JPS5940639A

JPS5940639A - ジアゾ式感光材料

Info

Publication number: JPS5940639A
Application number: JP14988982A
Authority: JP
Inventors: Mitsuyoshi Hirano; 平野　光芳; Kenji Takahashi; 謙二高橋; Kenichi Matsunobu; 健一松延; Yoichiro Watanabe; 洋一郎渡辺
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1982-08-31
Filing date: 1982-08-31
Publication date: 1984-03-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ジアゾ式感光材料に関す２）もので、より詳
細には、感光性シア２ニウム塩或いは更にカプラーを含
有する感光層中にフィチン酸を含有させて成ることを特
徴とするジアゾ式感光材料に関する。

感光性ジアゾニウム塩及び酸安定剤を含有する一成分系
ジアゾ感光層を、露光した後、カプラーを含有するアル
カリ性水溶液で現像１２て画厳形成を行なう一成分系ジ
アゾ湿式複写法及び感光性ジアゾニウム塩、酸安定剤及
びカプラーを含有する二成分系ジアゾ感光層を、露光し
た後、アミン等のアルカリ剤を含有する液或いはアンモ
ニア−水蒸気から成る現像剤で現像して画像形成を行な
う二成分系ジアゾ抜写法仁１２、コストの低摩な抜写法
とＩ−で広く使用されている。

上述した酸安定剤Ｃよ、ジアゾニウム塩を安定化させる
と共に、ジアゾニウム塩とカプラーとのプレカップリン
グによるカプリを防止する作用を有するものであり、例
えばスルホサリチル酸、ｐ−トルエンヌルホンｒ疲、ク
エンｗ、　酒石ｈｖ、シュウ酸、スルファミン酸、マレ
・ｆン酸等の有機酸やリン酸等の無機酸が使用されてい
る。

−また、ジアゾ感光層中に鉄イオン等の異種金属イオン
が混入するとカプラーとの反応等によってバックグラウ
ンドがフａ色するので、これを防止するため金属イオン
封鎖剤を感光層に配合し、また感光層が過度に乾燥する
とジアゾニウム塩の分解が促進されるので、これを防止
するために保水剤を感光層に配合し、更に現像によって
形成されるアゾ染料の色相を鮮明化させるために、色調
安定剤を感光層に配合することが行われている。

本発明者等は、以下に詳述するフィチン酸をジアゾ感光
層に配合すると、このものは酸安定剤として優りた作用
を示すばかりではな（、金属イオン封鎖剤、保水剤及び
色調安定剤としても優れた作用を示すこと′（ｌ−見出
した。

更に本発明者等は、上ロ己フィチ／酸を、ジアゾニウム
塩とカプラーとを含有し且つアルカリ剤を含有する液を
薄（塗布して現像を行なうタイプのジアゾ感光層中に含
有させると、均一でしかも濃度の高い発色が可能となり
、更に得られる複写物は保存性にも際立って優れている
ことを見出した。

本発明に使用するフィチン酸は、メゾイノシトールのヘ
キサリン醒エステルであって、その構造式についてｔよ
独々の説があるが、次の構造を持つと言われているもの
である。

この構造式ρ・ら明らかな通り、フィチン酸はがなり強
酸性であって、ジアゾニウム塩に対して酸安定剤として
優れた作用を示す。また、フィチン酸は、−分子中に多
数の酸根を有することがら、金属イオンに対して優れた
作用効果を示し、更に分子内に多数の水酸基をイボする
ことがら保水性にも際立って優れている。更に゛よた、
フィチン酸を感光層中に含有させると画像の鮮明さ及び
濃度が顕著に向上し、しかもＩ［！Ｉ７像の保イｊ性乃
至は堅ロウ性も顕著に向上するという予想外の作用効果
がある。この理由は、未だ十分に明らかでないが、本発
明者等は、このフィチン酸が形成されるアゾ染料と強固
なキレートを形成すること及び感光剤の塗布時にフィチ
ン酸がアンダーコート層樹脂をゲル化３　セ、ジアゾニ
ウム塩やカプラーの紙基質中・＼の＄込みを防止し、そ
の結果として感光層中にジアゾニウムＪｊｉ及びカプラ
ーが濃密な形で存在することによるものと推定している
。

以１　ｉ！？、明した通り、本発明によれば、フィチン
酸単独の使用により、酸安定剤、金属イオン封鎖剤、保
水剤及び色調安定剤と１−ての詩作用が達成され、しか
も均一で且つ濃度の高（・発色画像の形成が可能となり
、更に得られる複写物は、長期間の経時後においてバッ
クグラウンドの着色が少なく、画像部の濃度低下が少な
いという利点を有するものである。

