JPS5944342A - 殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は殺虫剤、特に殺虫性化合物、該化合物の調製法
、その調製に使用する中間体、該化合物を含む組成物お
よび害虫、例えは−に環中の害虫を抑制する該化合物お
よび該組成物の使用に関する。 本発明には一般式〔１〕： 〔式中、［〕は水素、シアン」１（またはエチニル」１
（ｎは水素、アルギル枯またはアルケニル埜、Δはアル
ギル基特に（１〜Ｃ６アルギル基、ハロゲン基例えばＦ
、（Ｊ−ｉだ１ｊ１３ｒｉだはＣＦ３　；＋ｉ’（、ｎ
はＯ〜４、ＲＣＯＯは３−位にジハロビニル、アルケニ
／ＶまだＵ：カルボアルコキンアルケニル基を有し？ｖ
２．２−ジメチルーシクロプロパンカルポン酸ＲＣ００
１１の残も（を、Ｊ＜す。イはし、（月基−Ｃ：ＬＩ２
ＣＩｌ＝ＣＩＩＩＳ　かエステル結合に関して環上の４
−位に位置するときは１）は水素を示しかつ核酸のシク
ロプロパン環の３−位の基はジハロビニル基を示し、寸
だ（２）基−ＣＩＩ２　Ｃｆ１＝ＣＩＨ３が環の３−位
に位１ｈ′シかつＤがＣＮ基を示すときは、ｎは０を示
す。〕で表わされる化合物が＠まれる。 シクロプロパン環の３−位の基がアルケニルまたはカル
ボアルコキシアルケニルのときは、アルケニルはアルク
モノエニル、通常はイソブテニルまだは２−メトギシ力
ルポ二〜プロペニルのような分枝鎖状のものであり、こ
の型の好寸しい酸残基は菊酸（ｃｈｒｙｓａｎｉｌｌｃ
ｍｉｃ　ａｃｉｄ）、特にトランス形のもの、就中（１
１’−、ｌ−ランス）形のもの、あるいはピレスリン酸
（ｐｙｒｅＬｈｒｉｃ　ａｃｉｄ）の残基である。最も
好址しい酸は２，２−ジメチル−３−（２，２−ジハロ
ビニル）−シクロプロパンカルボン酸、２，２−ジメチ
／ｌ／−３−（２，２−ジブロモヒニ）Ｖ　）−シクロ
プロパンカルボン酸テアリ、就中（ｌ　Ｒ、ノス）形の
ものが特に重要である。 Ｂかアルキル基またはア゛ルケニ／Ｉ／基のとき、置換
基−ＣＨ２Ｃ；Ｈ＝ＣＩＩＩ３の二重結合のまわりのコ
ンフィグレーションばＥ−１ｊたはＺであってもよいか
、コンフィグレーションがＺの化合物が好ましく、また
Ｚ異性体が優勢な幾何学異性体の混合物でもよい。■３
かメチル、エチ／Ｉ／まだはビニルの化合物は特に川明
であり、就中後者のものが重要である。エステル結合に
対する置換基−ＣＩ−１２（ｊｌ　＝ＣＩ（Ｂの頂上の
好ましい位置は３−位または４〜位であり、Ｉ）かノア
ノ基である化合物においては３−位か特に重要である。 ＪＩ７Ａは存在する場合は、エステル結合に７１シて典
型的には環」二の２−位に位置し、丑だアルキル占（の
場合は一般にメチルを表わす。２つの堰、例えばメチル
基か〆ｒ在する場合は、これらは通常はエステル結合に
、４１　して環上の２，６−位に位ｉｖイする。 ４人−Ｃ１１２Ｃｆｌ＝ＣＪＩＢ　　中のＢか水素であ
る化合物は特に重殻で、この場合、原基は環」二の３−
位またば４−侍に位置するのが好ましい。 ｒｔｉＪｘ己のように、２，２−ジメチル−３−（ジハ
ロビニル）−シクロプロパンカルボン酸、典型的には両
刃のハロゲンが弗素、鳴素寸だは具素であろうと同一で
ある酸のエステル〔［〕がＵ［しく、特に２，２−ジメ
チル−３−（シフロモビニル）−シクロプロパンカルボ
ン酸のエステルか’Ｊｆｉしい。 後者の酸の以下のエステル類、就中（ｌ　Ｒ、シス）形
のものは特に重要である：α−シアンー３−アリ／ｌ／
　−ヘンシフｖ　（Ｄ　＝　ＣＮ’　、　Ｂ　＝　１１
　）　；　α−’／アノー３−メチルアリルベンジル（
１）＝ＣＮ、Ｂ−ＣＨ３）；　３−メチルアリルベンジ
ル（１）−１１゜Ｂ＝ＣＨ３）；３−ペンクジエニルー
およびトーペンクシｘ＝ｔｖヘンシｔｖ　（１）＝ＩＩ
　、　Ｂ　＝　−ＣＩＩ＝ＣＩＩ２）；α−シンアノ−
３−ペンタジエニルペンシルαシアノ−３−エチルアリ
