JPS594432B2 - Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフイド化合物 - Google Patents

Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフイド化合物

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JPS594432B2
JPS594432B2 JP56141781A JP14178181A JPS594432B2 JP S594432 B2 JPS594432 B2 JP S594432B2 JP 56141781 A JP56141781 A JP 56141781A JP 14178181 A JP14178181 A JP 14178181A JP S594432 B2 JPS594432 B2 JP S594432B2
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methyl
compound
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biscarbamoyl
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JP56141781A
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テミストクレス・ダマセノ・ジヨアキム・ド・シルバ
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Union Carbide Corp
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Union Carbide Corp
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なＮ一置換ビスカルバモイルスルフイド
化合物及びその製造に関する。
別の点からみれば、本発明は、農薬活性化合物の製造に
おいて有用な中間体であるある種の化合物に関する。さ
らに詳しくは、本発明は、次式〔ここでｎは１であり、 Ｒ１はふつ素であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ低級アルキルであ
る〕の化合物に関する。
本発明の化合物は、顕著な殺虫、殺だに殺線虫活性を示
す化合物の製造に有用な中間体である。
また、本発明の化合物は、匹敵できる範囲の殺虫、殺だ
に殺線虫活性を有する既知のペスチサイド活性化合物と
比較して相当に減少した対咄乳動物活性及び植物毒性に
よつて特徴づけられる化合物の製造に有用な中間体であ
る。 ★方法１の反応は、不活性溶
媒中で実質上当量の反応体を一諸にすることによつて行
なわれる。この反応を実施するのに有用な不活性溶媒の
例は、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、キシレン、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどである。反応温度
は、臨界的ではなく、反応体の反応性及び熱安定性に大
いに依存するが、広範囲で変えることができる。好まし
い反応温度は約−３０℃★ 一般に、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
及びＲ５置換基は、それぞれ、５個より多い炭素原子を
含まない。ペスチサイド（農薬）活性が高いために好ま
しい化合物は、それぞれＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５置換
基は１〜５個の炭素原子を含む化合物である。特に好ま
しい化合物は、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がメチルであるもの
である。本発明の化合物は、オキシム化合物、ヒドロキ
シル化アリール化合物又はその他の活性水素含有化合物
との反応により農薬活性化合物を製造する中間体として
大きな有用性を有する。例えば、１−メチルスルフイニ
ルアセトアルデヒド０−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メ
チル−Ｎ／−フルオルホルミルアミノスルフエニル）カ
ルバモイル〕オキシムは、酸受容体としてのトリエチル
アミンの存在下に２・２−ジメチル−２・３−ジヒドロ
ーJメ[ヒドロキシベンゾフランと反応して対応する農薬
活性カルバメート化合物であるＮ−〔１ーメチルスルフ
イニルアセトアルデヒド一０−（Ｎ′−メチルカルバモ
イル）オキシム〕−Ｎ−〔２・２−ジメチル−２・３−
ジヒドローJヨ黶iＮ′−メチルカルバモイルオキシ）ベ
ンゾフラン〕スルフイドを生成できる。本発明の化合物
は、各種の方法によつて製造することができる。
好ましい方法の一つは、下記の一般反応式（ここでＮ，
．Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記の通りである）によ
つて例示される。方法１ 〜約１００℃である。
反応圧力は臨界的ではない。
便宜上、反応は通常大気圧又は自然発生圧力で行なわれ
る。この反応は酸受容体の存在下に実施される。
酸受容体のモル比は通常は反応混合物中に存在するオキ
シム化合物のモル比と同じであるが、所望ならばわずか
に過剰の酸受容体を用いることができる。酸受容体は有
機又は無機の塩基であつてよい。酸受容体として有用な
有機塩基の例は、第三アミン、アルカリ金属アルコキシ
ド又は類似物である。また、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム又は類似物のような塩基が有用な無機塩基の例
である。好ましい有機の酸受容体は、トリエチルアミン
、ピリジン、トリメチルアミン、１・４−ジアザビシク
ロ〔２゜２゛・１〕オクタン文ぼ類似物である。この反
応は、均質（単一）相系で行なうか、又は無機塩基が酸
受容体として用いられる場合には不均質相系で行なうこ
とができる。後者の場合には、反応体が相界面に移動す
るのを容易にするためにクラウンエーテル化合物、ハロ
ゲン化第四級アンモニウム化合物又は類似物のような相
移動剤を用いることができる。例えば、固体無機塩基が
有機溶媒中で酸受容体として用いられる場合には、クラ
ウンエーテル化合物が相移動剤として用いられ、また別
法としてこの反応が二溶媒相系、即ち無機塩基の酸受容
体の水溶液を一方の相とし、溶解反応体を含む有機溶媒
を他方の相とする系で行なう場合にはハロゲン化第四級
アンモニウム化合物が相移動剤として使用される。本発