本発明において、上述したフィチン酸の感光層への配合
曾は、−成分系感光層であるか、二成分１１＆光啼であ
るかによっても若干相違するが、一般的に言って感光性
ジアゾニウム塩１重量部当り０，５乃至７重量部、特に
１乃至５１バ１い部の畦で使用するのがよい。即ち、上
記範囲よりも少ない場合には、酸安定剤等としての詩作
用が不満足となり、一方王妃範囲よりも多い°購で使用
しても格別の利点はなく、かえってｆＭ像感度等の点で
不利となる。

不発ψｊのジアゾ感光材料は、上述したフィチン酸を感
ｙＬ層中ＶＣ配合″１−る点を除けば、それ自体公知の
処方及び公知の手法で製造さ〕する。

感光性ジアゾニウム塩と１．、ては、それ自体光分解性
を有し、且つ通當の現像条件下でカプラーとカップリン
グ可能である限り、任意のジアゾ、Ｓラム地を用いるこ
とができる。こノしらのジアゾニウム塩を構成するジア
ゾ化外物の例は、これに限定するものではないが次の通
りである。。

４−シフソーＮ　、　＃−ジメチルアニリン（略称Ａｆ
Ａソルト）４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−・ジエチルアニリン（略称ｔｇＡ
ソＩレト）４−　シフ　７”　−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロオキ
シエチルアニリン（略称ＥＨソルト）４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロオキシエチルア
ニリン４−ジアゾ−Ｎ〜メチル−Ｎ−β−ヒドロオキシエチル
アニリン４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロオオキブロビ
ルアニリン４−シアシーＮ−エチル−Ａ’−（βジエチルアミノ）
−エチルアニリン４−ジアゾ−２−クロロ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン４−ジアゾ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン４−ジアゾ−２−アイオド−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン４−ジアゾ−２−トリフルオロメチル−ＮＮ−ジエチル
アニリン４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン４−）７ゾーＮ−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン（略称
メチルベンジル）４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン４−ジアゾ−２，５−シェドメギシーＮ−ベンゾイルア
ニリン（略称ＢＢソルト）４−ジアゾ−２，５−シェドオキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンゾイルアニリン４−ジアゾ−２，５−ジベンジルオキシ−Ｎ−ベンゾイ
ルアニリン４−ジアゾ−２−クロロ−５−メトキシ−Ｎ−ベンゾイ
ルアニリン４−シアソー２　、５−シェトオギシーＮ−ベンゾイル
ーメチルアニリン４−ジアゾル２，５−シエドオキシ−Ｎ−ペンゾイルー
オキシメチルアニＩＪ　７バラジアゾジフエニルアミン４−ジアゾ−２，５，４’−）リエトキシジフェニルア
ミン４−ジアゾ−２，５，４’−）ジェトキシジフェニル−
４，４１−ビスジアゾ−２，２／　、５゜５′−テトラ
ヒドロオキシジフェニルメタンビスジアゾ−８，８１−
ジクロロ−５，５／−ジメトキシペンチジン４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルエチルサルフ
ァイド４−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４１−メチル−ジフ
ェニル−サルファイド４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−フェニルモルフ
ォリン４−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−Ｎ−フェニルモルフ
ォリン４−ジアゾ−２−メトキシ−Ｎ−チオモルフォリン４−ジアゾ−Ｎ−フェニルピペリジン４−ジアゾ−Ｎ−フェニルピロリジン４−ジアゾ−２，５−ジ−ルーブトキシ−Ｎ−フェニル
ピペリジン２−ジアゾ−４−メチルメルカプト−Ｎ　　Ｎ／−ジメ
チルアニリン２−ジアゾ−５−ベンゾイルアミノ−Ｎ　　Ｎ／−ジメ
チルアニリン２−シア／−１−ナフトール−５−スルフォン酸。

以上述べたジアゾ化合物は硫酸塩又は塩酸塩として比較
的安定なジアゾニウム塩として用いるか、更に塩化亜鉛
、塩化錫、硫酸アルミニウム、等による複塩として用い
られる。またアリルスルホネー）　（芳香族スルフォン
酸のジアゾニウム塩）やジアゾスルホネート静の安定化
方法によるものも用いることが出来る。