ルベンジル（Ｄ、、、ＣＮ、　１３＝−ＣＨ２ＣＩＩ３
）　；　２−Ｊ　チｗ−３−７リルペンシル（１）　＝
ＩＩ　、　Ｂ＝ｉｌ　、　Ａ＝ＣＩＩ３　、　ｎ、＝　
］　）　；２．６−ジメチル−４−アリルベンジル（１
）−＝Ｉｉ。 Ｂ＝１．−１　、　Ａ＝ＣＩＩｎ　＝２　）。後の力の
化合物、３　。 特にＺコンフィグレーションで存在するものは非常に好
適なものである。 エステル〔■〕は酸ＲＣＯＯＨまたは核酸のエステル形
成性読導体と式〔■〕： ＣＩ−１２ＣＨ＝ＣＨＤ （式中、Ｙはヒドロキン／しまたはハロゲン、例えばｊ
県素ケア■ミし、１）、Δ、１１および１３け］用へ己
と同、←〕イ′往　） で表わ坏れる中間体との反応によって調製して噂、よい
っ 式〔１１〕で表わされる中間体も本発明に含まれるもの
である。但し、け）基−（，１１２ＣＨ＝−ＣＩｌｌ＜
７５）−ｃ■）ｙ基に関して環上の４−位にｊ〜”ｔｌ
ｉ４７するときは１）は水素でｂはアルキルまだはアル
ケニルであり、かつ該ＩＮの二重結合の筐わりのコンフ
ィグ１／−ジョンはＺでなければならず、また（２）基
−（１１２Ｃ１１＝Ｃ１１ＢがＣｌ１ｌ）Ｙ基に４１し
て３−位に位置し１）がシアノ皓のときは、ｎは０でな
ければならない。 中間体（ＩＩ　）において二重結合についてのコンフィ
グレーションは一般にＺがｐｆましく、特に次の化合物
が重要である。 （ａ）式ＣＩ　〕において、ｌ）　＝　Ｈ、ｎ　−Ｑ、
１Ｓが環の３−位に位１白したーＣＩ　Ｉ　＝　Ｃｌ　
１２であるＺ異性体 （１））式〔１１〕におイテ、ｌ）　＝　１−１−　ｎ
　＝　Ｑ、１３が環の３−位に位置した一ＣＩ−１＝Ｃ
ＪＩ２であるＥ異性体 （Ｃ）式［ｌｒ　）において、ＩＪ）　＝ＣＮ　、　ｎ
　＝　Ｑ、１１が環の３−位に位置した一ＣＨ＝　Ｃｆ
−１２であるＺ異性体 ｔｄｊ式〔１１〕において、Ｉ）＝ＩＩ、ｎ　＝　Ｑ、
１１ｊが環の４−位に位置した一ＣＩ−１−ＣＩ−１２
であるｙ異性体 （ｅ）式〔■〕において、Ｉ）　＝　Ｈ，ｎ　＝　Ｑ、
■３か環の３−位に位置した一ＣＨ３であるＺ異性体（
［）式〔１Ｆ〕におイテ、Ｄ＝ＣＮ１　ｎ＝Ｑ、１３が
環の３−位に位置したーＣｌ−１３であるＺ異性体ｔｇ
）式（Ｉｆ　））において、Ｄ＝ｃＮ、＋３が環の３−
位に位置した一ＣｔＩ２　ＣＬＩ３であるＺ異性体（１
１）　Ｄ　＝　■、ｎ　＝　１、Ａが環の２−位に位置
したＣｌ−１３、Ｂが環の３−位に位置した）１である
化合物。 後の化合物において、Ｙは典型的にはヒドロキシル基を
表わす。 式〔■〕においてｎ　＝Ｑである中間体の製造を以下の
反応図式で示す。ｎ＝ｌ〜４の中間体は適当な環置換反
応剤を１−Ｂ発物質として得られる。 （Ｉζζ異子１体 」 ＩＯ 式ＣＡＴ）においてＹ＝Ｏｆ（、Ｉ）がＣＮ−またばＣ
＝＝Ｃ１ｌである中間体ンアノヒドリン寸だけエチニル
化合物は対応するアルデヒドを適当には酸性条件下でア
ルカリ金属シアン化物で処理するか、マグネシウムアセ
チリドを用いて処理することによって一般的に製造され
る。必要なアルデヒドは通常、ｍＪ記反応図式に示しだ
方法と類似の方法によって調製される対応するアルコー
ルをピリジニウムジクロメート酸化することによって製
造される。 Ｙがハロゲンであり、■〕が水素である中間体〔■〕は
Ｙが一〇〇　であり、■）が水素である中間体ＣＩＩ’
　）から製造してもよく、本発明の別のし様では後者を
ハロゲン化試薬（カルボン酸をアシルハライドに転換す
るだめに使用される試薬）、例えば５Ｏ（Ｉｌａｌ）２
、典型的にはピリジンまたはＰ（ｈａｌ　）３〔ｈａｌ
は哩素捷たは臭素を表わス〕テ。 処」月１することによって製造する。 前述のように、本発明による化合物は、式〔Ｊ１〕で表
わされるアルコールまたはエステル可能なこれらの誘導
体とカルボン酸ＲＣＯＯＨまたはエステル化可能なこれ
らの誘導体との反応を含むエステル化反応によって調製
