JPS5943064B2 - 濃色透明で分散容易なペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド顔料の製法 - Google Patents
濃色透明で分散容易なペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド顔料の製法Info
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- JPS5943064B2 JPS5943064B2 JP54007292A JP729279A JPS5943064B2 JP S5943064 B2 JPS5943064 B2 JP S5943064B2 JP 54007292 A JP54007292 A JP 54007292A JP 729279 A JP729279 A JP 729279A JP S5943064 B2 JPS5943064 B2 JP S5943064B2
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ペリレンー ３｜４｜９｜１０−テトラカル
ボン酸−ビスー ｐ−フエネチジド及びペリレンー ３
、４、９、１０−テトラカルボン酸−ビスーｐ−クロル
アニリドを、濃色透明で分散容易な顔料形態で製造する
方法に関する。
ボン酸−ビスー ｐ−フエネチジド及びペリレンー ３
、４、９、１０−テトラカルボン酸−ビスーｐ−クロル
アニリドを、濃色透明で分散容易な顔料形態で製造する
方法に関する。
ペリレンー ３｜４｜９｜１０−テトラカルボン酸のビ
スー ｐ−フエネチジド及びビスーｐ−クロルアニリド
は、ペリレンー ３｜４、９、１０−テトラカルボン酸
（以下ペリレンテトラカルボン酸とも略称する）を、下
記の種々の方法で対応するアニリン誘導体とを縮合させ
ることにより製造される。
スー ｐ−フエネチジド及びビスーｐ−クロルアニリド
は、ペリレンー ３｜４、９、１０−テトラカルボン酸
（以下ペリレンテトラカルボン酸とも略称する）を、下
記の種々の方法で対応するアニリン誘導体とを縮合させ
ることにより製造される。
ａ）過剰のｐ−クロルアニリンとの反応（ＢＩＯＳ１４
９３．３）ｂ）塩酸の存在下における対応するアリール
アミンとの縮合（英国特許８３５４５９号明細書）ｃ）
ピリジンの存在下における水中でのｐ−クロルアニリン
との反応（米国特許３３４０２５４号明細書）ｄ）ドイ
ツ特許３８６０５７号明細書の記載によるｐ−クロルア
ニリンとの反応ｅ）加圧下に水中での対応するアリール
アミンとの反応（米国特許２５４３７４７号明細書）ｆ
）酸素不含の雰囲気中１５０〜３００℃での希釈剤の不
在におけるｐ−フエネチジンとの反応（スイス特許４５
１９４３号明細書）ｇ）ドイツ特許１１１３７７３号明
細書の記載によるｐ−フエネチジンとの反応ａ卜ｆ）の
反応により得られる生成物は、建染染料として赤色ない
しボルト一赤色の染色を与える。
９３．３）ｂ）塩酸の存在下における対応するアリール
アミンとの縮合（英国特許８３５４５９号明細書）ｃ）
ピリジンの存在下における水中でのｐ−クロルアニリン
との反応（米国特許３３４０２５４号明細書）ｄ）ドイ
ツ特許３８６０５７号明細書の記載によるｐ−クロルア
ニリンとの反応ｅ）加圧下に水中での対応するアリール
アミンとの反応（米国特許２５４３７４７号明細書）ｆ
）酸素不含の雰囲気中１５０〜３００℃での希釈剤の不
在におけるｐ−フエネチジンとの反応（スイス特許４５
１９４３号明細書）ｇ）ドイツ特許１１１３７７３号明
細書の記載によるｐ−フエネチジンとの反応ａ卜ｆ）の
反応により得られる生成物は、建染染料として赤色ない
しボルト一赤色の染色を与える。
捺染色料又はワニス用顔料としての使用あるいは合成樹
脂の着色の目的には、これらの方法の生成物は適しない
。なぜならば生成物が顔料として要求される色彩上の性
質を示さないからである。顔料として、ペリレンテトラ
カルボン酸のビス−ｐ−フエネチジド及びビス−ｐ−ク
ロルアニリドを用いるためには、高純度の出発物質を必
要とする。この純物質は、ａ′）．ｂ）、ｃ）及びｆ）
の方法により得られる生成物は、顔料目的のため使用可
能な性質を示さない。したがつてこの生成物は粗顔料と
も呼ばれるものである。適当な処理法により、粗顔料は
微細な分散状態にされねばならない。この処理法とは、
たとえば硫酸からの再沈殿、磨砕助剤を用いるか又は用
いない磨砕、硫酸中での膨潤（場合によりこれに有機液
体による処理が続く）等である。ドイツ特許１１１３７
７３号明細書の記載によれば、得られたペリレンテトラ
カルボン酸のビス−ｐ−フエネチジドは直接に捺染色料
及びワニス用の顔料として適するとされている。
脂の着色の目的には、これらの方法の生成物は適しない
。なぜならば生成物が顔料として要求される色彩上の性
質を示さないからである。顔料として、ペリレンテトラ
カルボン酸のビス−ｐ−フエネチジド及びビス−ｐ−ク
ロルアニリドを用いるためには、高純度の出発物質を必
要とする。この純物質は、ａ′）．ｂ）、ｃ）及びｆ）
の方法により得られる生成物は、顔料目的のため使用可
能な性質を示さない。したがつてこの生成物は粗顔料と
も呼ばれるものである。適当な処理法により、粗顔料は
微細な分散状態にされねばならない。この処理法とは、
たとえば硫酸からの再沈殿、磨砕助剤を用いるか又は用
いない磨砕、硫酸中での膨潤（場合によりこれに有機液
体による処理が続く）等である。ドイツ特許１１１３７
７３号明細書の記載によれば、得られたペリレンテトラ
カルボン酸のビス−ｐ−フエネチジドは直接に捺染色料