二成分系ジアゾ感光剤組成物の場合には、上述した必須
成分に加えて、カプラーを含有せしめる。

このようなカプラーもそれ自体周知のものであり、前述
したジアゾニウム塩とカップリング可能な任意の化合物
が使用される。その適当な例は、これに限定するもので
はないが、次の通りである。

ピロカテコール、レゾルシン、フロログリシン、ピロガロール、レゾルシンモノグリコールエーテル、レゾルシングリコールエーテル、メタアミノフェノール、パラアミノフェノール、ジエチルアミノフェノール、オルト（ヒドロキシェトギン）フェノール、２．５．６
−）リメチルフェノール、２−ヒドロオキシメチルフェノール、 β−（２−ヒドロオキシフェニル）−フロピオニツクア
シッド、２−（ω−フェニルアミノメチル）−フェノール、 β−（４−／チルー２−ヒドロオキシフェニル）−グル
タリックアシド、２．５−ジメチル−６−（Ｎ−ジメチルアミノメチル）
−フェノール、ピロガロールの１．３−ジメチルエーテル、Ｎ−ラウリ
ル−パラ−アミノフェノール、Ｎ−アシル−メタ−アミ
ノフェノール、メタヒドロオキシ−アセトアニリド、オル）−４−ヒドロキシジフェニルーモノークアニジン
、パラ−Ｎ−ヒドロキシジフェニル−ビーグアニジン、２．５−ジメチル−４−・モルフォリノメチルフェノー
ル、２−、ｌチル−５−イア７”ロビル−４−モルｙオリツ
メチルフェノール４−モルフォリンメチルレゾルシノールモノメチルエー
テル、５．５’、５−）ＩＪヒドロオキシジフェニル５．５’
、５．５’−テトラヒドロオキシジフェニル、２．２’　、４，４／−テトラヒドロオキシジフェニル
、２　、４　、４　’　−）　！ｊヒドロオキシジフェニ
ルー２’−スルフオニツクアシッド、２．４，６．５’　、５’−ペンタヒドロオキシジフェ
ニル２．２’、４．４’−テトラヒドロオキシジフェニルサ
ルファイト、２．６−シオキシナフタしｌン、 β−ナフトール、 α−ナフトール、１．６−シオキシナフタレン、２．７−シオキシナフタレン、２．５−ジヒドロオキシナフタレン−６−スルフォン酸
、２、ナフトール−５，６−ジスルフオン酸、２．７−シ
ヒドロオキシナフタレンー３−スルフォン酸、２．８−ジヒドロオキシナフタレ／−６−スルフォン酸
、１．８−ジヒドロオキシナフタレン−８−スルフォン酸
、１．８−アミノナフトール−５−スルフォン酸、２．７
−シヒドロオキシナフタレンー５．６−ジスルフオ／酸
、１．８−ベンゾイルアミノナフトール−２−スルフォン
酸、１．８−ジヒドロオキシナツタＬ／ンー６−スルフオ／
酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸−Ｎ−β−ヒドロオキ
シエチルアマイド、２−ヒドロオキシ−６−ナフトエ酸−Ｎ、Ｎ−ビス−β
−ヒドロオキシエチルアマイド、８−ヒドロオキシ−２
−ナフトエ酸−ヒドロオキシエチルアマイド、１−（Ａ’−力ルボエトキシメチルアミノ）−８−ナフ
トール−４−スルフォン酸、５−（パラ−ニトロ）−ベンズアミド−１−ナフトール
、１−ヒドロオキシナフチル−７−フェニルクアニジン、２−ヒドロオキシ−ナフチル−８−ビグアニジン、１−ナフトール−６−（Ｎ−β−ヒドロオキシエチル）
−スルフォンアマイド、１−ナフトール−５−（Ｎ−０−メトキシフェニル）−
スルフォンアマイ１、ビス−〔５−オキシー７−スルホーナフチル［２）〕ア
ミン、Ｎ、Ｎ−ビス〔１−オキシ−６−スルホ−ナフチル（６
）〕−チオエリア、１−フェニル−６−メチルピラゾロン（５）、アセトア
セチックアシッドアニリド、１−フェニル−３−カーボキシビラゾロン、アセトアセ
チックアシッドシクロへキジルアマイ　ド、アセトアセチックアシッドベンジルアマイド、シアノア
セトアニリド、シアノアセトモルフォリン、１−（３／−スルフオアミド）−フェニル−３−メチル
ビ日ゾロン−５，１−（４’−力ルホキシーエチルフェニル）−６−ドゾ
シルービラゾロンー５．８−ヒドロオキシ−１，２−ナフチイミダゾール、２−メチル−４−ヒドロオキシペンツイミタソール、７−メチル−４−ヒドロオキシベンゾチアゾール、１．７−シメチルー４−ヒドロオキシ−ベンゾトリアゾ
ール、６−ヒトロオキシチオフエンー５−カルボキシリックア
シッド、１．３．４−シクロペンタトリオン。

