JPS5943075A - 防錆防蝕用塗料組成物 - Google Patents

防錆防蝕用塗料組成物

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JPS5943075A
JPS5943075A JP15356882A JP15356882A JPS5943075A JP S5943075 A JPS5943075 A JP S5943075A JP 15356882 A JP15356882 A JP 15356882A JP 15356882 A JP15356882 A JP 15356882A JP S5943075 A JPS5943075 A JP S5943075A
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Masaru Kishimoto
勝 岸本
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐水性、耐湿性・、耐候性及:び乾燥性に□
優れ且つ感温性の小さい防錆防蝕塗料用組成物に関する
′。′□ 本明細書において、ワックスとはベトロチタム及びラノ
リンを除いたワックス、例えばパラフィンワ:ツクス、
マイダログリスタリンワックス等の石油系ケツクス、石
炭系ワックス、動植物にワックス、合成ワックス等のこ
とをいうものと1“る。
一般に、酸化ペトロラタム、酸化ワックス、とれもの金
属塩又はエステル、ラノリン金属塩等に石油スルホ・ン
酸金属塩、ペトロラタム、)ノリン、ワック支等′:ど
歴゛青質tを・涯合し、媒体を加えて製剖され8□所□
′謂歴青質:変性ワックス系防錆防□蝕1料は、□歴□
青賃を加え′番ことにより防錆防蝕性をa乍させること
なくコストを下げることができ′Jまたグロ広・、″1
化合物等□の如き有害□な防錆顔料を含まずし□がも優
・□れた□防錆防蝕効□果及び塗膜の密1性を有するこ
とが・らJ車□両、□1′l□械、各種部品等の各種金
属製品□の防1防蝕剤として広−に使用されている。
□しかしながら、上記歴冑質変性ワツクメ系防錆防□:
蝕塗料には、酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これら
の金属塩又はニスデル、ラノリン金、、属、塩、1.:
イー]浦スルホン酸金属塩等の比較的極f[の高い物質
及び歴會質1含右する扉ア、耐水性及び耐’、’、l1
lkAll’性が □1悪く!膜が変角(劣化により5
.一般に黒色が茶褐色に変色)、膨制したり、また耐候
性が悪く屋外暴露したときに塗膜(ピ著しいチョーキン
グ、クラック、ひび割れ等葛生じ範とdくう欠点がある
。また、該K”、F!l iには、特に歴青質を含むこ
とにより、塗膜の感温性が大きく、夏□期の高温時には
軟化してべl〜ツキを生じ、一方:冬期の低温時には堅
くなり脆化しで可薩姓が劣化輸゛るという欠点があり、
更に融点差の大きい物□質の混門物であ□るた1め乾燥
性が悪いという欠点もある。
上述の如く、従来の歴青質□変杯ワックス系防錆防蝕塗
料は、性能面で多くの欠□点を有し、これら欠点の改良
が長年の課題であるにも拘らず、これら欠点の改良方法
は、殆んど開発されていないのが現状である。
本発明者は、上記現状に鑑み、従来の上記歴青質変性ワ
ックス系防錆防蝕塗料の諸欠点を改良づ、、:、、、+
佇咋鋭意仙究した結果、ある種の共重合体をv1定皐含
有させることにより、該塗料が元来有して:′いる・優
−れた防錆防蝕効果及び塗膜の密着性を何ら雫、う:こ
となぐ1.に7:記、諸欠点がいずれも解ン肖できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これ
らの金属塩又はエステル、及びラノリン金属塩の少くと
も1種、ペトロラタム、ラノリン及びワックスの少くと
も1種、石油スルホン酸金属塩、歴青質並びに媒体i主
成分と′i−る組成物において・分子量が3.000.