してもよい。式〔月〕で表わされるアルコールをアシル
クロライドＲＣＯ（、：　１と反応させるか、カルボン
酸のＩＬｌ（、例えば銀塩もＬ＜１４　トリエチルアン
モニウム塩ヲペンジルハライド誘導体、または環がアル
ギル化されていてもよいシアノベンジルハライドと反応
させるか、あるいはカルボン酸をＮ、Ｉ’Ｊ−ジシクロ
へキンルカル背ジイミドと触媒の存在下にアルコールで
エステル化するのが実際上便利である。 あるいは本発明によるエステルは、カルボン酸のＣ１〜
Ｃ６アルギルエステル”ｉｎ　Ｊｌ性エステル交換触媒
の存在下に式〔１［〕で表わされるベンジルアルコール
と反応さ亡るエステル交換によって調製してもよい。こ
の方法は、分子か塩基の影響を受けやすい他Ω残基を含
む場合、例えばカルホン酸がピレトリン酸である場合に
はｊｌＴｌ常満足すべきものではない。 本発明による化合物は、置換基１〕を有する炭素原子が
１（まだはＳコンフィグレーションで存在する光学異性
を示し、本発明にはコンフィグレーションが実質上完全
な技である化合物もしくはコンフィグレーションが実質
上完全なＳである化合物またはこれらの混合物が含まれ
る。 本発明による化合物は幾何異性体および光学異性体のい
ずれの形態でも存在する。これはシクロプロパン環の０
１およびＣ３における非対称置換による。本発明による
化合物にはシクロプロパン環の０１およびＣ３における
水素原子が実質上完全ナシスコンフィグレーションモＬ
　＜　ｉｄ実質１完全なトランスコンフィグレーション
にある異性体またはこれらの混合物が含まれる。本発明
に・は捷だ、Ｃ１におけるコンフィグレーションが実質
上完全に技もしくは実質上完全にＳである化合物または
これらの混合物が含まれる。本発明による化合物におい
ては、Ｃ１およびＣ３における光学的コンフィグレーシ
ョンはシクロプロパン環（７Ｊ）　Ｃ１およびＣ３にお
ける水素原子の幾何学的コンフィグレーションと無関係
には変化しない。この効果ハ、シクロプロパン環のコン
フィグレーションがＣ１における光学的コンフイグレー
シヨンおよび０１　およびＣ３における水素１ネ子の幾
何学的コンフイグレーシヨンを特定することによって明
（（４′にすることかでき、この目的のだめに本明細１
３では（１１’−）−ンス、（１ｔｔ　）−トランス′
汀の命名法を採用する。Ｃ３における光学的コン′フイ
グレーションは特定する必要はなく、これを固定すると
ｉｉＩ変＋＜１、の匝の２つは限定される。このσα名
７ノ＜を採用−ｆることによって、Ｃ３における同一の
ｊＣ学的コンフイクＩ／−ンヨンに対する１（またはＳ
をシクロプロパンＩ￥Ａ上の置Ｊ狼’ｌ’：およびべ則
鎖」−の！ｉ、（４勿基の１７１′質（・こ１ハ）ミし
て指定することから牛する混、ハＬを１川８肪すること
かできる。 １ζか、エチレン結合に関して１ｉ４ｔ’、　４！＞！
が、Ｊｔ４　；：＋１称の基の場合、分子のこの部分の
コンフイグレーシヨンは実質上完全にＥ　ｇＱすもしく
は実質上完全にＺ型またはこれらの混合７．ｌｌＪであ
る。 本発明７こよる化音物は単一の異性体の形弘屑であって
もよいが、これらの化合物が少なくとも１つまたばしば
しばそれ以上の非対称中・Ｕを有することを考慮すれば
、本発明による化合物（は通常は異性体混合物であり、
これらの異性体混合物は光学的活性および／または実質
上完全な１つの幾何学的形態であってもよい。 １またはそれ以」二の式Ｃ１，）で表わされる殺虫性エ
ステルを不ｌ占性な担体且だは希釈剤と配合して殺虫性
組成物を調製してもよく、このような組成物も本発明の
別態様を形成する。これらの組成物はダスト（ｄｕｓＬ
）、顆粒状固体、湿潤性粉末、蚊取線香や１也の固体伏
製剤、乳剤、乳化性γ農縮物、スプレー、エーロゾル、
および適宜の溶剤、希釈剤および界面活性剤を添加した
他の液状製剤の形態であってもよい。 典型的には」り襄を処理することによって＋１襄害虫を