これらのカプラーは単独でも或いは２種以上の組合せで
も使用し得る。

本発明のジアゾ感光剤組成物には、上述した必須成分に
加えて、それ自体公知の配合剤、例えば安定助剤、エク
ステンダー、現像促進剤、分散剤乃至は可溶化剤、色素
停金配合することができる。

更に、一般に必要ではないが、所望によって、上記フィ
チン酸に加えて、他の酸安定剤、金属イオン封鎖剤、湿
潤剤（保水剤）、色調安定剤等の１種又は２種以上を組
合せて使用することもできる。

これらの各成分は水等の溶媒中に溶解乃至分散させて塗
布用組成物とする。この処方の代表例を挙げると次の通
りである。

（１）二成分系ジアゾ感光剤組成物ジアゾニウム塩　　　　　０．１乃至４．０％カプラー
　　　　　　　　０．１乃至５．０チフイチン酸　　　
　　　　０．１乃至ｉｏ、ｏｏ嗟現像促進剤　　　　　
　　０乃至１０．０優エクステンダー　　　　　〇乃至
１０．０１分散剤　　　１乃至１．０チ色　　　　索　　　　　　　　　　０乃至０．００５ｑ
６溶　　　　媒　　　　　　　　　　　　残　量（２）
−成分系ジアゾ感光剤組成物ジアゾニウム塩　　　　　０．１乃至４．０％フィチン
酸　　　　　　　０．１乃至１０．０俤安定助剤　　　
　　　　　０乃至１０．０チエクステンダー　　　　　
０乃至１０，０チ色　　素　　　　　　　　０乃至０．
００３チ溶　　　媒　　　　　　　　　　　　　残　量
上述した安定助剤としては、塩化亜塩、チオ尿素等が使
用でき、現像促進剤としては、グリセリン、エチレング
リコール、ジエチレングリコール等の多価アルコールが
使用できる。また、エクステンダーとしては、デキスト
リン、アラビヤゴム、コロイダルシリカ、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン、澱粉等が使用される。また、色素
としては、感光面を明示し或いは更にバックグラウンド
の白味を増すためにメチレンブルー、バタン）７’ルー
等の背色染料或いは螢光増白剤等が好適ｒｃ使用される
。

感光剤組成物を塗布する基体としては、通常の薄葉紙、
複写紙用原紙アート紙、コート紙等の各種紙が有利に使
用されるが、所望によっては、合成樹脂フィルム、この
フィルムをマット加工或いは発泡加工した合成紙、不織
布乃至は織布、金属箔、或いはこれらの績層物等が使用
される。基質が紙である場合には、感光剤組成物の紙基
質への滲込みを防止するために、クリコート層乃至はア
ンダーコート層を設けるのがよく、かかるグリコ−１・
層の形成には、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、アクリル
樹脂エマルジョ／、スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン等の水分散型バインダーに、シリカ、クレイ等の填
剤を配合したものが使用される。

感光剤組成物の塗布は、それ自体公知の手段、例えば塗
布ローラー、エアナイフコーター、バーコーｐ−、フレ
ードコータ、ＩＪバースコーター、ギツスコーター、ス
プレー、浸漬塗り等の手段で行なうことができ、基体上
に塗布した感光剤組成物はそれ自体公知の手段で乾燥し
て感光紙とする。

本発明の感光剤組成物の塗布Ｍは、基体の種類や現像方
式の違いによっても相違するが、一般的に首って、ジア
ゾニウム塩の塗工肘が０，０５乃至０、５．９　／　ｎ
Ｌ”、特に０．０９乃至０．２５１７ｍ”の範囲となる
ようなものであればよい。

本発明のジアゾ感光材料は、湿式現像剤によるジアゾ複
写法に有利に用いられる。

前述した二成分系ジアゾ感光剤組成物に対しては、それ
自体公知のアルカリ剤を含有する現像液が使用され、ま
た−成分系ジアゾ感光剤組成物に対しては、それ自体公
知のアルカリ剤と水溶性力ダラーとを含有する現像液が
使用される。その処方の代表例は次の通りである。