及びワニス用の顔料として適するとされている。
しかし実施例の後処理においては、捺染色料への混入加
工に際して濁つた淡色の着色しか与えない粗粒状の生成
物が得られるにすぎない。ドイツ特許出願公開２５４５
７０１号明細書によれば、ペリレンテトラカルボン酸−
ビスフエネチジドの高被覆性顔料形を製造する方法が知
られている。
工に際して濁つた淡色の着色しか与えない粗粒状の生成
物が得られるにすぎない。ドイツ特許出願公開２５４５
７０１号明細書によれば、ペリレンテトラカルボン酸−
ビスフエネチジドの高被覆性顔料形を製造する方法が知
られている。
ドイツ特許出願公開２０１３６７３号明細書の例５には
、ペリレンテトラカルボン酸ビス−ｐ−クロルアニリド
（ドイツ特許３８６０５７号明細書により製造）の顔料
形態を、有機液体中での磨砕により製造することが記載
されている。
、ペリレンテトラカルボン酸ビス−ｐ−クロルアニリド
（ドイツ特許３８６０５７号明細書により製造）の顔料
形態を、有機液体中での磨砕により製造することが記載
されている。
こうして得られた顔料は帯青赤色の着色をワニスに与え
る。着色の透明性についての記載はない。ドイツ特許出
願公開２１２１９９９号明細書の例５には、トルオール
の存在下にペリレンテトラカルボン酸一ビス一ｐ−クロ
ルアニリドを重炭酸アンモニウムと共に練合することに
よる他の顔料化法が記載されている。
る。着色の透明性についての記載はない。ドイツ特許出
願公開２１２１９９９号明細書の例５には、トルオール
の存在下にペリレンテトラカルボン酸一ビス一ｐ−クロ
ルアニリドを重炭酸アンモニウムと共に練合することに
よる他の顔料化法が記載されている。
こうして得られた顔料形態はポリ塩化ビニルの着色に特
に適する。ペリレンテトラカルボン酸のビス−ｐ−クロ
ルアニリド及びビス−ｐ−フエネチジドの透明な顔料形
態はこれまで報告されていない。
に適する。ペリレンテトラカルボン酸のビス−ｐ−クロ
ルアニリド及びビス−ｐ−フエネチジドの透明な顔料形
態はこれまで報告されていない。
本発明の目的は、ＢＥＴ法による１０〜３５イ／ｇの比
表面積を有するペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−
フエネチジドの、ドイツ特許出願公開２５４５７０１号
明細書に記載された高分散性の顔料に比して、白色顔料
を混合して淡色化した場合に明らかに高い色濃度と共に
明らかに黄色の濃い色合い、改良された純度及び良好な
分散能を示す、高い比表面積を有する透明な顔料形態を
製造することであつた。
表面積を有するペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−
フエネチジドの、ドイツ特許出願公開２５４５７０１号
明細書に記載された高分散性の顔料に比して、白色顔料
を混合して淡色化した場合に明らかに高い色濃度と共に
明らかに黄色の濃い色合い、改良された純度及び良好な
分散能を示す、高い比表面積を有する透明な顔料形態を
製造することであつた。
また本発明の目的は、ペリレンテトラカルボン酸のビス
−ｐ−フエネチジド及びビス−ｐ−クロルアニリドを、
純色で高度の透明性を示す顔料形態になしうる方法を見
出すことであつた。
−ｐ−フエネチジド及びビス−ｐ−クロルアニリドを、
純色で高度の透明性を示す顔料形態になしうる方法を見
出すことであつた。
他の目的は、この方法が実施容易で安価な合成工程及び
仕上げ工程から成ることであつた。本発明者らは、水中
におけるロイコ化合物の酸化を、界面活性剤の存在下で
行うか又は界面活性剤の存在もしくは不在下に剪断力を
作用させて行うとき、ロイコ形への変移及び水性懸濁液
中におけるロイコ化合物の酸化により、濃色透明で分散
容易なペリレン一３，４，９，１０−テトラカルボン酸
−ビス−ｐ−フエネチジド及びービス−ｐ−クロルアニ
リドの顔料形態が有利に得られることを見出した。
仕上げ工程から成ることであつた。本発明者らは、水中
におけるロイコ化合物の酸化を、界面活性剤の存在下で
行うか又は界面活性剤の存在もしくは不在下に剪断力を
作用させて行うとき、ロイコ形への変移及び水性懸濁液
中におけるロイコ化合物の酸化により、濃色透明で分散
容易なペリレン一３，４，９，１０−テトラカルボン酸
−ビス−ｐ−フエネチジド及びービス−ｐ−クロルアニ
リドの顔料形態が有利に得られることを見出した。
本発明の方法により得られる顔料は、捺染色料、ワニス
及び合成樹脂中に容易に分散可能である。
及び合成樹脂中に容易に分散可能である。
この顔料形態の比表面積は４０〜７０７ｒＩ／９である
（ＢＥＴ法により窒素吸着により測定）。ビスイミドを
建てるのは、普通はビスイミドに対し２０〜８０倍重量
の水中の亜ジチオン酸塩を用いて水−アルカリ性懸濁液
中で行われる。好ましくは苛性ソーダ溶液の形で用いら
れる水酸化アルカリの量は、亜ジチオン酸塩の量に依存
する。この水酸化アルカリ量は、水酸化ナトリウムを用
いる場合に、一般に亜ジチオン酸ナトリウムに対し０．
５〜２倍重量である。好ましくはナトリウム塩の形で用
いられる亜ジチオン酸塩の必要量は、ビスイミドに対し
０．３〜１．５倍重量である。建化は１０〜８０℃特に
２０〜６０℃の温度で行われる。還元は０．５〜２時間
後に終了し、ロイコ化合物の塩（以下ロイコ化合物又は
建化塩ともいう）が沈殿する。このロイコ化合物は単離
してもよく、また建化して得られた水性懸濁液中で直接
にさらに処理してもよい。ビスイミドロイコ化合物の塩
の形での単離は、たとえば付着するペリレンテトラカル
ボン酸からの粗顔料の追加的精製が必要であるときに行
われる。
（ＢＥＴ法により窒素吸着により測定）。ビスイミドを