0〜99000であって且つ分子中のスチレン:エチレ
ン・ブチ□レンが重量圧で5二〇5〜a−’ o 、:
、、 6 、oであるスチレン−エチレン・ブチレン−
スチレン共重合体(以下、5−E−B−8共重合体缶い
う)を媒体以外の全成分中の0.05〜10重量%含有
させたことを特徴とり−る防錆防蝕用塗料組成物に係る
本発明において使用する酸化ペトロラタム、酸化ワック
ス、これらの金属塩又はエステル、ラノリン金属塩、ペ
トロラタム、ラノリン、ワックス、石油スルホン酸金属
塩としては、一般に防錆防蝕。
塗料、用として使用でへるものであれ、ば、1.、特、
、に、限定されることなく、すべて使用でき、る。
また、上記各成分の内の各金属、塩の金属としては、特
に限、定、されること、なく、多くの金属が伸出でき、
例え、、ば、プ1〜.リウム、カリウム1.リチウム等
のアルカリ金属1.カルシウム、、パリ’i、ム、スト
ロンチウム等のアルカリ、土、類、金属1.モリ、7デ
、ン、亜鉛等を挙げることができる。こ、、れら、、の
内1..アルカリ金Qびアルカリ土類金属が1.、防錆
防蝕効果の点から4.好ましい。これらの傘、属、、塩
、の・會、 、q 、は、1種。
であっても良いし、2種以上であっても勿論差しつかえ
ない。
また、歴青質としても、−、盤に:防1錆所、蝕塗、料
用、     の変性剤どし、て使用で、きるも、:、
ので、、あれ13.1.、特に限定、され、、るこ件:
なくすべて、、使用でき、例、えばア、スフアル、ト、
コー、ルタニ、ル、コー、ル−; :’、’7 、ルビ
、フチ。等を挙げることができる。
上記各成分の配合組成は、特殊なも5.のとす、る必要
はなく、従、来の歴、青質変、性ワツタス、系、防錆、
防蝕5− 塗料の配合組成と同様で良い。即ら、酸化ペトロラタム
、酸化ワックス、これらの金属塩又はエステル、及びラ
ノリン金属塩の少くとも1種1. O0重量部に対して
、ペトロラタム、ラノリン及びワックス、の少くとも1
種を通常3〜800重量部程重量歴程スルホン酸金属塩
を通常3〜800重量部程重量歴程青質を通常3〜20
0100重聞部程度配合する。
本発明におい、では、8−、E −8,−、S共重合体
を特定量含有させることを必須とする。5−E−8−8
共重合体とは、中間ブロックであるエチレン・・ブチシ
ン共重合体の両末端に・末端ブロックであφボリスチ1
.レンが結合した分子構造を有するブロック共碑、合体
で、ある・。・中間ブロックであるエチレン・ブチレン
共重合、体は、例えば19.2−ブタジェン仁1...
.3−ブ、り・ジエンとの共重合物を水素添     
、ど1゜ 加すること等によって得ら、れ・る。・・本発明におい
て用いるS−E・B−8共重合体・は1.シ)子量が3
.・O,、,0,00,〜900・0.0であって且つ
分子中の、・ス、チレン:エチレン・、ブチレン:が重
量6一 比で5:9b・〜40:6.O叶ましくは10 : 9
0〜35 : 65であることが必要である。分子量が
30000未満の場合は物性が低下して本来の添加効果
が1qられず、スチレン:エチレン・ブチレンの重量比
がJ) : 95より小さい場合は塗膜にべ1〜ツキが
残り乾燥性が改良されない。また、分子量が90000
より大きいか又はスチレン:エチレン・ブチレンの重量
比が40:60より大きい場合は、本発明に使用する仙
の成分との相溶性が悪くなる。
本発明において用いる5−E−B−8共重合体としては
、例えば市販品である[クレイトンG−コロ E’j 
Oj、1゛クレイトンG−1652J、[クレイ1ヘン
G−1657] (以上、シェルケミカル(株)製)!