抑制するのに画したように配合“された組成物は特に重
要である。この目的には、（）ＩＩ記の人〔１〕で表わ
びれる化合物を含有する組成物が特に好適である。何故
ならばこのような化合物は前Ｊホの多くのビレトロイド
類（ｐｙｒｃｃｈｒｏｉｄｓ）よりも分子量が小さく、
蒸気圧が比較的高いので土壌中へ拡１牧しやすいからで
ある。 本発明による殺虫性化合物は式〔■〕で表わされる化合
物を通常０．００１〜２５屯量％含むが、最終のユーザ
〜が使用前に希釈する濃縮物として販売される組成物の
場合は式ＣＪｉ　）で表わされる活性成分をより高部Ｊ
ｂ、例えは９５％寸で含有きぜてもよい。 本発明による組成物は希釈剤、例えは炭化水素オイル（
キンレンｊたけ他の石油留分等）、水、アニオン界面活
慴ｆ１１１、カチオン兇面活１メ１−剤、ノニオン界面
活性剤、抗酸化剤、他の安定剤、香木１および盾邑剤等
を含んでいてもよい。これらの不活１イ１：成分はビレ
トロイド様化合物を含有した殺虫性組成物に當用きれて
いるタイプのものを常套の割合で使用すればよい。 これらの不活１イ１成分の外に、本定明に」＝る組成物
はビレトロイドタイプまだは曲のタイプの殺虫性化合物
であってもよい１種またはそれ以上の別の活性成分を呂
んでいてもよい。本発明による組成物はまた、天然のピ
ルトリ／およびビルトロイド様殺虫剤の活性を共働させ
る既知の共働剤（ｓｙｎｅｒｇｉｓ　ｔ　）を含んでい
てもよい。このタイプの共働剤にはピペロニルブトキシ
ド、トロビタル（ｔｒｏｐｉｃａｌ　）およびセザメツ
クス（５ｅＳａｌｌｌｅＸ）が含まれる。 式ＣＩ〕で表わされる化合物は家に内や；Ａ（１″ｉ、
、、、農業、獣医を含む医学の分野で問題となる害虫の
蔓延を抑制ｊ−るのに使用することができる。本発明に
よる化合物まだは組成物は、害虫址たは害虫の蔓延を受
けやすい表面もしくは環境を式ＣＩ）で表わされる活性
化合物を有効開用いて処理することによって害虫の蔓延
の駆逐に使用することかできる。例えはこれらは、家庭
環境においては室内噴霧によってイエバエ捷たは他の昆
虫の駆除に使用したり、成育中の農作物（例えは、わた
、稲等）に噴霧して一般的な害虫の蔓延を駆逐すること
ができ、また医学もしくは獣医の分野において例えば家
畜に噴霧して昆虫または曲の害虫の・９延を予防したり
、治療に用いたりすることかできる。 前述のように、本発明による化合物せたは組成物は土壌
から害虫、例えばタマネキハエ（ｏｎｉｏｎ「１ｙ）〔
チーリア・アンチイカ（Ｄｃｌｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）
〕、または小麦球根ハエＣｗｌｌｅａＬ　ｂｕｌｂ　ｆ
ｌｙ　（１）ｃｌｉａ　Ｃｏａｒｃｔａｔａ　）　〕等
を駆除するのに特に有用で、このような化ａ物は以下の
害虫を含む広範囲の害虫の抑制に使用してもよい。 等押目（ｌ５ｏｐｏｃｌａ）ボＩ；東例えはオニスクス
・アセｔＬｙ７．　（０ｎｉｓｃｕｓ　ａｓｅｌｌｕｓ
　）、アカダンコムシ（Ａｒｒｎａｄｉｌｌｉｄｉｕ＋
ｎ　ｖｕｌｇａｒｃ）およびボルセリオースカへｔｖ　
（Ｐａｒｃｃｌｌｉｏ　５ｃａｂｅｒ　）　；ティプロ
ボタ（１）ｉｐｌｏｐｏｄａ）綱、例えはフラニウルス
ψグツツラツス（旧ａｎｉｕｌｕｓ　ｇｕＬＬｕｌａＬ
ｕｓ）；キロポダ（ＣＩｌ　ｉ　Ｉ　ｏ　ｐｏ小ｔ　）
　ｒ＋ｒｌｌ、例えばゲオフイルス・カルホファグス（
Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ　ｃａｒｐｏｐＨａｇｕｓ）および
スクチケラ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ　５ｐｅｃ、）：シム
フイラ（Ｓｙｍｐｌ］ｙｌａ）　４：岡、イ列えばスク
チケレラ舎イマクラタ（Ｓｃｕｔｉｇｃｒｅｌｌａ　１
ｎｎｎａｃｕｌａｔａ）；シミ目（’ｌ’１１ｙｓａｎ