建てるのは、普通はビスイミドに対し２０〜８０倍重量
の水中の亜ジチオン酸塩を用いて水−アルカリ性懸濁液
中で行われる。好ましくは苛性ソーダ溶液の形で用いら
れる水酸化アルカリの量は、亜ジチオン酸塩の量に依存
する。この水酸化アルカリ量は、水酸化ナトリウムを用
いる場合に、一般に亜ジチオン酸ナトリウムに対し０．
５〜２倍重量である。好ましくはナトリウム塩の形で用
いられる亜ジチオン酸塩の必要量は、ビスイミドに対し
０．３〜１．５倍重量である。建化は１０〜８０℃特に
２０〜６０℃の温度で行われる。還元は０．５〜２時間
後に終了し、ロイコ化合物の塩（以下ロイコ化合物又は
建化塩ともいう）が沈殿する。このロイコ化合物は単離
してもよく、また建化して得られた水性懸濁液中で直接
にさらに処理してもよい。ビスイミドロイコ化合物の塩
の形での単離は、たとえば付着するペリレンテトラカル
ボン酸からの粗顔料の追加的精製が必要であるときに行
われる。
Ｐ過残査はこの場合好ましくは２０〜３０れＣの希薄建
て浴を用い、排出物がなおわずかに紫色に着色している
程度まで洗浄する。希薄建て浴としては、水１０００重
量部中の５０（：ｆｌ）苛性ソーダ溶液約２０重量部及
び亜ジチオン酸ナトリウム約１０重量部の溶液が用いら
れる。顔料目的のため充分純粋な粗顔料から出発すると
、ロイコ化合物の単離は必要でない。
て浴を用い、排出物がなおわずかに紫色に着色している
程度まで洗浄する。希薄建て浴としては、水１０００重
量部中の５０（：ｆｌ）苛性ソーダ溶液約２０重量部及
び亜ジチオン酸ナトリウム約１０重量部の溶液が用いら
れる。顔料目的のため充分純粋な粗顔料から出発すると
、ロイコ化合物の単離は必要でない。
建化の際に得られる水性懸濁液を次いで下記手段により
直接にさらに処理する。ロイコ化合物の酸化は水性懸濁
液中で、１種又は２種以上の界面活性剤を加えたのち酸
化剤により行われ、この場合直接に顔料形態が生ずる。
直接にさらに処理する。ロイコ化合物の酸化は水性懸濁
液中で、１種又は２種以上の界面活性剤を加えたのち酸
化剤により行われ、この場合直接に顔料形態が生ずる。
酸化剤としては、たとえば空気酸素、酸化作用する塩類
たとえば硝酸塩、塩素酸塩、酸化作用する希薄酸たとえ
ば希硝酸、ニトロ化合物たとえば３−ニトロベンゾール
スルホン酸、過酸化水素及びその付加物たとえば過硼酸
塩又は過炭酸塩が用いられる。過酸化水素又はその付加
物を用いると酸化が特に速かに行われ、そして生成する
顔料形態が特に透明であるので、過酸化水素又はその付
加物が酸化剤として優れている。酸化温度は２０〜１０
０℃特に４０〜８０℃である。本発明により用いられる
界面活性剤としては、カチオン性のもの、ならびに好ま
しくはアニオン性及び非イオン性のものである。
たとえば硝酸塩、塩素酸塩、酸化作用する希薄酸たとえ
ば希硝酸、ニトロ化合物たとえば３−ニトロベンゾール
スルホン酸、過酸化水素及びその付加物たとえば過硼酸
塩又は過炭酸塩が用いられる。過酸化水素又はその付加
物を用いると酸化が特に速かに行われ、そして生成する
顔料形態が特に透明であるので、過酸化水素又はその付
加物が酸化剤として優れている。酸化温度は２０〜１０
０℃特に４０〜８０℃である。本発明により用いられる
界面活性剤としては、カチオン性のもの、ならびに好ま
しくはアニオン性及び非イオン性のものである。
活性剤の量はロイコ化合物に対して普通は０．２〜２０
重量％好ましくは０．５〜１５重量％である。アニオン
性界面活性剤としてはたとえば下記のものがあげられる
。
重量％好ましくは０．５〜１５重量％である。アニオン
性界面活性剤としてはたとえば下記のものがあげられる
。
Ｃｌ３〜Ｃｌ８−パラフインスルホン酸、Ｃｌ３〜Ｃｌ
８−パラフインージスルホン酸、スルホこはく酸−ジ一
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエステル、スルホン化されたオレ
イン酸ジブチルアミド、Ｃ８〜Ｃｌ８−アルキルベンゾ
ールスルホン酸たとえばドデシルベンゾールスルホン酸
、Ｃ３〜Ｃ８−アルキルナフタリン−２−スルホン酸、
ナフタリン−２−スルホン酸一ホルムアルデヒド縮合物
、フエノールスルホン酸一尿素−ホルムアルデヒド縮合
物、Ｎ−Ｃｌ２〜Ｃｌ８−アルキル−Ｎ−メチルアミノ
−酢酸、好ましくはＣｌ６〜Ｃ２Ｏ一脂肪酸、アビエチ
ン酸、コロホニウム、水素化され又は二量体化されたコ
ロホニウムの各アルカリ塩又はアンモニウム塩。非イオ
ン性界面活性剤はたとえば下記のものである。
８−パラフインージスルホン酸、スルホこはく酸−ジ一
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエステル、スルホン化されたオレ
イン酸ジブチルアミド、Ｃ８〜Ｃｌ８−アルキルベンゾ
ールスルホン酸たとえばドデシルベンゾールスルホン酸
、Ｃ３〜Ｃ８−アルキルナフタリン−２−スルホン酸、
ナフタリン−２−スルホン酸一ホルムアルデヒド縮合物
、フエノールスルホン酸一尿素−ホルムアルデヒド縮合
物、Ｎ−Ｃｌ２〜Ｃｌ８−アルキル−Ｎ−メチルアミノ
−酢酸、好ましくはＣｌ６〜Ｃ２Ｏ一脂肪酸、アビエチ
ン酸、コロホニウム、水素化され又は二量体化されたコ
ロホニウムの各アルカリ塩又はアンモニウム塩。非イオ
ン性界面活性剤はたとえば下記のものである。
１６〜２０個の炭素原子を有する脂肪酸、そのアミド、
Ｃｌ６〜Ｃ２Ｏ−アルカノール、Ｃｌ２〜Ｃ２Ｏ−モノ
アルキルアミン、Ｃ８〜Ｃ２Ｏ−アルキルフエノール、
脂肪酸モノグリセラード又はＣｌ６〜Ｃ２Ｏ−カルボン
酸のＮ−（ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル）一カル
