JPS5941462B2 - 難燃化樹脂組成物の熱安定化法 - Google Patents
難燃化樹脂組成物の熱安定化法Info
- Publication number
- JPS5941462B2 JPS5941462B2 JP52048683A JP4868377A JPS5941462B2 JP S5941462 B2 JPS5941462 B2 JP S5941462B2 JP 52048683 A JP52048683 A JP 52048683A JP 4868377 A JP4868377 A JP 4868377A JP S5941462 B2 JPS5941462 B2 JP S5941462B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- flame retardant
- bis
- dialkyltin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹
脂（以下ＡＢＳと記す。
脂（以下ＡＢＳと記す。
）とブロム系難燃剤、三酸化アンチモンを含む難燃化樹
脂組成物の加工に際して、ジアルキル錫アレエートポリ
マーとジアルキル錫ビス（アルキルメルカプトアセテー
ト）を併用添加することを特徴とする当該樹脂組成物の
安定化法に関する。ＡＢＳは経済性、成型性、物性等の
諸条件から射出成型品に適し、多くは電気部品材料とし
て使用されている。
脂組成物の加工に際して、ジアルキル錫アレエートポリ
マーとジアルキル錫ビス（アルキルメルカプトアセテー
ト）を併用添加することを特徴とする当該樹脂組成物の
安定化法に関する。ＡＢＳは経済性、成型性、物性等の
諸条件から射出成型品に適し、多くは電気部品材料とし
て使用されている。
最近家庭用電気製品の火災事故防止のために使用材料の
難燃化規制が厳しくなつてきた。ＡＢＳは燃焼しやすい
欠点を有し、難燃性を具備させるためには、ＡＢＳにブ
ロム系難燃剤、三酸化アンチモン、燐化合物等の難燃剤
をブレンドする方法を講じなくてはならない。しかしＡ
ＢＳにこれら難燃剤を添加すると熱安定性が著しく低下
するために、熱劣化を防止する優れた安定剤の開発が待
たれていた。本発明者等はＡＢＳｌＯＯ重量部、ブロム
系難燃剤３乃至３０重量部、三酸化アンチモン２乃至１
５重量部の重量比よりなる難燃化樹脂組成物の熱安定化
法につき種々研究した結果、ＡＢＳｌＯＯ重量部に対し
て一般式山 （式中Ｒ，Ｒｌは炭素数４乃至８のアルキル基であり、
互に同一又は異種であることができる。
難燃化規制が厳しくなつてきた。ＡＢＳは燃焼しやすい
欠点を有し、難燃性を具備させるためには、ＡＢＳにブ
ロム系難燃剤、三酸化アンチモン、燐化合物等の難燃剤
をブレンドする方法を講じなくてはならない。しかしＡ
ＢＳにこれら難燃剤を添加すると熱安定性が著しく低下
するために、熱劣化を防止する優れた安定剤の開発が待
たれていた。本発明者等はＡＢＳｌＯＯ重量部、ブロム
系難燃剤３乃至３０重量部、三酸化アンチモン２乃至１
５重量部の重量比よりなる難燃化樹脂組成物の熱安定化
法につき種々研究した結果、ＡＢＳｌＯＯ重量部に対し
て一般式山 （式中Ｒ，Ｒｌは炭素数４乃至８のアルキル基であり、
互に同一又は異種であることができる。
ｎは２乃至１０の整数である。）を有するジアルキル錫
マレエートポリマーを０．２乃至６重量部と（式中Ｒ２
，Ｒ３は炭素数１乃至８のアルカル基であり、互に同一
又は異種であることができる。Ｒ４，Ｒ５は炭素数４乃
至１８のアルキル基、アルコキシアルキル基であり、互
に同一又は異種であることができる。）を有するジアル
キル錫ビス（アルキルメルカプトアセテート）を一般式
山に示されるジアルキル錫マレエートポリマーに対して
１０乃至６０重量％の割合でＡＢＳに併用添加すること
により優れた熱安定性を与えることを見いだし本発明を
完成した。さらに詳しく説明するとＡＢＳの難燃化に際
し、一般にブロム系難燃剤を使用するがこのブロム系難
燃剤のみでは難燃化が不充分であるため三酸化アンチモ
ンを併用し難燃性をあげている。
マレエートポリマーを０．２乃至６重量部と（式中Ｒ２
，Ｒ３は炭素数１乃至８のアルカル基であり、互に同一
又は異種であることができる。Ｒ４，Ｒ５は炭素数４乃
至１８のアルキル基、アルコキシアルキル基であり、互
に同一又は異種であることができる。）を有するジアル
キル錫ビス（アルキルメルカプトアセテート）を一般式
山に示されるジアルキル錫マレエートポリマーに対して
１０乃至６０重量％の割合でＡＢＳに併用添加すること
により優れた熱安定性を与えることを見いだし本発明を
完成した。さらに詳しく説明するとＡＢＳの難燃化に際
し、一般にブロム系難燃剤を使用するがこのブロム系難
燃剤のみでは難燃化が不充分であるため三酸化アンチモ
ンを併用し難燃性をあげている。
通常ＡＢＳ用安定剤として、有機錫メルカプタイトを使
用するのは公知である。
用するのは公知である。
しかしＡＢＳにブロム系難燃剤、三酸化アンチモンを添
加した難燃化樹脂組成物に対しては有機錫メルカプタイ
トでは熱安定化効果が不充分であり高温での加工はほと
んどできないのである。ところがこの難燃化樹脂組成物
を熱安定化する際に、一般にはＡＢＳの熱安定化にはほ
とんど効果のないジアルキル錫マレエート系安定剤が特
に効果があり、ジアルキル錫マレエート系安定剤の中で
も特に成型品の柔軟温度を下げないのはジアルキル錫マ
レエートポリマーであることがわかつた。
加した難燃化樹脂組成物に対しては有機錫メルカプタイ
トでは熱安定化効果が不充分であり高温での加工はほと
