JPS593993B2 - イソチオシアネ−ト誘導体の製造法 - Google Patents
イソチオシアネ−ト誘導体の製造法Info
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- JPS593993B2 JPS593993B2 JP1946976A JP1946976A JPS593993B2 JP S593993 B2 JPS593993 B2 JP S593993B2 JP 1946976 A JP1946976 A JP 1946976A JP 1946976 A JP1946976 A JP 1946976A JP S593993 B2 JPS593993 B2 JP S593993B2
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イソチオシアネート誘導体の製造法１５に関
し、その主旨とするところは、式（■） ＡｃＯ（■） （但しＡｃはアセチル基を、Ｘはハロゲンを表わす）で
表わされる２・３・４・５・６−ペンメ−０−アセチル
−Ｄ−グルコニルハライドにチオシアン３０酸銀を作用
させることを特徴とする式（Ｉ）’ ３５Ａ肝￥ （） （但しＡｃは前記と同じ意味である） で表わされる２・３・４・５・６−ペンタ−０−アセチ
ル−Ｄ−グルコニルイソチオシアネートの製造法である
。
し、その主旨とするところは、式（■） ＡｃＯ（■） （但しＡｃはアセチル基を、Ｘはハロゲンを表わす）で
表わされる２・３・４・５・６−ペンメ−０−アセチル
−Ｄ−グルコニルハライドにチオシアン３０酸銀を作用
させることを特徴とする式（Ｉ）’ ３５Ａ肝￥ （） （但しＡｃは前記と同じ意味である） で表わされる２・３・４・５・６−ペンタ−０−アセチ
ル−Ｄ−グルコニルイソチオシアネートの製造法である
。
本発明者らは、糖のイソチオシアネート誘導体の研究を
行つて来たが、次の一般式（１）（但しＲは、２・３・
４・５・６−ペンタ−Ｄ−アセチル−Ｄ−グルコニル基
、２・３・５−トリ０−ベンゾイル−β−Ｄ−リボフラ
ノシル基、２・３・４・６−テトラ−０−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノシル基、２・３・４−トリ−０アセ
チル−α−Ｄ−アラビノピラノシル基から選ばれた置換
基を表わす）で表わされる化合物が種種の新規化合物の
合成に有用であることを発見した。
行つて来たが、次の一般式（１）（但しＲは、２・３・
４・５・６−ペンタ−Ｄ−アセチル−Ｄ−グルコニル基
、２・３・５−トリ０−ベンゾイル−β−Ｄ−リボフラ
ノシル基、２・３・４・６−テトラ−０−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノシル基、２・３・４−トリ−０アセ
チル−α−Ｄ−アラビノピラノシル基から選ばれた置換
基を表わす）で表わされる化合物が種種の新規化合物の
合成に有用であることを発見した。
本発明者は、この式（１）に示される化合物のうち特に
、２・３・４・５・６−ベンツ−０−アセチル−Ｄ−グ
ルコニルイソチオシアネート（１）１が２・３・４・５
・６−ペンタ−０−アセチル−Ｄ−グルコニルハライド
（）にチオシアン酸塩のうち特にチオシアン酸銀を作用
させることによつて効率的に得られることを発見し、本
発明を完成させた。
、２・３・４・５・６−ベンツ−０−アセチル−Ｄ−グ
ルコニルイソチオシアネート（１）１が２・３・４・５
・６−ペンタ−０−アセチル−Ｄ−グルコニルハライド
（）にチオシアン酸塩のうち特にチオシアン酸銀を作用
させることによつて効率的に得られることを発見し、本
発明を完成させた。
式（１）で示される化合物は、例えば特願昭４９−２５
１０８号、同４９−１１１６３１号の発明の出発物質と
して重要である。
１０８号、同４９−１１１６３１号の発明の出発物質と
して重要である。
次に本発明の方法によつて得られる化合物である２・３
・４・５・６−ベンダー０−アセチルＤ−グルコニルイ
ソチオシアネートの物性値はＭｐ．：１３２〜１３５℃
、Ｒ（？−り：１９８０（ＮＣＳ）、１７４０（エステ
ル）である。
・４・５・６−ベンダー０−アセチルＤ−グルコニルイ
ソチオシアネートの物性値はＭｐ．：１３２〜１３５℃
、Ｒ（？−り：１９８０（ＮＣＳ）、１７４０（エステ
ル）である。
次に本発明の方法をさらに具体的に説明する。