ボン酸アミドへのエチレンオキシドの付加生成物。
Ｃｌ６〜Ｃ２Ｏ−アルカノール、Ｃｌ２〜Ｃ２Ｏ−モノ
アルキルアミン、Ｃ８〜Ｃ２Ｏ−アルキルフエノール、
脂肪酸モノグリセラード又はＣｌ６〜Ｃ２Ｏ−カルボン
酸のＮ−（ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル）一カル
ボン酸アミドへのエチレンオキシドの付加生成物。
オキシアルキル化された生成物に対するエチレンオキシ
ドのモル比は、通常１：１ないし３０：１である。さら
にＣｌ２〜Ｃｌ５−オキソアルコールにプロピレンオキ
シド６〜２０モルを、次いでエチレンオキシド４〜５モ
ルを反応させて得られる反応生成物も適している。特に
エチレンオキシド３０〜４０モルとのコロホニウムの反
応生成物、エチレンオキシド２０〜３０モルとの獣脂ア
ルコールの反応生成物及びオキシアルキル化可能な水酸
基の当量当たりエチレンオキシド７〜１５モルとのノニ
ルフエノールの反応生成物があげられる。カチオン性界
面活性剤としてはたとえば下記のものがあげられる。
ドのモル比は、通常１：１ないし３０：１である。さら
にＣｌ２〜Ｃｌ５−オキソアルコールにプロピレンオキ
シド６〜２０モルを、次いでエチレンオキシド４〜５モ
ルを反応させて得られる反応生成物も適している。特に
エチレンオキシド３０〜４０モルとのコロホニウムの反
応生成物、エチレンオキシド２０〜３０モルとの獣脂ア
ルコールの反応生成物及びオキシアルキル化可能な水酸
基の当量当たりエチレンオキシド７〜１５モルとのノニ
ルフエノールの反応生成物があげられる。カチオン性界
面活性剤としてはたとえば下記のものがあげられる。
四級アンモニウム化合物たとえばＣ１〜Ｃ４−トリアル
キルフエニルアンモニウムの塩、ジ一Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルジベンジルアンモニウムの塩、ＣｌＯ−Ｃ２Ｏ−ア
ルキル−トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアンモニウムの塩
、四級化されたトリアルキルアンモニウム−ポリグリコ
ールエーテル、Ｎ−ＣｌＯ−Ｃｌ６−アルキルピリジニ
ウム塩及びＮ−ＣｌＯ−Ｃｌ８−イミダゾリウム塩（塩
化物、硫酸塩、メチル硫酸塩、トルオール一又はベンゾ
ールスルホン酸塩の形で）。濃色透明で同時に分散が容
易な、ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−フエネチ
ジド及びービス−ｐ−クロルアニリドの顔料形態は、水
性懸濁液中における酸化を、界面活性剤の存在下又は不
在下で剪断力を作用させながら行うことによつても得ら
れる。
キルフエニルアンモニウムの塩、ジ一Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルジベンジルアンモニウムの塩、ＣｌＯ−Ｃ２Ｏ−ア
ルキル−トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアンモニウムの塩
、四級化されたトリアルキルアンモニウム−ポリグリコ
ールエーテル、Ｎ−ＣｌＯ−Ｃｌ６−アルキルピリジニ
ウム塩及びＮ−ＣｌＯ−Ｃｌ８−イミダゾリウム塩（塩
化物、硫酸塩、メチル硫酸塩、トルオール一又はベンゾ
ールスルホン酸塩の形で）。濃色透明で同時に分散が容
易な、ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−フエネチ
ジド及びービス−ｐ−クロルアニリドの顔料形態は、水
性懸濁液中における酸化を、界面活性剤の存在下又は不
在下で剪断力を作用させながら行うことによつても得ら
れる。
剪断力は、水性懸濁液中で高速回転撹拌器により転動さ
れる磨砕体好ましくはガラス球、陶磁器球、金属球又は
合成樹脂球又は砂によつて発生される。
れる磨砕体好ましくはガラス球、陶磁器球、金属球又は
合成樹脂球又は砂によつて発生される。
このための装置としては、たとえばサンドミル、パール
ミル等が用いられる。磨砕体の量は通常はロイコ化合物
に対し２０〜４０倍重量である。酸化は、剪断力を作用
させる前にあるいは作用前及び作用中に空気を導入し又
は前記酸化剤を添加することにより行うことができる。
ミル等が用いられる。磨砕体の量は通常はロイコ化合物
に対し２０〜４０倍重量である。酸化は、剪断力を作用
させる前にあるいは作用前及び作用中に空気を導入し又
は前記酸化剤を添加することにより行うことができる。
場合により用いる界面活性剤は先にあげたもので、その
量は通常はロイコ化合物に対し０．２〜２０重量％好ま
しくは０．５〜１５重量％である。
量は通常はロイコ化合物に対し０．２〜２０重量％好ま
しくは０．５〜１５重量％である。
本発明の方法により得られる顔料形態は、焼付けワニス
における純色着色においてきわめて高い透明性を示し、
そして白色顔料混合において高い色濃度を示す。得られ
る着色は、従来の顔料を用いた白色顔料混合の場合に比
して、明らかにより黄色の色調で高い色のさえを示す。
ビスイミドの使用については、ドイツ特許出願公告１１
９７１８５号明細書、ドイツ特許出願公開２５４５７０
１号、２０１３６７２号及び２１２１９９９号各明細書
が参照される。
における純色着色においてきわめて高い透明性を示し、
そして白色顔料混合において高い色濃度を示す。得られ
る着色は、従来の顔料を用いた白色顔料混合の場合に比
して、明らかにより黄色の色調で高い色のさえを示す。
ビスイミドの使用については、ドイツ特許出願公告１１