ｕｒａ）、例えばセイヨウンミ（Ｌｅｐｉｓ＋ｎａ　５
ａｃｃｈａｒｉｎａ）　；トビムシ「Ｉ　（Ｃｏｌｌｃ
ｍｂｏｌａ）、例えばオニキウルス拳アルマツス（０ｎ
ｙｃｈｉｕｒｕｓ　ａｒｍａｔｕｓ　　）　；直翅目（
０ｒＬｌｌｏｐｔｅｒａ　）、例えばブフツタ・オリエ
ンタリス（Ｂｌａｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ　）、
ワモンゴキブリ（Ｐｃｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉ
ｃａｎａ）、レウコファエア−７ダフエ（Ｌｅｕｃｏｐ
ｈａｃａ　ｍａｄａｒａｅ）、チャバネコキブリ（ｌ５
Ｉａｔｔｅｌａ　ｇｃｒ＋ｎａｎｉｃａ）、アケタ・ド
メスチクス（Ａｃｈｃｔａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ　　
）、グリロタルパ（Ｇｒｙｌ　１ｏＬａｌｐａ　ｓｐｐ
、）、ロクスタ・ミグラドリア・ミグラドリオイデス（
ＬｏｃｕｓｔａｍｉｇｒａＬｏｒｉａ　ｍｉｇｒａＬｏ
ｒｉｏｉｄｅｓ　）、メラノプルス・シフエレンチアリ
フ、　（Ｍｃｌａｎｏｐｌｕｓ　ｄｉｆｆｃ−ｒｅｎｔ
ｉａｌｉｓ　　）およびシストセル力・グレガリア（５
ｃｈｉｓｃｏｃｃｒｃａ　ｇｒｅｇａｒｉａ）　；ハサ
ミムシ目（＋）ｅｒｍａｐＬｅｒａ）、イ列えばフオル
フイクラ・アウリクラリア（Ｆ’ｏｒｆｉｃｕｌａ　ａ
ｕｒｉ−ｃｕｌａｒｉａ）　； シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅｒａ）　、例えばヤマトシロ
アリ（ＲｅｔｉｃｕｌｉＬｅｒｒｎｅｓ　　ｓｐｐ、）
　　；アップルう目（Ａｎｏｐｌｕｒａ　）、例えはフ
イロキセラ・ハスタトリツ／Ｚ　ス（Ｐｈｙｌｌｏｘｅ
ｒａ　ｖａｓＬａ−ｔｒｉｘ　　）、ペムフイグス（Ｐ
ｅｍｐｈｉｇｕｓ　５ｔ）Ｐ、）、ペデイクルス・フマ
ヌスＯコルボリル ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ハエマトピヌス
（Ｉｌａｃｍａ−Ｌｏｐｉｎｕｓ　Ｓｌ）Ｉ）、）およ
びリノクナツ’７．　（Ｌｉｎｏｇｎａ−ｉｌｌｕｓ　
　ＳＰＩ）、）　　； ７０フアガ目（　Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ　）、例えに、
１゛リコデクテス（　−１’ｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ　
Ｓｌ）Ｐ，　）およびデマリネア（　１）ｅ＋ｎａｌｉ
ｎｅａ　ｓｐｙ）、）　；アザミウマ目（　Ｔｂｙｓａ
ｎｏｐｔｃｒａ）　、例えばヘルシノトリブスー７工ー
Ｅラリス（Ｉｌｃｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓｆｃｍｏｒａ
ｌ　ｉｓ）およびトリフ０スｅタハン（　Ｔ１１ｒｉｐ
ｓｃａｂａｃｉ　　）　； ヘテロフ０テラ目（　１−１ｅｔｃｒｏｐｔｅｒａ）、
（列えばエウリガステル（　ＥｕｒｙｇａｓＬｃｒ　５
１）Ｐ．）　、デイスデルクス舎インテルメデイウス（
　１）ｙｓｄｃｒｃｕｓ　ｉｎｔｃｒ−＋ｎｃｄｉｕｓ
美　　ピ１　スフークアドラタ（　Ｐｉｅｓｍａｑｕａ
ｄｒａｔａ　）、ソメツクスーレクツラリウス（Ｃｉｍ
ｅｘ　Ｉｅｃｃｕｌａｒｉｕｓ　）、ロードニウスｅプ
ロリウス（　Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　ｐｒｏｌ　ｉｕｓ）、
およびトリアトマ（Ｔｒｉａｔｏｍａ　ｓｐｐ，　）　
；同翅目（　Ｈｏ＋ｎｏｐｔｅｒａ　）、例えばアレク
ロデスーブラシカｘ　（　Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｌ〕ｒ