明の化合物の製造にあたつて反応体として利用されるオ
キシム化合物は、各種の方法によつて製造することがで
きる。
例えば、１−メチルチオアセトアルドキシムは、アセト
アルデヒドをヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させてア
セトアルドキシムを形成させ、次いでこれを塩酸溶媒中
で塩素で処理して１−クロルアセトアルドキシムを形成
させ、次いでこれをナトリウムメチルメルカプチドと反
応させて所望のアルドキシム化合物を形成させることに
よつて製造することができる。１−メチルチオアルドキ
シムは、過酢酸で酸化することによつて１−メチルスル
フイニル誘導体に容易に変換される。
オキシム化合物を製造する前記の方法は、他の方法とと
もに、米国特許第３７５２８４１号、同第３７２６９０
８号及び同第３８４３６６９号、ペルキー国特許第８１
３２０６号及び第８１５５１３号に詳細に記載されてい
る。
本発明の化合物の製造にあたつて反応体として用いられ
るビス（Ｎ−アルキル−Ｎ−フルオルカルボニルアミノ
）スルフイドは、各種の方法により具合よく製造するこ
とができる。
好ましい方法の一つは、ふつ化水素を適当な置換アルキ
ルイソシアネート化合物と反応させて対応するふつ化ア
ルキルアミノカルボニル化合物を形成させ、次いでこれ
を前記のような酸受容体の少なくとも２当量の存在下に
、好ましくは不活性溶媒中で二塩化いおう（ＳＣｌ２）
と反応させてビス（Ｎ−アルキル−Ｎ−フルオルカルボ
ニルアミノ）スルフイド化合物を生成させることからな
る。下記の例は、本発明の化合物を製造し得る方法をさ
らに例示するために提示するものである。
例１マ・Ｎ−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカルボニ
ルアミノ）スルフイドの製造８０ｙ（４０ｍ）のふつ化
水素を１８００ｍ１のトルエンに溶解してなる溶液を入
れて−４０℃に冷却したポリプロピレン製反応器にかき
まぜながら２２８７（４．０ｍ）のイソシアン酸メチル
を２０分間にわたつて滴下した。
この反応混合物を０℃まで加温し、この温度で１時間保
持した。次いで６０７（２ｍ）の新たに蒸留した二塩化
いおうを添加し、次いで３４６７（４．４ｍ）のピリジ
ンを−２０〜Ｏ℃でゆつくりと添加した。−１０℃で２
時間、周囲温度で１６時間かきまぜた後、反応混合物を
５００ＷＬ１の水で希釈した。トルエン層をさらに水洗
し（３×５００ｍ１）、脱水し、蒸留して２４４ｆ７（
６６％）の生成物を得た。ＢＰ一５５〜５７℃／０．２
５７ｎｍ，．ＭＰ＝４０〜４１℃０Ｃ４Ｈ６Ｆ２Ｎ２０
２Ｓについて計算：Ｃ２６．Ｏ９；Ｈ３．２８；Ｎｌ５
，２ｌ実測：Ｃ２６．ｌ９；Ｈ３．２Ｏ；Ｎｌ４．７９
例１−メチルスルフイニル一〔Ｎ−メチル−Ｎ一（Ｎｌ
−メチルーマーフルオルカルボニルアミノスルフエニル
）カルバモイルオキシ〕アセトイミデートの製造４．０
７（０．０３３ｍ）のメチルスルフイニルＮ−ヒドロキ
シアセトイミデートと６．０７７（０．０３３ｍ）のＮ
−Ｎ−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカルボニルアミ
ノ）スルフイドを１００ｍ１のトルエンに溶解してなる
溶液に、５０ｍ１のトルエンに溶解した３．３４ｙ（０
．０３３ｍ）のトリエチルアミンをかきまぜながら滴下
した。
一夜にわたつてかきまぜた後、固体（ビスカルバメート
で汚染された所望物質）を沢過した。沢液を水洗し、脱
水し、濃縮して０．５ｔの生成物を得た。両収量からの
精製物の全重量は１．５５ｙであつた。ＭＰ＝１２０〜
１２５℃（分解）。赤外（ＫＢｒ）：５．５５μ（ＣＯ
）、５．７８μ（ＣＯ）ＭＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．３
６（ｓ）、３Ｈ，．ＣＨ３；２．８５（ｓ）、３Ｈ．Ｃ
Ｈ３Ｓ０；３．４３（ｓ）、６Ｈ，．ＣＨ３Ｎ下記の化
合物は、本明細書で記載した方法で適当な出発物質を選
定することによつて本発明により製造することのできる
本発明の範囲内に入るその他の化合物の代表例である。
１−イソプロピルスルフイニル一〔Ｎ−メチル−Ｎ−（
マーメチル一Ｎ′−フルオルカルボニルアミノスルフエ
ニル）カルバモイルオキシ〕アセトイミデート、１−ペ
ンチルスルホニル一〔Ｎ−メチル−Ｎ−（マーメチル一
Ｎ−フルオルカルボニルアミノスルフエニル）カルバモ
イルオキシ〕アセトイミデート、１−イソプロピルスル
ホニル−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオ
ルカルボニルアミノスルフエニル）カルバモイルオキシ
〕アセトイミデート、１−ブチルスルフイニル一〔Ｎ−
メチル−Ｎ一（マーメチルーマーフルオルカルボニルア
ミノスルフエニル）カルバモイルオキシ〕アセトイミデ
ート。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここでｎは１であり、 Ｒ＿１はふつ素であり、 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ１〜５個
    の炭素原子を有するアルキルである〕の化合物。 ２ Ｒ＿４及びＲ＿５がメチルである特許請求の範囲第
    １項記載の化合物。 ３ Ｒ＿３がメチルである特許請求の範囲第１項記載の
    化合物。 ４ １−メチルスルフィニル−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ
    −メチル−Ｎ′−フルオルカルボニルアミノスルフエニ
    ル）カルバモイルオキシ〕アセトイミデートである特許
    請求の範囲第１項記載の化合物。 ５ 酸受容体の存在下に次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を反応させることからなる次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記の各式においてｎは１であり、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
    Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ１〜５個の炭素原子を有す
    るアルキルである）の化合物の製造法。
JP56141781A 1976-09-29 1981-09-10 Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフイド化合物 Expired JPS594432B2 (ja)

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