９７１８５号明細書、ドイツ特許出願公開２５４５７０
１号、２０１３６７２号及び２１２１９９９号各明細書
が参照される。
下記の例において部及び％は重量に関し、比表面積はＢ
ＥＴ法に従い窒素吸収により測定された。
ＥＴ法に従い窒素吸収により測定された。
実施例 １ドイツ特許１１１３７７３号明細書により製
造された粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−，−フエ
ネチジド５０部を、湿つたプレスケーキとして水１５０
０部中に添加して均質に撹拌する。
造された粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−，−フエ
ネチジド５０部を、湿つたプレスケーキとして水１５０
０部中に添加して均質に撹拌する。
３０℃で５０％苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸
ナトリウム２０部を加え、混合物を３『Ｃで３時間撹拌
する。
ナトリウム２０部を加え、混合物を３『Ｃで３時間撹拌
する。
混合物の色は青一紫色に変する。ロイコ化合物のナトリ
ウム塩（建化塩）は２０分後に沈殿し始める。２．５時
間後にナトリウム塩の形のコロホニウム石鹸６部を懸濁
液に加え、３０分間撹拌し、次いで６０℃に加熱する。
ウム塩（建化塩）は２０分後に沈殿し始める。２．５時
間後にナトリウム塩の形のコロホニウム石鹸６部を懸濁
液に加え、３０分間撹拌し、次いで６０℃に加熱する。
３時間の間に３０（ｆ）過酸化水素８０部を添加し、６
０℃で１時間撹拌する。
０℃で１時間撹拌する。
懸濁液を淵過し、熱水で中性になるまで洗浄し７０℃で
乾燥すると、赤色顔料５２部が得られる。この顔料を用
いた焼付けワニスにおいて、純色で高度の透明性、なら
びに白色顔料混合で高い色濃度を示す着色が得られる。
乾燥すると、赤色顔料５２部が得られる。この顔料を用
いた焼付けワニスにおいて、純色で高度の透明性、なら
びに白色顔料混合で高い色濃度を示す着色が得られる。
比表面積を測定すると５９ｗ１／ｇである。白色顔料混
合で得られた顔料の着色は、従来の被覆性ペリレンテト
ラカルボン酸−ビス−ｐ−フエネチジド顔料に比して、
明らかにより黄色でかつより純粋である。実施例 ２ 英国特許８３５４５９号明細書の例２と同様に操作して
製造された粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−フ
エネチジド５０部を、湿つたプレスケーキとして６０℃
の水３０００部に添加し、よく撹拌したのち６０℃で５
０％苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸ナトリウム
２０部を添加し、撹拌下に３時間建化する。
合で得られた顔料の着色は、従来の被覆性ペリレンテト
ラカルボン酸−ビス−ｐ−フエネチジド顔料に比して、
明らかにより黄色でかつより純粋である。実施例 ２ 英国特許８３５４５９号明細書の例２と同様に操作して
製造された粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−フ
エネチジド５０部を、湿つたプレスケーキとして６０℃
の水３０００部に添加し、よく撹拌したのち６０℃で５
０％苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸ナトリウム
２０部を添加し、撹拌下に３時間建化する。
２．５時間後に建化塩の懸濁液に、ナトリウム塩の形の
コロホニウム石鹸５部を加え、３０分間撹拌する。
コロホニウム石鹸５部を加え、３０分間撹拌する。
次いで６０℃で３０％過酸化水素８０部を３時間かけて
加え、懸濁液をなお１時間撹拌する。懸濁液を淵過し、
熱水で中性になるまで洗浄し、７０℃で乾燥すると、顔
料５１部が得られる。この顔料は実施例１で得られたも
のと同じ性質を示す。実施例 ３ スイス特許４５１９４３号明細書の実施例と同様に操作
して製造された粗ペリレンテトラカルボン酸一ビス一ｐ
−フエネチジド５０部を、水性プレスケーキの形で６０
０Ｃの水３０００部に添加し、よく撹拌したのち６０℃
で５０重量％の苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸
ナトリウム２０部を添加し、混合物を２時間撹拌する。
加え、懸濁液をなお１時間撹拌する。懸濁液を淵過し、
熱水で中性になるまで洗浄し、７０℃で乾燥すると、顔
料５１部が得られる。この顔料は実施例１で得られたも
のと同じ性質を示す。実施例 ３ スイス特許４５１９４３号明細書の実施例と同様に操作
して製造された粗ペリレンテトラカルボン酸一ビス一ｐ
−フエネチジド５０部を、水性プレスケーキの形で６０
０Ｃの水３０００部に添加し、よく撹拌したのち６０℃
で５０重量％の苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸
ナトリウム２０部を添加し、混合物を２時間撹拌する。
次いでナトリウム塩の形のジイソブチル−ナフタリン−
１スルホン酸４部を建化塩の懸濁液に加え、さらにｌ時
間撹拌する。６０℃で３００１）過酸化水素７０部を３
時間かけて添加し、なお１時間撹拌する。
１スルホン酸４部を建化塩の懸濁液に加え、さらにｌ時
間撹拌する。６０℃で３００１）過酸化水素７０部を３
時間かけて添加し、なお１時間撹拌する。
懸濁液を淵過し、熱水で中性になるまで洗浄し、７０℃
で乾燥すると、顔料５１部が得られる。この顔料は実施
例１で得られたものと同じ性質を示し、その比表面積は
５４ｍ゛／９である。実施例 ４ 米国特許３３４０２６４号明細書の例３と同様に操作し