ａｓｓｉｃａｅ）、タバココナジラミ（　１３ｃｍｉｓ
ｉａ　Ｌａｂａｃｉ）、オンシツコナジラミ（　Ｔｒｉ
ａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワ
タアブラムシ（　Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダ
イコンアブムシ（　１３ｒｅｖｉｃｏｒｙｎｃ　ｂｒａ
ｓｓｉｃａｃ）、クリプトミズスーリビス（　Ｃｒｙｐ
ｔｏｍｙｚｕｓ　ｒｉｂｉｓ）、ドラリス、　７　７ハ
ｘ　（　１）ｏｒａｌｉｓ　ｆａｂａｃ）、ドラリス−
ポミ（　＋）ｏｒａｌｉｓ　ｐｏｍｉ　）、リンゴワタ
ムシ（　Ｊｉｒｉｏ−ｓｏｍａ　ｌａｎｉｇｅｒｕｎｌ
）、ヒフ　ｏ　７’テ／ｌ／ス・７　／Ｌ’　：／　’
，；＝ス（　ＩＩｙａｌｏｐＬｅｒｕｓ　ａｒｕｎｄｉ
ｎｉｓ）、マクロシフム・アベナエ（　Ｍａｃｒｏｓｉ
ｐｈｕｍ　ａｖｅｎａ／ｃ）、コブアブラムシ挿（　Ｍ
ｙｚｕｓ　ｓｐｐ．）、ホップイボアブラムシ（円〕ｏ
ｒｏｄｏｎ　Ｉｌｕｍｕｌ　ｉ　）、ムギクビレアブラ
ムシ（　Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｕｍ　ｐａｄｉ）、ヒメ
ヨコバイ種（　Ｅｍｐｏａｓｃａ　ＳＰＩ）、　）、エ
ウスセリスｅビロバッス（　Ｅｕｓｃｅｌｉｓ　ｌ）ｉ
ｌｏｂａｔｕｓ）、ツマクロヨコバイ（　Ｎｅｐｈｏｔ
ｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ミズキ力タカイ
ガラムシ（　Ｌｅｃａｎｉｕｍ　ｃｏｒｎｉ　）、オリ
ーブ力タカイガラムシ（　Ｓａｉｓｓｅｔｉａ　ｏｌｅ
ａｅ　）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５
ｔｒｉａｔｃｌｌｕｓ）　、トビイロウンカ（Ｎｉ１ａ
ｐａｒｖａｃａ　Ｉｕｇｃｎｓ）、アカツルカイカラム
シ（Ａｏｎｄｉｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、シ０
フルカイガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ　ｌ＋ｅｃｌ
ｅｒａｃ）、コナカイカラムシ棟（Ｐｓｃｕｄｏｃｏｃ
ｃｕｓ　５ｔ）Ｐ、）およびキジラミ種（Ｐｓｙｌｌａ
　ｓｐｐ、）　；鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｃｅｒａ）、
例えばワタアカムシ（Ｐｃｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏ
ｓｓｙｐｉｃｌｌａ）、ブパＪレスービニアリウス（Ｊ
３ｕｐ２１ｕｓ　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、ケイマドピア
自ブｌＶ７り（Ｃｈｃｉｍａｔｏｂｉａ　ｂｒｕｍａｔ
ａ　）、リトコレチス・ブランカルブラ（Ｌｉｔｈｏｃ
ｏｌｌｃｔｉｓｂｌａｎｃａｒｄｃｌｌａ）、ヒポノメ
ウタ０バプラ（ｆｌｙｐ−ｏｎｏｍｅｕｔａ　ｐａｄｅ
ｌｌａ）、プルテラー７クリペ７、−ス（Ｐｌｕｔｅｌ
　Ｉａ　＋ｎａｃｕｌ　１ｐｃｎｎｉｓ）　、７ラコソ
マ争ネウストリ７　（！ｖｌａｌａｃｏｓｏｍａ　ｎｃ
ｕｓｔｒｉａ）、エウプロクチスークリソルＯエア（ｌ
１ｕｐｒｏｃＬｉｓ　ｄｌｒｙ−５ＣｒｒｌｌＯｅａ　
）、マイマイイ東（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｓｐｐ、ｌフ
ックラＩ・リツクス・ツルベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａ−

【ｒｉｘ　ｔｈｕｒｂｅｒｉｃｌｌａ）、ミカンハモク
リガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　ｃｉｔｒｅｌｌａ
　）、アグロチス種（Ａｇｒｏｔｉｓ　５りＰ、）、エ
ウキソア種（１’、ｕｘｏａ　ｓｐｐ、１フ工ルチア棟
（Ｆｅ１ｔｉａ　ｓｐｐ、）、ニアリアス・インスラナ
（Ｅａｒｉａｓ　１ｎｓｕｌａｎａ　）、ツメサガ種（
ＩＩｅｌ　１ｏｔｈｉｓ　５ＰＩ）、）、ラフイグマ会
エキシグア（Ｌａｐｂｙｇｍａ　ｅｘ　ｉｇｕａ　）、
ヨトウガ（Ｍａｍｅ　ｓ　ｔ　ｒ　ａｂｒａｓｓｉｃａ
ｃ）、パノリス・フラメア（Ｐａｎｏｌ　ｉ　ｓｆ　Ｉ
　ａｍｍｅ　ａ　）、プロプニア・すｙ７７　（Ｐｒｏ
ｄｃｎｉａｌｉＬｕｒａ　　）、ヨＩ・つ種（５ｐｏｄ
ｏｐｔｃｒａ　　５１）Ｉ）、　）、トリコブルシア・
二（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ　＋＋ｉ）、カルボカプ
サ・ボモネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　ｐｏｌｎｏｎｅ
ｌｌａ）、ビニリス種（ｐｉｅｒｉｓ　　５１）Ｐ、　
）、ニカメイガ棟（Ｃｈｉｌｏ　ｓｐｐ、　）、ピララ
スタ・ヌビラリス（１’ｙｒａｕｓＬａ　ｎｕｂｉｌａ
ｌｉｓ）、エフニスチアΦクエーニエラ（１！、ｐＨ（
！Ｓ口ａ　ｋｕｅｈｎｉｃｌｌａ）、ハチノスツヅリガ
（Ｇａ１ｌｅｒｉａ　＋ｎｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、ノＪ
　Ｄ　エシアーポダナ（Ｃａｃｏｃｃｉａ　ｐｏｄａｎ
ａ　）、カプア寺しチクラナ（Ｃａｐｕａ　ｒｅｔｉｃ
ｕｌａｎａ）、コリストネウラΦフミ７　ｍ　フナ（Ｃ
ｈｏｒｉｓＬｏｎｅｕｒａ　ｆｕｍｉｆｃｒａｎａ）、
ブドウボッハフや（Ｃ１ｙｓｉａ　ａｒｎｂｉｇｕｅ目
ａ）、チャバ７キ（Ｉｌｏｍｏｎａ　ｍａｇｎａｎｉｍ
ａ　）、およびトル１へりツクスーヒリダナ（Ｔｏｒｔ
ｒｉｘ　ｖｉｒｉｄａｎａ）　；甲虫目（Ｃｏｌ　ｅｏ
ｐｃｅｒａ　）、例えばアノビウム・プン′クタソム（
Ａｎｏｌ）ｉｕｍ　ｐｕｎｃＬａＬｕｍ）、コナナカシ
ンクイ（Ｉ（ｈｉｚｏｐｅｒＬｈａ　ｃｌｏ＋ｎ１ｎｉ
ｃａ）、フルギジウスーオブテクツス（Ｂｒｕｃｈｉｄ
ｉｕｓ　ｏｌ〕ｔｅｃ−【旧）、インゲンマメゾウムジ
（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｃｌｉ−ｄｃｓ　ｏｂｔｅｃｔｕ
ｓ　）、ヒロトルペス・ハジュルス（１１ｙｌｏＬｒｕ
ｐｃｓ　ｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラスナノＪ”γルニ（
Ａｇｃｌａｓ口ｃａ　ａｌｎｉ　）、Ｌ／フチ／　タｔ
ｖサ−テｆムリネアタ（Ｌｃｐｔ　１ｎｃｕａ　ｒｓａ
　ｃＪｃｃｃｍｌ　１ｎｅａｔ２）、ファエドンーコク
レアリアエ（Ｐｈａｃｄｏｎ　ｃｏｃｉｌｌ−ｅａｒｉ
ａｅ　）、ジアブロチ力種（１）ｉａｌ）ｒｏｔｉｃａ
　５ｌ）ｌ）。 ）、プシリオデス・クリソセフアラ（Ｐｓｙｌｌｉ’ｏ
−ｄｅｓ　ｃｂｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ　）、エピラク
ナ・ハリヘスチス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅ
ｓｔｉｓ　）、アトマリア種（Ａｌｏｍａｒｉａ　ＳＰ
Ｐ、　）、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙ−ｚａｅｐｂｉ
ｌｕｓ　ｓｕｒｉｎａｍｃｎｓ　ｉｓ　）、ハナゾウ１
１シ種（Δ旧ｈｏｎｏ＋ｎｕｓ　５ＰＩ）、　　）、ヅ
ウムシ種（ＳｉＬｏｐｈ−ｉｌｕｓ　５ｌ）ｌ）、）、
−ｈチオルリュンクス・スルカラス（０＋１ｏｒｒｂｙ
ｎｃｈｕｓ　５ｕｌｃａＬｕｓ　）、バショウゾウムシ
