエートを結晶性固体として得
ｌこ。

（２ン　水晶（１０，０ｇ）をメタノール（ａＯ−）に
熱時溶解したのち、水（１０ｚｒｌ　）を加えて５℃以
下で１時間以」二かき１ぜると結晶が晶出した。

こオｌを濾取したのち、ｎ−ヘキサン（４０ｄ）で２回
再結晶した。これを濾取したのち乾燥すると精製メチル
９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾイル）ノナノエート（４，８ｇ）が役ら′！１
だ。

高速１夜体クロマトグラフィーによる含岨ｋｒ址値は８
９５％であった。

参考例　８（１）実施例１（１）と同様にして粗品のメチル９−（
８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベン
ゾイル）ノナノエートを結晶性固体として街な。

（２）木兄（１０，０ｇ）を酢酸エチル（２（１０，、
／）に溶解したのち、５％炭酸水素ナトリウム（８０ｍ
ｆ）で５回洗浄した。水（ａｏｍｇ）、で１回洗浄した
のち酢酸エチル層を濃縮した。濃縮物をメタノール（８
０ｍｌ）にｋｊ一時溶解したのち、水（１０ｍ＋りを加
えて５℃以下で１時間以−トかきませると結晶が晶出し
た。これを濾取したのち、再びメタノール（８０ｍｅ　
）に溶解して同様の操作を繰返した。これを濾取したの
ち乾燥すると精製メチル９−（８゜４−ジメトキシ−２
−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエート（
５，２ｇ）が得らｎた。

高速液体クロマトグラフィーによる含量定岨値は８９．
８％であった。

参考例　４メチル９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６
−メチルベンゾイル）ノナノエート（２０，０ｇ）の酢
酸エチル（１００ｔｎｅ　）溶Ｑに、５％パラジウム炭
素（５０４含水）（４、Ｏｇ）および硫酸（０，１＋ｌ
Ｉｆ　）を加え、水素気流下（水素圧約１００ムｑ　／
ｃｒｉ　）、８０〜４０°Ｃで１時間振った。触媒を濾
去したのち、酢酸エチルＪ−を水（１００＋＋ｆ）、５
％炭酸水素ナトリウム（１００ｄ）ついで水（１００ｍ
ｅ）で順次洗浄した。酢酸エチル層を濃縮するとメチル
１Ｏ−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メ
チルフェニル）テ゛カッエート（１８，０ｇ）が油状物
として得られた。

赤外吸収スペクトルν　　ｃａ　’　：８４５０（ＯＨ
）。

ａｘ１７４０　（ＣｏｏＣＨ３）核磁気共鳴スヘ）ｙ　トルｌｔ”Ｄ０１３：　　１．１
０−１．８７（１４Ｈ。

９９ｍ多重線、　−（ＣＨｚ）ｙ−）、　２．１７−２．５７
（４）（、多重線、核ＣＨ２，ａｙ２ｃｏ）、２．２７
（８Ｈ，−４線、核０Ｈ３）　、　８．６８（８Ｈ，−
’４線、　ｃｏｏｃａ３）、　８．８０（８Ｈ，−重線
。

００Ｈ３）、　８．８５（８Ｈ，−車線、　０ｃＨ３）
、　５．８０（ＩＨ。

−重線、ＯＨ）、６．２７（ＩＨ，−重線、核Ｈ）参考
例　５メチル１Ｏ−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）デカノエー）（８，０ｇ）のトル
エン（１６０Ｔｎり溶液に２０℃以下−ｄく素化ヒス（
２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（７０
％トルエン溶液）（１６，０ｇ）を加え、２０〜８０℃
で１時間かき捷ぜた。反応液に２０℃以下で１０％硫酸
（１６０、ｔ　）を加えてかきまぜたのち、トルエンＪ
−を分取する。トルエン層を水（１００＊／）で洗浄後
濃縮すると１Ｏ−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキ
シ、−６−メチルフェニル）デカン−１−オール（６，
５ｇ　）　カ２１＋状物として得られた。

赤外吸収Ｘヘクｌ−，ｉｚ　　Ｊ／ｎ０ａｊｃｚ＋　’
　：、８４００付近（ＯＨ）ａｘＣＤＯ１３゜核磁気共鳴スペクトルａ　　　　、　　１．１０−１．
８０（１６Ｈ。

９９ｍ多重線、　　（ＣＨ２）８　　）、　２．２２（８Ｈ，
−重線＊　ｃＨａ　）。

２．４０−２．７５（２Ｈ，多重線、　（Ｊ（２）、　
８．５０８．７０（２Ｈ。

多重線、　ＯＨ２）、　８．８０（８Ｊ−電線、　０Ｃ
Ｈ３）。

８．８４（８Ｈ，−重線、　０ＯＨ３）＊’　６．２５
（ＩＨ，−重線。

核Ｈ）参考例　６１０−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メ
チルフェニル）デカン−１−オール（１０，０ｇ）のメ
タノール（１６０ｒｎｌ）溶液に酢酸ナトリウム（４０
，０ｇ）および水（１６０ｍど）を加えたのち、ニトロ
ソジスルホン酸ジカリウムｍ（含量５ｏ１ｉ１ｆ）（４
８，０ｇ）を加え、４０〜５０℃で２〜７時間かきまぜ
た。その後、よくかきまぜながら反応液を水（４００ｙ
＋ｅ）に圧加し、２０℃以下で８０分以上かきまぜると
橙黄色結晶が析出した。こ口を濾取したのち、酢酸エチ
ル（８５、ｔ　）に溶解し、水（２０ｄ）で洗浄した。

酢酸エチルを留去して得られる残留物を酢酸エチル（１
２ｄ）およびｎ−ヘキサン（ａ　ｓ　ｓｖｔ　）の混合
液から再結晶した。この結晶をフロリジル（８ｇ）のカ
ラムクロマトグラフィーに付【−、ジクロルメタンでｍ
出したのち、再び酢酸エチル、（１０ｇ／）およびｎ−
ヘキサン（ａ　Ｏ、ｔ　）の混合液から再結晶した。本
結晶をさらに５０９６エタノール（８０ｍｅ　）から再
結晶したのち乾燥すると６−（１０−ヒドロキシデシル
）−２，８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾ
キノン（４，５ｇ）が橙黄色結晶として得られた。

融点５４．０℃ 赤外吸収スペク）ルｖ　　　ａｍ　’　　：８５５０（
ＯＨ）。

ａｘ１６６０．１６５０．１６１０（１，４−ベンゾキノン
）核磁気共鳴スペクトルδ０ＤＯＩ３：ｕ　　ｔ８ｐｍ（１６Ｌ多重線、（ＣＨ２）８　　）、　２．００（８
Ｈ，−重線、　ｃＨａ）、　２．４８（２Ｈ，三重線、
　、Ｔ＝７Ｈ２，０Ｈ２）。

８．６８（２Ｈ，三重線、　Ｊ＝（ｉ）（ｚ、　ＣＨ３
０Ｈ）、　８．９７（６Ｈ。

−車線、　０ＣＲ３）参考例　７

Claims

【特許請求の範囲】

８、４．５−トリメトキシトルエンとアルキル・９−ク
ロロホルミルノナノエートとを反応させて得られるアル
キル・９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６
−メチルベンゾイル）ノナンエートを加水分解に付して
９−（８，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾイル）ノナン酸とし、これを有機溶媒で抽出し
、弱アルカリ性水溶液で洗浄したのちエステル化するこ
とを特徴トスるアルキル・９−（８，４−ジメトキシ−
２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナンエート
の製造法。