JPS5942024B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明性及び成形加工性に優れた樹脂組成物に関
するもので、詳しくは４、４’ −ジオキシジアリール
アルカン系ポリカーボネートを主体とする樹脂重合体と
ビニル系共重合体樹脂を混合することにより、ポリカー
ボネート本来の優れた透明性を保持し、かつ成形加工性
に優れた樹脂組成物を提供するものである。

従来、ポリカーボネートは透明性及び耐衝撃性（−に、
極めて優れた特性を有し、上記特性の要求される分野に
広範に利用されているが、その一つの欠点として成形加
工時に高い成型温度を必要とする事が挙げられ、この点
を改良する力法が種々報告されている。

例えば、ＡＳ樹脂（特公昭４３−１３３８４号）、ＡＢ
Ｓ樹脂（特公昭３８−１５２２、５号）等を混合すると
いう方法が既に公知であり、いずれもポリカーボネート
と比較的均一に混和し、成形加工性も顕著に改善される
事が認められるが、ポリカーボネート本来の透明件は完
全に損われ、不透明樹脂としてその使用範囲が大きく限
定されている。

一方、透明囲を保持する目的でポリカーボネートと屈折
率の近いポリスチレンを混合する方法も既に報告されて
いる（特公昭４３−６２９５号）がポリスチレンとの混
合においては上記引例中にも示されている如く、混合す
るポリスチレンの量が多くなるに従つてその成型物の透
明神はしだいに低下し、その添加量が２０％を越えると
曇価が大きくなり、実質的に透明件樹脂としては到底供
しえないものとなる。かつヌ、混合物の軟化温度、機械
的強度、耐衝撃強度及び溶融粘度等の物件もポリスチレ
ン量か２０〜４０（Ｆｆ）を境に大きく変化し、実際に
該混合物を混練成型して透明件良好な成型物を得るには
２０％以下か限度である。

本発明者らは、上記観点からポリカーボネートの優れた
透明性を保持したまま成形加工性の良好な樹脂組成物を
得べく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達したもので
ある。

即ち、本発明は ４，４′−ジオキシジリールアルカン系ポリカーポネー
トを８０重量％以上含む樹脂重合体Ａ４Ｏ〜９９重量％
と芳香族ビニル単量体６０〜９８重量部 一般式 、 で示されるアクリル酸又はメタクリル酸エステル誘導体
のうち少なくとも一種肢上これらと共重合しうる多官能
姓単量体 及び少なくとも一つ以上のアリル基を有する単量体
０〜１重量部の混合物を重合し
て得られる共重合体Ｂ１〜６０重量％とからなる成形性
及び透明Ｆ！＋に優れたポリカーボネート樹脂組成物で
ある。

本発明においそは、ポリカーボネートを主体とする樹脂
重合体Ａ４Ｏ〜９９重量％に対し、ビニル系共重合体樹
脂Ｂ１〜６０重量％の範囲で使用可能であるが、好まし
くはＡ５Ｏ〜９５重摺％に対し、Ｂ５〜５０重量％の範
囲である。

上記使用範囲内において、本発明の芳香族ビニル単量体
６０〜９８重量部と特許請求の範囲に記載のアクリル酸
ヌはメタクリル酸の芳香族エステルのうち少なくとも一
種以上を２〜４０重量部及び多官能性単量体及び少なく
とも一つ以上のアリル基を有する単量体からなる単量体
混合吻を共重合して得られる。

重合体樹脂を混合した時、実に驚くべき事にりスチレン
を混什するよりもほるかに透明性にすぐれ、高添加量に
わたつても透明件の低下をひきおこさず、かつ又、成形
加工件も非常に良好な樹脂組成物が得られる。本発明の
如き効果を生ずる理由としては共重合体ＢＣＴ］ＶＣ、
単独重合体どしての屈折率か比較的高い芳香族アクリレ
ート又は芳香族メタクリレート成分が共重合されている
為、ポリスチレンよりもポリカーボネートの屈折率によ
り近くかつヌ、共重合体Ｂのポリカーボネートとの相溶
性が良くなる為と考えられる。

尚、ビニル系共重合体Ｂの混合量を１〜６０重量％と限
定したのは、１％以下では本発明の一つの特徴である透
明性は全くポリカーボネートと変らないが、成形加工性
の面でその効果が発現しにくい為であり、ヌ６０重量％
以上ではポリカーボネート相が少なくなる為、ポリカー
ボネートに対する改質効果が薄れ、機械的強度、耐衝撃
性、軟化温度等の諸物性が著しく低下する為である。

本発明に用いられる樹脂重合体Ａとは、４，４′ジオキ
シジアリールアルカン系ポリカーボネートを８０重量％
以上含む重合体もしくは重合体混合物であり、該ポリマ
ーカーボネートのうち代表的なものは２，２／一（４，
４′−ジヒドロキシジフエニル）−プロパンのカーボネ
ートであり、その製造方法としては苛性アルカリ水溶液
及び溶剤の存在下にホスゲンを吹込んで製造するホスゲ
ン法、４，４′−ジオキシジアリールプロパンと炭酸ジ
エステルを触媒存在下にエステル交換させて製造するエ
ステル交換法等がある。ヌ、該ポリカーボネートと混合
しうる重合体としてはポリスチレン、スチレン一α−メ
チルスチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体等であり、これらはポリカーボネートの透明性を
損わない範囲で添加することかでき、その添加量は２０
重量％以下が好ましい。本発明組成物の製造に使用され
る樹脂重合体Ｂを作成するに当り、用いられる芳香族ビ
ニル単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン等であり、特にスチレンが好ましい。