#を用いることもできる。
また、本発明においては、上記特定のS−E・13−8
共重合体を媒体以外の全成分中の0.05〜10重量%
好ましくはQ、1〜8重口%含有させることが必要であ
る。0.05重量%未満では本発明所期の効果が得られ
ず、10重儀%より多いと塗膜の密着性が悪くなる。
本発明の組成物においては、・・上記各成分の他に、こ
の種の組成物に・通常使用される各種の成分を、必要に
応じて、適宜使用することができる。ぞの様な成分とし
ては、例えば石油樹脂、環化ゴム、クロマンインデン樹
脂、ポリブテン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂等の
上記各成分と相溶性のある合成樹脂、ニュートラルオイ
ル、流動パラフィン等の鉱物油、ボイル油、スタンド油
、□アマニ油、魚油等の動植物油脂、二酸化チタン、ベ
ンガラ、カーボンブラック等の着色顔料、タルク、炭酸
カルシウム、カオリン、クレー等の体質顔料、アルミニ
ウム粉末、亜鉛粉末、ステンレス粉末等の金属粉末、リ
ン片状酸化鉄、ガラス粉末、ガラスフレーク、磁器粉末
、雲母フレーク、・消泡剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤等を挙げることができる。        ・
      ・本発明の組成物は、配合される上記各成
分に適量の媒体を添加し、常温又は加熱下に、例えばデ
ィシルバー等を用いて混合して製造される。
媒体としては、有Ia溶剤又は水が使用される。
媒体の使用量は、用途に応じて様々であり、一定Jるも
のではない。有機溶剤としては、特に限定されることな
く、この種の塗料に通常用いられる公知の各種溶剤から
適宜選択すれば良いが、S−ト・B−3共重合体との溶
解性が良好なものが好ましく、例えばミネラルスピリッ
ト、ゴム揮発油、キシレン、トルエン、デカリン、テト
ラリン等の脂肪族又は芳香族炭化水素系溶剤1、メチル
イソブチルケトン、メチル−〇−アミルケトン、シクロ
へキリ′ノン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル、酢酸1 
    アミル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤
、エチルセ[Iソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル
系溶剤等を挙げることができ、これらの1種又は2種以
上を混合して使用り゛る。
媒体どして水を使用した場合には、通常、各配合成分を
60〜90℃程度で固形分を加熱溶融して例えばディシ
ルバー、ホモジナイザー等を用いて混合し、酸化ペトロ
ラタム、ペトロラタム、ラノリン、酸化ワックス、ワッ
クス等の乳化のため9− 普通に使用される例えばオレイン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオギシエチレン
ノニルフェニルエーテル等の界面活性剤、及び例えばデ
キストリン、カゼイン、ポリビニルアルコール等の保護
コロイドを添加し、攪拌下に水又は渇水を加えて水分散
体とする。また、水分散体の粘度の低下、貯蔵安定性、
造膜性等の改良のため有機溶剤を併用することもできる
斯くして得られる本発明の防錆防蝕用塗料組成物は、通
常行なわれる塗装方法、例えばエアースプレー、エアレ
ススプレー、ハケ、ローラー、浸漬等のいずれによって
も好適に塗装でき、防錆防蝕を必要とするあらゆる金属
類、例えば車両、機械、各種部品、コンテナー、各種プ
ラント類等に好適に使用できる。
本発明の防錆防蝕用塗料組成物は、従来の歴青    
 1質変性ワツクス系防錆防蝕塗□料が有していた欠点
かすへ1解消さ0・L″゛も該塗料の長所″+0ま  
   :ま保持しているものである。即ち、本発明の防
錆防蝕用塗料組成物は、防錆防蝕効果及び塗膜の密10
− 着付に優れているのは勿論、更に耐水性・及び#4澗性
に優れるため塗膜が変色、膨潤したりすることがなく、