本発明は次の式で表わされる２・３・４・５・６−ペン
タ−０アセチル−Ｄ−グルコニルハライドにチオシアン
酸銀を作用させることにより行われる。
タ−０アセチル−Ｄ−グルコニルハライドにチオシアン
酸銀を作用させることにより行われる。
反応は、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン等反応に
不活性な溶媒に溶解して行ない、温度は５０〜１５０℃
、反応時間は１時間〜１０時間が適当である。
不活性な溶媒に溶解して行ない、温度は５０〜１５０℃
、反応時間は１時間〜１０時間が適当である。
反応終了後放冷してろ過し目的物を得るが石油エーテル
、メ汐ノール、エタノール等を加えて結晶を析出させる
こともできる。かくして式（ＩＸで表わされる２・３・
４・５・６−ペンタ−０アセチル−Ｄ−グルコニルイソ
チオシアネートを得ることができる。
、メ汐ノール、エタノール等を加えて結晶を析出させる
こともできる。かくして式（ＩＸで表わされる２・３・
４・５・６−ペンタ−０アセチル−Ｄ−グルコニルイソ
チオシアネートを得ることができる。
本発明の出発物質である式（）で示される化合物は、対
応する糖にチオニルクロライド、五塩化リン、臭素等を
作用させるか、あるいはエステル化（アセチル化、ベン
ゾイル化等）、エーテル化（アルキル、アリール、その
他）を行つた後ハロゲン化水素を反応させることによつ
て製造することができる。
応する糖にチオニルクロライド、五塩化リン、臭素等を
作用させるか、あるいはエステル化（アセチル化、ベン
ゾイル化等）、エーテル化（アルキル、アリール、その
他）を行つた後ハロゲン化水素を反応させることによつ
て製造することができる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例
２・３・４・５・６−ペンタ−０−アセチルＤ−グルコ
ニルイソチオシアネートの製造２・３・４・５・６−ペ
ンタ−０−アセチルＤ−グルコニルクロライド９７（０
．０２モル）を無水キシレン２００ｍ１に溶解しチオシ
アン酸銀３．３ｙ（０．０２モル）を加えた。
ニルイソチオシアネートの製造２・３・４・５・６−ペ
ンタ−０−アセチルＤ−グルコニルクロライド９７（０
．０２モル）を無水キシレン２００ｍ１に溶解しチオシ
アン酸銀３．３ｙ（０．０２モル）を加えた。
徐々に３０分間かけ９０〜１００２にし１時間加熱攪拌
後、さらにチオシアン酸銀１．７７（０．０１モル）を
加えた。５時間加熱攪拌後放冷しろ過し、ろ液に石油エ
ーテル３００ｍ１注ぎ一夜冷所に放置した。
後、さらにチオシアン酸銀１．７７（０．０１モル）を
加えた。５時間加熱攪拌後放冷しろ過し、ろ液に石油エ
ーテル３００ｍ１注ぎ一夜冷所に放置した。
無色針状晶７．５７（８８％）をえた。Ｍｐ．：１３２
〜１３５えＣ ＩＲ（Ｃｍ−り：１９８０（ＮＣＳ）、１７４０（エス
テル）本方法は、鎖状の化合物以外にも例えば含酸素複
素環基を含むハライドについても適用できるのでその方
法は参考例として記した。
〜１３５えＣ ＩＲ（Ｃｍ−り：１９８０（ＮＣＳ）、１７４０（エス
テル）本方法は、鎖状の化合物以外にも例えば含酸素複
素環基を含むハライドについても適用できるのでその方
法は参考例として記した。
参考例 １
２・３・５−トリ−０−ベンゾイル−β−Ｄリボフラノ
シルイソチオシアネートの製造窒素気流中、２・３・５
−トリ−０−ベンゾイル−β−Ｄ−リボフラノシルプロ
マイド５７（０．０１モル）を無水キシレン１００ｍ１
に溶解させ、チオシアン酸銀２ｙ（０．０１モル）を加
え徐徐に３０分間で９０〜９５０にした。
シルイソチオシアネートの製造窒素気流中、２・３・５
−トリ−０−ベンゾイル−β−Ｄ−リボフラノシルプロ
マイド５７（０．０１モル）を無水キシレン１００ｍ１
に溶解させ、チオシアン酸銀２ｙ（０．０１モル）を加
え徐徐に３０分間で９０〜９５０にした。
さらにチオシアン酸銀１７（０，００６モル）加え２〜
３時間、同一温度で攪拌後放冷しろ過後、ろ液を減圧下
水浴土（６０〜７００）で濃縮しシロツプ４．３ｙ（９
０％）をえた。Ｍｐ．：９９〜１００℃ ＩＲ（Ｃｍ−１）：２０００（ＮＣＳ）、１７２０（エ
ステル）。
３時間、同一温度で攪拌後放冷しろ過後、ろ液を減圧下
水浴土（６０〜７００）で濃縮しシロツプ４．３ｙ（９
０％）をえた。Ｍｐ．：９９〜１００℃ ＩＲ（Ｃｍ−１）：２０００（ＮＣＳ）、１７２０（エ