ヌ、芳香族アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルとしては、一般式で表わされ、ここでＸが水素も
しくはメチル基であり、Ｙがベンジン、ｐ−フエニルベ
ンジル、α−メチルベンジル、ジフエニルメチル、α，
α一ジメチルベ〕ノジル、１・１−ジフエニルエチル、
トリチル及びナフチル基で示される化合物であり、これ
らの２種以上を組合せて使用することも可能である。

多官能汁単量体及び少なくとも１つ以上のアリル基を有
する単量体の使用量は各々０〜３重量部、０〜１重量部
であり、添加しなくとも透明性、成型性ともに良好な場
合もあるが、好ましくは各々０．０５〜３重齢卜、０．
０１〜１重量部の範囲で添加した方が優れた成果が得ら
れる。

多官能件単量体の種類としては、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼンの如きポリビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレート、１．３−ブチレングリコ
ールジメタクリレートの如きアルキレングリコールジメ
タタリレート及びエチレングリコールジアクリレート、
１・３−ブチレングリコールジアクリレートの如きアル
キレングリコールジアクリレートが使用でき、特にジビ
ニルベンゼン、１・３−ブチレンジメタクリレートが好
ましい。

少なくとも１つ以上のアリル基を有する単量体としては
、共重合性のα，β一不飽和モノカルボン酸又はジカル
ボン酸のアリル、メタリル、クロチルエステルが挙げら
れ、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート
などである。

又、この他トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレートも有効である。本発明を実施するに際し、各
成分を混合する方法としては、たとえば溶融状態にある
一方の重合体に他方の重合体をペレツト状又は溶融状態
で添加して均一に混合するか、あるいは両者ともペレツ
ト状のもの、又は粉末状とペレツト状のものとをあらか
じめ混合した後、混合機内で溶融混合してもよい。

本発明による樹脂組成物は必要に応じ公知の滑剤・谷種
の安定剤を生成物の諸物性に害を与えない範囲で含有さ
せてもよい。

以下、実施例をもつて本発明を具体的に説明する。

実施例 １〜８ スチレン８０部、ベンジルアクリレート２０部よりなる
単量体混合物にｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（Ｔ
ＢＨ）１部を溶解させた。

次にアリルメタクリレート１．０部、ジビニルベンゼン
０．２部を加え、更に分子量調節剤，としてｎ−オクチ
ルメルカプタン０．２部を添加した。

この溶液を乳化剤として脂肪酸カリ石けん（ノンサール
ＴＫ−１ 日産油脂製）１．０部及びレドツクス開始剤
としてソヂウムホルムアルデヒドスルホキシレート（Ｓ
ＦＳ）０．０５部、硫酸第一鉄０．０００５部、エチレ
ンジアミン４酢酸ナトリウム塩０．００１５部をイオン
交換水２００部に溶解した溶液に加え、６００Ｃで２時
間反応させる。

得られた重合体エマルジヨンに硫酸を全重合体量に対し
て３％量加え、凝集固化を行なつた後、沢過、水洗、乾
燥して樹脂重合体Ｂを製造した。こうして得られた樹脂
重合体Ｂをポリカーボネート（三菱化成製ノバレツクス
７０２５Ｐ）を主成分とする樹脂重合体Ａと第１表に掲
げた如き割合で混合し２５φベント押出機で混練しペレ
ツトを製造した。次いでスクリユ一式射出成型機にて試
験片を成形し、それぞれにつき樹脂特性を測定したとこ
ろ第１表に示す結果を得た。

尚、比較例としてポリカーボネート単独の場合、前記樹
脂重合体Ｂを７０部混合した場合、及びポリスチレン２
０部混合した場合について諸物性を併記した。

実施例 ９〜１６ 前記実施例において、樹脂重合体（８）の組成を第２表
に掲げた如くした以外は、実施例１〜８の場合と全く同
様に樹脂重合体Ｂを作成した。

この樹脂重合体Ｂを４０部とポリカーボネート６０部と
を混合して得た樹脂組成物の諸物性を第２表に示した。

比較例として、樹脂重合体Ｂと同様の手法で製造したポ
リスチレンを混合した場合及びペンジルアクリレートを
５５部含む樹脂重合体を混合した場合、並びに多官能件
単量体及び１つ以上のアリル基を含む単量体を夫々５．
０，３．０部添加した場合も併記した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ４，４′−ジオキシジアリールアルカン系ポリカー
   ボネートを８０重量％以上含む樹脂重合体Ａ４０〜９９
   重量％と、芳香族ビニル単量体６０〜９８重量部一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ＝Ｈ、ＣＨ＿３ Ｙ＝▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式
   、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼）で示されるアクリル酸又はメタクリ
   ル酸エステル誘導体のうち少なくとも一種以上２〜４０
   重量部 これらと共重合しうる多官能性単量体 ０〜３重量部 及び少なくとも一つ以上のアリル基を有する単量体０〜
   １重量部の混合物を重合して得られる共重合体Ｂ１〜６
   ０重量％とからなる成形性及び透明性に優れたポリカー
   ボネート樹脂組成物。