加えて耐オゾン性にも優れるため耐候性が著しく改善さ
れ屋外暴露しても塗膜にチョーキング、クラック、ひび
割れ等が生じることがない。
また、塗膜の感温性が小さいので高温時にベトッキを生
じたり、低湿時に脆化してクラックを生じたりすること
がない。更に乾燥性にも優れている。
本発明により、斯かる顕著な効果が得られるのは、前記
特定の5=E−B7.S共重合体を特定量使用したこと
による。
その機構は、現在尚明確ではないが、以下の様に推定さ
れる。即ち、8二E−B−8共重合体の中間ブロックで
あるエチレン・ブチレン共重合体が物理的及び化学的に
安定なポリオレフィンでありしかち極性が低いため耐水
性、耐湿性及び耐候性が改善され、また該共重合体は全
体として耐熱性及び可撓性に優れるので塗膜の感温性が
小さくなり、更に両末端ブロックであるポリスチレンに
より乾燥性が改善されるものと思われる。また、5−E
−B−8共重合体は、本発明に□使用j°る他の成分と
の親和性が□非常に良好である岩とにより、均一に分散
づるため、0005重蟲%8いう少量の含有量であって
も、上記の如き効果□を発揮できるものと考えられる。
以下、実施例及び比較例を挙げ才、本発明を更に具体的
に説明する。
実施例1〜23 下記第1表に示す配合割合の各成分を、85°Cの加熱
下にディシルバーで撹拌混合して本発明の防錆防蝕用塗
料組成物を得た。
(注)第1表における数値はすべて重量部を示す。
(1)マイクロクリスタリンワックスの酸化物。
(2)  (1)のバリウム塩。
< 3)  (1)のメチルエステル。
(4)マイクロクリスタリンワックス。
(5)ブローンアスファルト、針入度が10〜20のも
の。
(6)JIS  K  2439の無水タール1号。
(7)軟化点75℃の中ピツチ。
(8)水素添加石油樹脂、荒用林産■製、  □[アル
コンPi 25J。
(9)SLIS (100’ F)の粘度が150(約
37.8℃で約32センチストーク□   スに当る)
のもの。
(10)シェルケミカル■製、分子壷が約70000で
、分子中のスチレン:エチレン・ブチレンの重量比が3
0ニア0のもの。
<11)、;エルケミカル■製、分子jiり約5500
0で、分子中のスチレン:エチレン・エチレンの重量比
が15 : 8’5のもの。     □ 実施例24〜.26 、  ・・ 下i5第2表:嶋示ず配合割合の各成分の内、、オレイ
ン酸すl−リウム、デキストリン及び渇水、以外の各成
分を90℃の加熱下にデ゛:イゾルバーで撹拌混合した
後、オレイン酸ナトリ□ウム:及びデキストリンを加え
、撹拌しながら65℃の、渇水を加えて本発明の防錆防
蝕用・!料組放物を得た。
・−: ・・          ・        第  2
  表    □・(注)第2表における数値はすづて
重量部を示す・。
(1)実施例1〜23′で使用したも・のど同じ。
(2)         #   、、、、  ・ 、
 ・(3)、、、#、、。
(4)# (5)# 比較例1〜12□ニー′□           □ 
       、。
5−E−8−′S共重香体の含有部若しくは種類を、下
記第・□j1に示t′ものに代えるか□、又はS−E 
−B =、’、s・共重合体を使用しないで、実施例1
・〜23と一様:、惇して、工煕、第3表に示す、粗球
の比較や防錆1qJj蝕川塗判組成、物を得た。 、 
 。
比較例13 S−1・?”−8’共重d体″−″使用しない1よ、実
      □前例24〜26凄同:様にしで、□下記
第3表に示(゛組、成の比較、の、防、錆防蝕用塗判組
成物を得た。・・・  ・  :・・   ・・   
・       ・1−□ −−,1′□      
・     □1 、、          護   、1       
     ・1ヒ1 醐 □ (注)第3表における数値はすべて重量部を示す。 。
(1)実施例j723で使用し、たちのと同じ。
(2)実施例17”2Bで使用したものと同じ。
(3)実施例1〜23で使用したものと同じ。