んどできないのである。ところがこの難燃化樹脂組成物
を熱安定化する際に、一般にはＡＢＳの熱安定化にはほ
とんど効果のないジアルキル錫マレエート系安定剤が特
に効果があり、ジアルキル錫マレエート系安定剤の中で
も特に成型品の柔軟温度を下げないのはジアルキル錫マ
レエートポリマーであることがわかつた。
ところがこのジアルキル錫マレエートポリマーだけでは
まだまだ熱安定化効果が不充分である。
まだまだ熱安定化効果が不充分である。
本発明者等はジアルキル錫マレエートポリマーに有機錫
メルカプタイトを併用することにより熱安定化効果が著
しく向上することがわかり種々研究を進めたところ、こ
のジアルキル錫マレエートポリマーに併用する有機錫メ
ルカプタイトとして、ジアルキル錫ビス（アルキル３−
メルカプトプロピオネート）、ジアルキル錫ビス（アル
キルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫サルフアイ
ド、ジアルキル錫ジアルキルメルカプタイト、ジアルキ
ル錫Ｓ，Ｏ−メルカプトアセテート、ジアルキル錫Ｓ，
Ｏ−３−メルカプトプロピオネート、モノアルキル錫ト
リス（アルキルメルカプトアセテート）、モノアルキル
錫トリス（アルキル３−メルカプトプロピオネート）、
モノアルキルチオ錫酸、ビス（ジアルキル錫アルキル３
−メルカプトプロピオネート）オキサイド等の化合物が
あるが、この中で特にジアルキル錫ビス（アルキルメル
カプトアセテート）が一段と優れた熱安定化効果を有し
ていることがわかつた。この効果は特にＡＢＳにブロム
系難燃剤、三酸化アンチモンを添加した難燃化樹脂組成
物の場合に顕著なのである。
メルカプタイトを併用することにより熱安定化効果が著
しく向上することがわかり種々研究を進めたところ、こ
のジアルキル錫マレエートポリマーに併用する有機錫メ
ルカプタイトとして、ジアルキル錫ビス（アルキル３−
メルカプトプロピオネート）、ジアルキル錫ビス（アル
キルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫サルフアイ
ド、ジアルキル錫ジアルキルメルカプタイト、ジアルキ
ル錫Ｓ，Ｏ−メルカプトアセテート、ジアルキル錫Ｓ，
Ｏ−３−メルカプトプロピオネート、モノアルキル錫ト
リス（アルキルメルカプトアセテート）、モノアルキル
錫トリス（アルキル３−メルカプトプロピオネート）、
モノアルキルチオ錫酸、ビス（ジアルキル錫アルキル３
−メルカプトプロピオネート）オキサイド等の化合物が
あるが、この中で特にジアルキル錫ビス（アルキルメル
カプトアセテート）が一段と優れた熱安定化効果を有し
ていることがわかつた。この効果は特にＡＢＳにブロム
系難燃剤、三酸化アンチモンを添加した難燃化樹脂組成
物の場合に顕著なのである。
そしてジアルキル錫マレエートポリマーとジアルキル錫
ビス（アルキルメルカプトアセテート）の併用割合は、
ジアルキル錫マレエートポリマーに対して、ジアルキル
錫ビス（アルキルメルカプトアセテート）が１０乃至６
０重量％が好ましい、特に好ましいのは２０乃至３０重
量％である。又ジアルキル錫マレエートポリマーの添加
量はＡＢＳｌＯＯ重量部に対して０．２乃至６重量部が
よく０．２重量部未満ではほとんど熱安定化効果はなく
、６重量部を超えた場合では経済的見地から制限を受け
好ましくは０．５乃至５重量部である。本発明に使用さ
れる一般式〔１〕で示されるジアルキル錫マレエートポ
リマーとしては、ジ一ｎ−ブチル錫マレエートポリマー
、 ジ一ｎ−オクチル錫マレエートポリマー、ｎ−ブチル・
ｎ−オクチル錫マレエートポリマ）等を挙げることがで
きる。
ビス（アルキルメルカプトアセテート）の併用割合は、
ジアルキル錫マレエートポリマーに対して、ジアルキル
錫ビス（アルキルメルカプトアセテート）が１０乃至６
０重量％が好ましい、特に好ましいのは２０乃至３０重
量％である。又ジアルキル錫マレエートポリマーの添加
量はＡＢＳｌＯＯ重量部に対して０．２乃至６重量部が
よく０．２重量部未満ではほとんど熱安定化効果はなく
、６重量部を超えた場合では経済的見地から制限を受け
好ましくは０．５乃至５重量部である。本発明に使用さ
れる一般式〔１〕で示されるジアルキル錫マレエートポ
リマーとしては、ジ一ｎ−ブチル錫マレエートポリマー
、 ジ一ｎ−オクチル錫マレエートポリマー、ｎ−ブチル・
ｎ−オクチル錫マレエートポリマ）等を挙げることがで
きる。
一般式し〕で示されるジアルキル錫ビス（アルキルメル
カプトアセテート）の例としては、ジメチル錫ビス（ア
ミルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（ヘキシ
ルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（２−エチ
ルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（
イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス
（オレイルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫
ビス（ブチルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル
錫ビス（メトキシブチルメルカプトアセテート）、ジ一
ｎ−ブチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセ
テート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（イソオクチルメルカ
プトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（ノニルメル
カプトアセテート）、ジ一ｎ−オクチル錫ビス（ヘキシ
ルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−オクチル錫ビス（
２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−
オクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）
、ジ一ｎ−オクチル錫ビス（トリデシルメルカプトアセ
テート）、等を挙げることができ、特に好ましい例とし
ては、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテ
ート）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプ
トアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（イソオクチル
メルカプトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（２−
エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−オク
チル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジ
一ｎ−オクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプト
アセテート）、等を挙げることができる。
カプトアセテート）の例としては、ジメチル錫ビス（ア
ミルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（ヘキシ
ルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（２−エチ
ルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（
イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス
（オレイルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫
ビス（ブチルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル
錫ビス（メトキシブチルメルカプトアセテート）、ジ一
ｎ−ブチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセ
テート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（イソオクチルメルカ
プトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（ノニルメル
カプトアセテート）、ジ一ｎ−オクチル錫ビス（ヘキシ
ルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−オクチル錫ビス（
２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−
オクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）
、ジ一ｎ−オクチル錫ビス（トリデシルメルカプトアセ
テート）、等を挙げることができ、特に好ましい例とし
ては、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテ
ート）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプ
トアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（イソオクチル
メルカプトアセテート）、ジ一ｎ−ブチル錫ビス（２−
エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジ一ｎ−オク
チル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジ
一ｎ−オクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプト
アセテート）、等を挙げることができる。
本発明に使用できる好ましいブロム系難燃剤の例として
は、ヘキサプロモベンゼン テトラブロモフタール酸無水物 デカプロモジフエニルエーテル テトラブロモビスフエノールＡ 等を挙げることができる。
は、ヘキサプロモベンゼン テトラブロモフタール酸無水物 デカプロモジフエニルエーテル テトラブロモビスフエノールＡ 等を挙げることができる。
また本発明は必要に応じて塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ
エチレン、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂
、滑剤、抗酸化剤、充填剤、顔料等を添加することがで
きる。
エチレン、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂
、滑剤、抗酸化剤、充填剤、顔料等を添加することがで
きる。
以下実施例によつて本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらによつて限定されるものではない。
はこれらによつて限定されるものではない。
実施例中、部とは重量部を意味する。実施例 １
ＡＢＳ（東レ（株）製トヨラツク１００）１００部とテ
トラプロモビスフエノールＡ（帝人化成（株）製フアイ
ヤーガード２０００）２０部、三酸化アンチモン５部に
安定剤４部（表−１）の配合物を１６０５Ｃに調整した
テストロールにて５分間混練し、厚さ０．５ｍｍのシー
トを作成した。
トラプロモビスフエノールＡ（帝人化成（株）製フアイ
ヤーガード２０００）２０部、三酸化アンチモン５部に
安定剤４部（表−１）の配合物を１６０５Ｃに調整した
テストロールにて５分間混練し、厚さ０．５ｍｍのシー
トを作成した。
これらの各シートを２５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切断
した後、２１０℃に調整したギヤー式老化試験機に入れ
熱安定性を試験した。その結果を（表−１）に示す。熱
安定性についてはギヤー式老化試験磯より１５分毎にシ
ートを取り出しシートの着色度を肉眼で判定しと表示し
た。
した後、２１０℃に調整したギヤー式老化試験機に入れ
熱安定性を試験した。その結果を（表−１）に示す。熱
安定性についてはギヤー式老化試験磯より１５分毎にシ
ートを取り出しシートの着色度を肉眼で判定しと表示し
た。
又ロールがけした各シートを８枚重ねて１８０゜Ｃ１１
５ｋ９／ＣＴｉにて６０分間プレスしその時の着色度も
（表−１）に示した。
５ｋ９／ＣＴｉにて６０分間プレスしその時の着色度も
（表−１）に示した。
ジ一ｎ−ブチル錫マレエートポリマー及びジｎ−オクチ
ル錫マレエートポリマーの重合度ｎは夫々、２．５及び
２．８である。
ル錫マレエートポリマーの重合度ｎは夫々、２．５及び
２．８である。
実施例 ２
ＡＢＳ（東レ（株）製トヨラツク１００）１００部と塩
化ビニル樹脂（日本ゼオン（株）製ＧｅＯｎｌＯ３ＥＰ
−８）１０部、デカプロモジフエニルエーテル（三井東
圧（株）製ブラネロンＤＢ−１００）１５部、三酸化ア
ンチモン５部に安定剤５部（表−２）の配合物を１６０
０Ｃに調整したテストロールで５分間混練し、実施例１
と同様なテストを行なつた。
化ビニル樹脂（日本ゼオン（株）製ＧｅＯｎｌＯ３ＥＰ
−８）１０部、デカプロモジフエニルエーテル（三井東
圧（株）製ブラネロンＤＢ−１００）１５部、三酸化ア
ンチモン５部に安定剤５部（表−２）の配合物を１６０
０Ｃに調整したテストロールで５分間混練し、実施例１
と同様なテストを行なつた。
その結果を（表−２）に示す。ジ一 ｎ −ブチル錫マ
レエートポリマー及びジ一ｎ−オクチル錫マレエートポ
リマーの重合度ｎは夫々、２．５及び２．８である。
レエートポリマー及びジ一ｎ−オクチル錫マレエートポ
リマーの重合度ｎは夫々、２．５及び２．８である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂１０
０重量部、ブロム系難燃剤３乃至３０重量部、三酸化ア
ンチモン２乃至１５重量部の重量比よりなる難燃化樹脂
組成物を熱安定化するに際し、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン樹脂１００重量部に対し一般式〔 I
〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ、Ｒ＾１は炭素数４乃至８のアルキル基であり
、互に同一又は異種であることができる。 ｎは２乃至１０の整数である。）を有するジアルキル錫
マレエートポリマーを０．２乃至６重量部と一般式〔I
I〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２、Ｒ＾３は炭素数１乃至８のアルキル基で
あり、互に同一又は異種であることができる。 Ｒ＾４、Ｒ＾５は炭素数４乃至１８のアルキル基、アル
コキシアルキル基であり、互に同一又は異種であること
ができる。）を有するジアルキル錫ビス（アルキルメル
カプトアセテート）を一般式〔１〕に示されるジアルキ
ル錫マレエートポリマーに対して１０乃至６０重量％の
割合でアクリロニトリルブタジエン・スチレン樹脂に併
用添加することを特徴とする難燃化樹脂組成物の熱安定
化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52048683A JPS5941462B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | 難燃化樹脂組成物の熱安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52048683A JPS5941462B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | 難燃化樹脂組成物の熱安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53134051A JPS53134051A (en) | 1978-11-22 |
| JPS5941462B2 true JPS5941462B2 (ja) | 1984-10-06 |
Family