（Ａ）二成分系現像剤アルカリ剤　　　　　　　６乃至５０％湿潤調節剤　　
　　　　　Ｏ乃至　５φ変色防止剤　　　　　　　０乃
至１０％溶　　　　媒　　　　　　　　　　残　　　量
（Ｂ）−成分系現像剤アルカリ剤　　　　　　１　乃壬　５％カプラー　　　
　　　　０．５乃至　４俤変急防止ＭＩＪ　　　　　　
　Ｏ乃至１υ襲水　　　　　　　　　　　　　　　残　
　　せ上述ｔ７たアルカリ剤として、二成分系の場合に
は、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モルフオリ／、グアニジン等の有機
塩基が好適に使用され、また−成分系の場合には、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水
酸化カリウム、四ホウ酸カリ、炭酸カリ等が使用される
。

湿潤防止剤としては、紙基質等が完全に湿潤されるのを
目的として、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレンクリコール、クリセリン、ポリビニルア
ルコール等の多価アルコールが好適に使用される。

変色防止剤としては、複写物の保存時における変色を防
止する目的でチオ尿素、チオ硫酸ソーダ等の弱い還元剤
が使用される。

本発明を次の実施例で詳細に説明する。

実施例１゜感光紙用白色原紙に下記組成液を塗工乾燥し、プレコー
ト層を形成する。（乾燥塗工ｉ１，５〜２．０ｆｊ／〃
Ｌ”）コロイド状シリカ（粒径１〜５μ）７ｇポリ酢酸ビニル
エマルジョン（固形分５０９６）　　　１０　ｇメチレ
ンブルー　　　　　　　　ｏ、ｏｏｉｇ水（全量で）　
　　　　　　　　　　１００ｍＪさらに前記プレコート
層上に下ｍ１組成の感光液を塗布乾燥し１．０　Ｅｌ／
がの感光層を形成する。

感光液組成−■（比較品）フィチン酸水溶液（固形分５ｏ＝ｚ）　　　ｏ、５ｇ２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド　　　１ｇカフェイン　　　　　　　　　　　　　１，５９４−モ
ルホリノ−２，５−ジブトギンベンゼンジアゾニウムクロライド３４ＺｎＣ１２１＋Ｓ
’水（全量で）　　　　　　　　　　　１００１ｎ／感
光液組成■（本発明品）上記感光液組成■のフィチン酸水溶液（固形分５０チ）
を２ｇとした他は上記組成と同様感光液組成■（本発明
品）上記感光液組成■のフィチン酸水浴液（固形分５０襲）
を５ｇとした他は上記組成と同様感光液組成■（比較品
）上記感光液組成■フィチン酸水溶液（固形分５０％）を
２０ｇとした曲は上記組成と同様このようにして作成し
た二成分型ジアゾ感光紙（サンプル■、■、■；■）を
市販の半乾式現像複写機及び専用の現像液を用い、感光
紙の保存性及び発色速度について調べる。保存性につい
ては６０℃、ＲＩＩＢＯ４の条件で２４時間強制老化さ
せたこの結果よりフィチン酸の使用量が少ない場合保存
性が悪くなり、また多い場合には充分な発色効率が得ら
れない。

比較例１゜感光紙用白色原紙上に前記実施例１と同様の操作により
プレコート層を形成し、下記組成の感光液を塗布乾燥し
１．０　ｇ／２７１”の感光１輪を形成する。

感光液組成■（従来品）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　２ｇカフェイン
　　　　　　　　　　　　　１．５ｙ塩化亜鉛　　　　
　　　　　　　　　１．５ｇ水（全量で＞　　　　　　
　　　　　１ｏｏｍｔこのようにして作成しだ従来の二
成分型ジアゾ感光紙■と実施例１で作成したジアゾ感光
紙（サンプル■）の保存性及び発色速度について実施例
１と同様の操作により調べる。その結果を表２に示す。

この結果より、フィチン酸を単独に使用することによっ
て従来の酸及び安定化剤を使用した場合よりも、より保
存安定性に秀れ、高濃度画像のジアゾ複写材料が得られ
る。

特詐出願人　三田工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　感光性ジアゾニウム塩或いは更にカプラーを
含有する感光層中にフィチン酸を含有させて成ることを
特徴とするジアゾ式感光材料。
（２）　　フィチン酸を感光性ジアゾニウム塩１重量部
当り０．５乃至７重量部の量で含有させて成る特許請求
の範囲紺１項ハ１シ戟の感光材料。