(4)実施例1〜23で使用したものと同じ。□(5)
スチしシ:エチしン?フチレジ=2:is(重量比)で
、分子量力学、6.0.000のもの。
(6)スチレン:エチレン・プチレシーラ0:50゜(
重量比)で、分子量が約6’、0C)00のもの。
(7)スチレン:エチレン・ブチレン=30ニア0(重
量比)で、分子量が約20000のもの。
(8)スチレン:エチレジプチレン=30ニア0(重量
比)で、分子量が約120000のもの。
21− 実施例及び比較例によって得た各防錆防蝕用塗料・組成
物の特性を、以下に述べる方法ににり試験し、評価した
(1)試験片は、鋼板(縦150’in1、横70 I
II’m、厚き0.8mm)に試料を乾燥膜厚+” 0
1’ u rn ’4吹′イ」9地り回塗りシ、20℃
で、、48時間乾燥させ工試験片とした。但し、塗膜の
密着性試験にお、いては、20℃、48時間乾燥後、更
に60℃で: □24時間乾燥させて試験片とした。
′  乾燥性試験のときは、ガうス板(縦15(1mm
’J□′y、 7011J’lL’ 厚き2+1111
1 )に試□料を4ミル(約0]イmm)、のア、プリ
ケータ−で塗布し試験片とした。′  □、(2)防錆
試験と1で塩水噴霧試験を行なPた。□、塩水噴霧試験
は、JIS Z 2371の塩水゛□噴霧試験方法に椋
っで1000時間試験しJK□□゛ ニー片の1錆の程
度を観察した。その結果を異常、・なしくO)′、やや
発錆(△、)、かなり発錆〈×)の3段階に分、けて評
価した。     :(3)耐水性及び耐湿性の試験と
して、塗膜の変色及び膨潤について調べた。耐水性は、
試験片22− を20℃の水道水に1力月漫濱した後、塗膜の状態を観
察した。耐湿性は之−試験片を5ot1.98%RHの
耐湿試験器に入れ、′□1カ角試験し・      、
::二;ニ::::=L4ン:::iで、□やや変色あ
り(△)、変色あり(×)、膨潤については、膨潤なし
く○)\:やや膨潤あり(△)、膨潤あり(×)のそれ
ぞれ3段階に分番プで評・価した。
1     (4)乾燥性は、試験片を20℃、73±
5%i・」lの恒温、恒湿室内に立てかけて7!18時
間放置しlご後、塗膜の乾燥状態を調べた。その結果を
、−べ1−ツギなじ(○)、ややベトッキあり璽△)、
ベトッキあり(×)の3′段階に・分けて評価した。
(5)耐候性の試験どして促進耐候性を調べた。
□促進耐候性は、試験片をり“シシレインウエザーオメ
ーターで50σ時間試験し、その後の一一のチョーキン
グ及びクラック、ひび割れの状態を調べた。そ□の結果
をチョーキングについては、・チョーキングなしくO)
、ややチョ−キングあ、、、りび、Δ)、竺、、、旨、
、(、ソ2.:i” 71. !フグ酔す×)、クヴ□
ツ先・99び割れに、つ:いぞは、クラン々1.::ひ
び・璽4.> 、著し、いクラ゛イδ、、、ひび割れ酔
す×)のそれぞれ、3段階に分け′C′評価豐た=・ 
(6・)塗膜の密着性は、前記試璧枚の塗面にナイフ□
で2mm間隔5の100個の素地に達する切り口、に□
よる基盤□目を作り、セヮデープ剥竺を行なつ:1こ埠
の、状態を調べた。その□結果を、残存門る基′盤:目
の数に:よって評価し、10’C)個(○)、1□ 〜
99.個 (△>  1..0! (×、、)  午し
、た。       ′11(7)塗膜の感温性試験と
しては、高一時のベト     屹ツ1及び低温時の耐
屈曲柾を調べた。□高温時のべ1・、ツキは、越験片を
40℃の、前用炉中に、2時間、、放置した。、竺、塗
膜9状態:を調〉、、1.その、結果をベトツギなしく
○)、ややベトッキあり(△)、      □著しい
ベトッキあり(×)の3段階に分けて評     :価
した。低温時の耐屈曲性は、試験片を一30℃の低温試
験器中に2時間放置した後、直ちに直径30mmの曲面
に折曲げて塗膜の状態を調べた。その・結果を異常なし
く0 )−1ややひび割れあり(Δ)、著しいひび割れ
あり〈×)の3段::      1 階−分は文評□
価した。
□     l   ’ I  :ll’1.    