て製造された粗ペリレンテトラカルボン酸一ビスーフエ
ネチジド５０部を、水で湿つたプレスケーキとして６０
℃の水３０００部に添加する。
で乾燥すると、顔料５１部が得られる。この顔料は実施
例１で得られたものと同じ性質を示し、その比表面積は
５４ｍ゛／９である。実施例 ４ 米国特許３３４０２６４号明細書の例３と同様に操作し
て製造された粗ペリレンテトラカルボン酸一ビスーフエ
ネチジド５０部を、水で湿つたプレスケーキとして６０
℃の水３０００部に添加する。
よく撹拌したのち、６０℃で５０％苛性ソーダ溶液４０
部及び亜ジチオン酸ナトリウム２０部を加えることによ
り３時間建化する。沈殿した建化塩を２『Ｃで吸引済過
し、希薄建て浴（水１０００部中の５０％苛性ソーダ溶
液２０部及び亜ジチオン酸ナトリウム１０部の溶液を用
いて流出液が透明な赤紫色を呈するまで洗浄する。
部及び亜ジチオン酸ナトリウム２０部を加えることによ
り３時間建化する。沈殿した建化塩を２『Ｃで吸引済過
し、希薄建て浴（水１０００部中の５０％苛性ソーダ溶
液２０部及び亜ジチオン酸ナトリウム１０部の溶液を用
いて流出液が透明な赤紫色を呈するまで洗浄する。
このため希薄建て浴１０００部が必要である。淵過残査
を６０℃の水３０００部中で練合し、獣脂アルコールｌ
モルにエチレンオキシド２３モルを付加した生成物３部
と共によく撹拌する。
を６０℃の水３０００部中で練合し、獣脂アルコールｌ
モルにエチレンオキシド２３モルを付加した生成物３部
と共によく撹拌する。
６０〜７０℃で２時間かけて３００１）過酸化水素７０
部を加え、懸濁液を１時間撹拌する。
部を加え、懸濁液を１時間撹拌する。
淵過、中性洗浄及び７『Ｃでの乾燥ののち、実施例１に
より得られた生成物と同じ性質を示す顔料４８部が得ら
れる。実施例 ５ 米国特許３３４０２６４号明細書の例１により製造され
た粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−クロルアニ
リド５０部を、水で湿つたプレスケーキとして６０℃の
水３０００部中に添加し、均質に撹拌する。
より得られた生成物と同じ性質を示す顔料４８部が得ら
れる。実施例 ５ 米国特許３３４０２６４号明細書の例１により製造され
た粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−クロルアニ
リド５０部を、水で湿つたプレスケーキとして６０℃の
水３０００部中に添加し、均質に撹拌する。
５０（ｆｌ）苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸ナ
トリウム２０部を６０′Ｃセ添加し、２．５時間建化す
る。次いでナトリウム塩の形のコロホニウム石鹸３部を
懸濁液に加え、３０分間撹拌する。６０℃で３時間かけ
て３０％過酸化水素１００部を添加し、なおｌ時間撹拌
する。懸濁液を淵過し、淵過残査を水１０００部中で撹
拌し、１５（Ｆｔ）塩酸を用いてＰＨ３に調節する。吸
引済過して中性になるまで水洗し、減圧下に７０℃で乾
燥すると、顔料５０部が得られる。得られた顔料は焼付
ワニスに、高度の透明性を示す純色着色を与える。
トリウム２０部を６０′Ｃセ添加し、２．５時間建化す
る。次いでナトリウム塩の形のコロホニウム石鹸３部を
懸濁液に加え、３０分間撹拌する。６０℃で３時間かけ
て３０％過酸化水素１００部を添加し、なおｌ時間撹拌
する。懸濁液を淵過し、淵過残査を水１０００部中で撹
拌し、１５（Ｆｔ）塩酸を用いてＰＨ３に調節する。吸
引済過して中性になるまで水洗し、減圧下に７０℃で乾
燥すると、顔料５０部が得られる。得られた顔料は焼付
ワニスに、高度の透明性を示す純色着色を与える。
白色顔料混合でこの顔料は高度の色濃度により優れてい
る。比表面積は６３Ｔｒ１／ｇである。同じ化学的組成
の粉末化された顔料に比して、この顔料は焼付ワニスに
白色顔料混合でより黄色の色調を有する着色を与える。
実施例 ６ 米国特許３３４０２６４号明細書の例１により製造され
た粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−クロルアニ
リド５０部を水で湿つたプレスケーキとして６０℃の水
１５０００部に添加して懸濁させる。
る。比表面積は６３Ｔｒ１／ｇである。同じ化学的組成
の粉末化された顔料に比して、この顔料は焼付ワニスに
白色顔料混合でより黄色の色調を有する着色を与える。
実施例 ６ 米国特許３３４０２６４号明細書の例１により製造され
た粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−クロルアニ
リド５０部を水で湿つたプレスケーキとして６０℃の水
１５０００部に添加して懸濁させる。
６０℃で５０％苛性ソーダ溶液４０部及び亜ジチオン酸
ナトリウム２０部を添加し、２．５時間撹拌することに
より建化する。次いで建化塩の懸濁液にオレイン酸ジエ
タノールアミド５部を加え、懸濁液をなお３０分間撹拌
する。６０℃で３時間かけて３０％過酸化水素７０部を
添加し、懸濁液をｌ時間撹拌したのち吸引淵過する。済
過残査を水１０００部に懸濁させ、１５％塩酸の添加に
よりＰＨを３に調節し、吸引済過する。
ナトリウム２０部を添加し、２．５時間撹拌することに
より建化する。次いで建化塩の懸濁液にオレイン酸ジエ
タノールアミド５部を加え、懸濁液をなお３０分間撹拌
する。６０℃で３時間かけて３０％過酸化水素７０部を
添加し、懸濁液をｌ時間撹拌したのち吸引淵過する。済
過残査を水１０００部に懸濁させ、１５％塩酸の添加に
よりＰＨを３に調節し、吸引済過する。
ろ過残査を中性になるまで洗浄し、減圧下に７『Ｃで乾