ステル）。
参考例 ２
２・３・４・６−テトラ−０−アセチル−βＤ−グルコ
ピラノシルイソチオシアネートの製造窒素気流中２・３
・４・６−テトラ−０−アセチル−β−Ｄ−グルコピラ
ノシルプロマイド４．５７（０．０１モル）を無水キシ
レン１００ｍ１に溶解しチオシアン酸銀４．５７（０．
０３モル）を加えてから３０分間で９０〜１０００にし
たのちさらにチオシアン酸銀１，６７（０．０１モル）
を加え３時間加熱攪拌をした。
ピラノシルイソチオシアネートの製造窒素気流中２・３
・４・６−テトラ−０−アセチル−β−Ｄ−グルコピラ
ノシルプロマイド４．５７（０．０１モル）を無水キシ
レン１００ｍ１に溶解しチオシアン酸銀４．５７（０．
０３モル）を加えてから３０分間で９０〜１０００にし
たのちさらにチオシアン酸銀１，６７（０．０１モル）
を加え３時間加熱攪拌をした。
放冷後ろ過しろ液に石油エーテル４００ｍ１を加え、冷
所に一夜放置し無色針状晶を３．７７（８６％）えた。
Ｍｐ．：１１３〜１１５えＣ ＩＲ（？−１）：２１００（ＮＣＳ）、１７４０（エス
テル）。
所に一夜放置し無色針状晶を３．７７（８６％）えた。
Ｍｐ．：１１３〜１１５えＣ ＩＲ（？−１）：２１００（ＮＣＳ）、１７４０（エス
テル）。
参考例 ３
２・３・４−トリ−０−アセチル−α−Ｄ−アラビノピ
ラノシルイソチオシアネートの製造窒素気流中２・３・
４−トリ−０−アセチルα−Ｄ−アラビノピラノシルプ
ロマイド６．２ｙ（０．０２モル）を無水キシレン１０
０ｍ１に溶解しチオシアン酸銀３．３７（０．０２モル
）を加え３６０分間で徐々に加熱し９０〜１００２にし
た。
ラノシルイソチオシアネートの製造窒素気流中２・３・
４−トリ−０−アセチルα−Ｄ−アラビノピラノシルプ
ロマイド６．２ｙ（０．０２モル）を無水キシレン１０
０ｍ１に溶解しチオシアン酸銀３．３７（０．０２モル
）を加え３６０分間で徐々に加熱し９０〜１００２にし
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＡｃはアセチル基を、Ｘはハロゲンを表わす）で
表わされる２・３・４・５・６−ペンタ−Ｏ−アセチル
−Ｄ−グルコニルハライドにチオシアン酸銀を作用させ
ることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＡｃは前記と同じ意味である） で表わされる２・３・４・５・６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルコニルイソチオシアネートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1946976A JPS593993B2 (ja) | 1976-02-26 | 1976-02-26 | イソチオシアネ−ト誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1946976A JPS593993B2 (ja) | 1976-02-26 | 1976-02-26 | イソチオシアネ−ト誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52105123A JPS52105123A (en) | 1977-09-03 |
| JPS593993B2 true JPS593993B2 (ja) | 1984-01-27 |
Family
ID=12000167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1946976A Expired JPS593993B2 (ja) | 1976-02-26 | 1976-02-26 | イソチオシアネ−ト誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS593993B2 (ja) |
-
1976
- 1976-02-26 JP JP1946976A patent/JPS593993B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52105123A (en) | 1977-09-03 |
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