”l□これらの試験結果を下記第4表に示ず。
※ 比較例1O及び12は、ζ−E、B−5共重合体と
その他の成分との相溶性不一のため籠験不可能であった
第4.表から明ら力)な様に、特定のS −E −B 
−8共専合体を特定量使用、した実施例1〜26の本発
明の、VJ錆防神用塗塗料或物は、その他の成分配合の
、変イ、ヒに闘争なく、すべての試験項目において非常
暢良好な結果が得られ、防錆防蝕性1.耐水性、耐湿性
、耐候性、乾燥性及び塗膜の密着性のいずれもが優れ、
且つ塗膜の感温性が小さいことが判る。
これに対して、5−E−B−8共重合体の使用量が規定
旧未満か、又はそ些を使用しない比較例1.3.5.6
.7.8及び、1印の防錆防蝕用塗料組成物、は、いず
れも耐水性、耐湿性、及び耐候性に劣り且つ塗膜の感温
性が大きいこと、比較例13で、は更に防錆防、蝕性に
も劣ること、比較例5及び6タは更に乾燥性にも劣るこ
と、5−E−B−8共重合体の使用量が規定、量を越え
ている比較例2及び4のものは、、塗膜の密着性に劣る
こと、S−、E、・B−8共重合体のスチレンの重量比
が規定量未満である比較例9のものでは乾燥性に劣り且
つ塗膜の感温性、が大きいこと、並びに5−E−B−S
:lt−重合体の分子間が30000未満である比較例
11のものでは耐水性、耐湿性及び乾燥性□がいずれも
やや劣り且つ塗膜、の、、感得、F?が:やや大き、い
ととi、同じ(第4表から明らかで、ある。また□、S
 −E −B’づ共呻合体のスチレン1の重量比が規定
量を越えている比較例10のもの及びS−E・B−8共
重合体の分子−が90000′@越えている比較例12
のものでは、その他の成分との相溶柾不良のため、試験
自体が不可能であった。
(以 上) 29− 手続補正書(自船 特許庁長官  若 杉 和 夫 殿 1 事件の表示□ 昭和57年特許願第153568号 2 発明の名称 防錆防蝕用塗料組成物 3 補正をする者 事件との関係  特許出願人 久保孝ペイント株式会社 4代理人 大阪市東区平野町2の10平和ビル内 (6521)弁理士 三枝英二 5 補正命令の日付 自発 6 補正の対象 明細書中発明の詳細な説明の項 7 補正の内容 別紙添付の通り 補正の内容 1 明細書第8頁第6行「クロマンインデン樹脂」とあ
るを「クマロンインデン樹脂」と訂正する。
(以 上) 1− 603−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■ 酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これらの金属基
    又′&まエステル、及びラノリン金属塩の少くとも1種
    、ペトロラタム、□ラノリン及びワックスの少くども1
    種、石油スルホン酸金属塩、歴青質並びに媒体を主成分
    とする組成物におい1て、分子量が30000〜900
    00であづて月つ分子中のスチレン:エチレン・ブチレ
    ンが□重門比で5=95〜4.0:、60・であるスヂ
    レンーエチレン・ブチレ□ンースチレン共重合□体を媒
    体以外の金属□・分沖の0.05〜10重量%含有:さ
    せたことを特徴とする防錆防蝕用塗料□組□成物。 ■ 上記金属塩の金属が、・アルカリ金属又・は/及び
    、アルカリ土類金属である特許請求の範囲第1項の防錆
    防蝕用塗料組成・物。
JP15356882A 1982-09-02 1982-09-02 防錆防蝕用塗料組成物 Granted JPS5943075A (ja)

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