燥すると、実施例５により得られたものと同じ性質を示
す顔料５２部が得られる。実施例 ７ ドイツ特許１１１３７７３号明細書の実施例により製造
された粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−クロル
アニリド５０部を水で湿つたプレスケーキとして４０℃
の水３０００部に添加して懸濁させる。
燥すると、実施例５により得られたものと同じ性質を示
す顔料５２部が得られる。実施例 ７ ドイツ特許１１１３７７３号明細書の実施例により製造
された粗ペリレンテトラカルボン酸−ビス−ｐ−クロル
アニリド５０部を水で湿つたプレスケーキとして４０℃
の水３０００部に添加して懸濁させる。
次いで５０％苛性ソーダ溶液８０部及び亜ジチオン酸ナ
トリウム４０部を添加し、４０℃で３時間撹拌すること
により建化する。次いで２０℃に冷却して沈殿する建化
塩を吸引淵過し、希薄建て浴２００部を用いて洗浄する
。ロイコ化合物のナトリウム塩のプレスケーキに水を加
え、乾物量１０％を有する懸濁液を調製する。
トリウム４０部を添加し、４０℃で３時間撹拌すること
により建化する。次いで２０℃に冷却して沈殿する建化
塩を吸引淵過し、希薄建て浴２００部を用いて洗浄する
。ロイコ化合物のナトリウム塩のプレスケーキに水を加
え、乾物量１０％を有する懸濁液を調製する。
次いでナトリウム塩の形のコロホニウム石鹸６部を含有
するアルカリ性溶液及びガラス球（直径０．８〜１ｍｍ
）９００部を添加する。この混合物を、空気の導通下に
高速回転撹拌器により、室温で３時間撹拌する。次いで
ガラス球を篩別する。付着顔料を除去するため、ガラス
球を水５００部で洗浄する。
するアルカリ性溶液及びガラス球（直径０．８〜１ｍｍ
）９００部を添加する。この混合物を、空気の導通下に
高速回転撹拌器により、室温で３時間撹拌する。次いで
ガラス球を篩別する。付着顔料を除去するため、ガラス
球を水５００部で洗浄する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水中におけるロイコ化合物の酸化を、界面活性剤の
存在下で行うか又は界面活性剤の存在もしくは不在下に
剪断力を作用させて行うことを特徴とする、ロイコ形へ
の変移及び水性懸濁液中におけるロイコ化合物の酸化に
よる、濃色透明で分散容易なペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボン酸−ビス−ｐ−フエネチジド及び−
ビス−ｐ−クロルアニリドの顔料形態の製法。 ２ ロイコ化合物に対し界面活性剤を０．２〜２０重量
％用いることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 ３ ロイコ化合物に対し界面活性剤を０．５〜１５重量
％用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ４ 界面活性剤として非イオン性又はアニオン性のもの
又は両者の混合物を用いることを特徴とする、特許請求
の範囲第１ないし３項のいずれかに記載の方法。 ５ ロイコ化合物の酸化を２０〜１００℃の温度におい
て行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１ないし４
項のいずれかに記載の方法。 ６ ロイコ化合物の酸化を４０〜８０℃の温度において
行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１ないし４項
のいずれかに記載の方法。 ７ ロイコ化合物の酸化を過酸化水素又はその付加物を
用いて行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１ない
し６項のいずれかに記載の方法。 ８ ロイコ化合物を単離し、次いでこれを水中に懸濁さ
せて酸化することを特徴とする、特許請求の範囲第１な
いし７項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE000P28033627 | 1978-01-26 | ||
| DE2803362A DE2803362C2 (de) | 1978-01-26 | 1978-01-26 | Verfahren zur Herstellung von farbstarken, lasierenden und leicht verteilbaren Perylen-S^AlO-tetracarbonsäurediimid-Pigmenten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54110228A JPS54110228A (en) | 1979-08-29 |
| JPS5943064B2 true JPS5943064B2 (ja) | 1984-10-19 |
Family
ID=6030441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54007292A Expired JPS5943064B2 (ja) | 1978-01-26 | 1979-01-26 | 濃色透明で分散容易なペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド顔料の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4217455A (ja) |
| JP (1) | JPS5943064B2 (ja) |
| CH (1) | CH637669A5 (ja) |