ID=12810110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52048683A Expired JPS5941462B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | 難燃化樹脂組成物の熱安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941462B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5693758A (en) * | 1979-12-28 | 1981-07-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JPS60147462A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 自己消火性樹脂組成物 |
-
1977
- 1977-04-27 JP JP52048683A patent/JPS5941462B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53134051A (en) | 1978-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4028333A (en) | Flame retardant polymeric compositions containing melamine hydrohalides | |
| EP0059610B1 (en) | Stabilizer compositions, halogen-containing polymer compositions containing the same and shaped articles containing said polymer compositions | |
| CN108610510B (zh) | 磷杂菲磷腈复配阻燃剂、复合材料及其制备方法和应用 | |
| US4154721A (en) | Flame-retardant phosphonate compositions | |
| US3342767A (en) | Vinyl chloride resins containing cyclic phosphites | |
| JPH0225381B2 (ja) | ||
| US3432461A (en) | Flame-proofing additives and resins containing the same | |
| CA1085867A (en) | Haloalkyl phosphates with increased hydrolytic stability | |
| US4440891A (en) | Halogen-containing polymers stabilized with organic antimony compound and an ortho mercapto phenol compound | |
| JPS6241980B2 (ja) | ||
| JPS6047303B2 (ja) | 合成樹脂の安定化法 | |
| JP3107249B2 (ja) | 難燃性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物 | |
| Davis | Flame retardants: halogen-free systems (including phosphorus additives) | |
| US3216968A (en) | Flame resistant compositions comprising organic polymers mixed with quaternary ammonium hexafluorophosphate compounds | |
| US3764579A (en) | Organotin compounds as color and corrosion inhibitors in thermoplastic polymer compositions containing flame | |
| JPH041022B2 (ja) | ||
| US2970981A (en) | Vinyl chloride resins comprising a stabilizing amount of a phosphine | |
| JPH0816182B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物の安定化法 | |
| JPH03227368A (ja) | 難燃性重合体組成物 | |
| US2787607A (en) | Bis (2-hydroxy-3-benzoyl phenyl) methanes and compositions containing the same | |
| JPH05500983A (ja) | 煤煙抑制難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS60197753A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPS6210154A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPS5950700B2 (ja) | 合成樹脂の安定化法 | |
| JPS6333450A (ja) | 難燃性ポリプロピレン組成物 |