| DE (1) | DE2803362C2 (ja) |
| GB (1) | GB2015019B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6432193B1 (en) * | 1999-12-15 | 2002-08-13 | Bayer Corporation | Process for the continuous drowning of perylene melt |
| DE10216681A1 (de) * | 2002-04-16 | 2003-11-06 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verküpbaren organischen Pigmenten |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE386057C (de) | 1919-05-06 | 1923-12-01 | Kalle & Co Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen |
| US2543747A (en) * | 1948-08-27 | 1951-03-06 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of n.n'-diaryl derivatives of perylene diimid |
| DE1197185B (de) | 1955-07-06 | 1965-07-22 | Hoechst Ag | Pigmentfarbstoffe fuer Lacke und Druckfarben |
| GB835459A (en) | 1956-03-22 | 1960-05-18 | Hoechst Ag | New dyestuff of the perylene tetracarboxylic acid series |
| CH433245A (de) * | 1963-06-12 | 1967-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten |
| CH451943A (de) | 1963-07-01 | 1968-05-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Perylentetracarbonsäurediimiden |
| US3340264A (en) * | 1964-05-06 | 1967-09-05 | Du Pont | Process for preparing n, n'-diarylperylenetetracarboxylic diimides |
| DE2013672A1 (de) | 1970-03-21 | 1971-10-14 | Badische Anilin &. Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Isolierung femverteilter Farbstoffe aus flussigen Dispersionen |
| CH540326A (de) | 1970-05-05 | 1973-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Konditionierung von Pigmenten |
| DE2545701B2 (de) | 1975-10-11 | 1979-10-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Perylen-SA^MO-tetracarbonsäurediimidpigment, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
-
1978
- 1978-01-26 DE DE2803362A patent/DE2803362C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-01-16 US US06/003,980 patent/US4217455A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-01-23 CH CH68079A patent/CH637669A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-25 GB GB7902686A patent/GB2015019B/en not_active Expired
- 1979-01-26 JP JP54007292A patent/JPS5943064B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH637669A5 (de) | 1983-08-15 |
| GB2015019A (en) | 1979-09-05 |
| GB2015019B (en) | 1982-06-03 |
| JPS54110228A (en) | 1979-08-29 |
| DE2803362B1 (de) | 1978-10-26 |
| US4217455A (en) | 1980-08-12 |
| DE2803362C2 (de) | 1979-06-21 |
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