（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ　５ｏｒｄｉｄｕｓ）、セ
ウトルリュンクス・アラシミリス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈ
ｙｎｃｈｕｓａｓｓｉｍｉｌｉｓ）、ヒペラｅポスチ力
（ＩＩｙｐｅｒａ　ｐｏ−ｓｔｉｃａ）、デ）ｖメステ
ス種（＋−）ｅｒｍｃｓＬｃｓ　５１）Ｐ、）、トロゴ
デルマ種（’Ｉ″ｒｏｇｏｄｅｒｍａ　ｓｐｐ、　　）
、アンスレヌス種（ＡｎＥ１］ｒｅｎｕｓ　ｓｐｐ、　
）、アクゲヌスｔ１［（Ａｔｔａｇｃｎｕｓ　ｓｐｐ、
）、ヒラメキクイム２１重（Ｌｙｃ−ｔｕｓ　ｓｐｐ、
）−メリゲテス・アエネウス（ＭＣ１ｉ−ｇｅｔｈｃｓ
　ａｅｎｃｕｓ　　）、ヒョウホンムシ種（１’Ｌｉｎ
ｕｓＳＰＩ）、）、ニプツス・ホロレウクス（ＮｉｐＨ
，ｕｓ　ｈｏｌ−ｏｌｅｕｃｕｓ）、ギツビウム・プシ
ロイデス（Ｇ　ｉ　ｌ）ｂ　１ｕｎ１ｐｓｙｌｌｏｉｄ
ｅｓ　）、コクヌストモドギ種（ｒｒｉｂｏｌ　ｉｕｍ
ＳＰ′Ｉ）、）、チャイロコメノゴミムシダマシ（１’
ｅ　ｎ　ｃ　−ｂｒｉｏ　ｍｏｌ　１ｔｏｒ）、アグリ
オテス種（Ａｇｒｉｏｔｃｓｓｐｐ、）、コツプ）Ｖ７
種（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ　５ＰＩ）、　）、メｏｏンタ
−メＤ　／Ｌ／　：／　夕（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ　ｍ
ｃｌｏｌ＋ｕ、ａ）、アムフイマロン・ソルスチチアリ
ス（Ａｍｐｈ−ｉｍａｌｌｏｎ　５ｏ１ｓｔｉｔｉａｌ
ｉｓ）、およびコステリトラ中セアランジカ（Ｃｏ５ｔ
ｅｌｙｔｒａ　ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）；膜翅目（Ｉｌ
ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）、例えばデイプリオン種（１
）ｉｐｒｉｏｎ　ｓｐｐ、　）、ポプラカンパ種（Ｌｌ
ｏｐ−Ｉａｃａｍｐａ　５ｌ）Ｐ、）、ラシウス［１＜
　（ｆ−ａｓ　ｉｕｓ　ｓｐｐ、）、モノモリウムＱフ
ァラオニス（Ｍｏｎｏｍｏ　ｒ　ｉ　ｕｍｐｈａ　ｒａ
ｏｎ　ｉ　ｓ　）およびスズメバチ４．ｒ［ｉ　（Ｖｅ
　ｓ　ｐａ　ＳＰＰ　。 ）： 双翅目（１）ｉｐＬｃｒａ）、例えばアエテス種（Ａｃ
ｒＪ　ｅ　５５１）ｐ、）、アノフエレス種（Ａｎｏｐ
ｈｃｌｅｓ　ｓｐｐ、　）、フレックス種（Ｃｕ１ｅｘ
　５ｔ）Ｉ）、　）、ドロソフィラーメラノガｘ　７／
ｌ／　（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　ｍｅｌａｎｏｇａｓｔ
ｅｒ）、ムスカオ屯（Ｍｕｓｃａ　５ｔ）Ｐ、　）、フ
ァンニア種（Ｆａｎｎｉａｓｐｐ、）、カリフォラ・エ
リスロセファラ（Ｃａｌｌ−ｉｐＨｏｒａ　ｃｒｙＬｈ
ｒｏｃｃｐｈａｌａ）、ルシリア種（Ｌｕｃｉｌｉａ　
ｓｐｐ、）、クリソミイア種（Ｃｈ　ｒ　ｙ　ｓ　ｏｍ
ｙ　１ａ５１）ｐ、）、クテレブラ種（ＣｕＬｅｒｃｂ
ｒａ　５ｌ）Ｐ、）、ガストロフィルス種（Ｇａ５ｔｒ
ｏｐｈｉｌｕｓ　８１）Ｐ、　）、ヒツポボスカ種（ｌ
１ｙｐｐｏｂｏｓｃａ　ｓｐｐ、　）、ストモキス棟（
Ｓｔｏｍｏｘｙｓ　　５ｌ）Ｐ、　　）、オエストルス
種（Ｏｅｓｔｒｕｓ　ｓｐｐ、）、ヒポデルマ種（Ｉｌ
ｙｐｏｄｅｒｍａｓｐｐ、）、タバヌス種（Ｔａｂａｎ
ｕｓ　５１）Ｐ、　）タンニア種（Ｔａｎｎ１ａ　ｓｐ
ｐ、）、ビビオ・ホルッラヌス（Ｂｉｂｉｏ　１ｉｏｒ
ｔｕｌａｎｕｓ　）、オスシネ−７−７リツト（Ｏｓｃ
ｉｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ）、フォルビア種（円］ｏｒｂ
ｉａｓｐｐ、）、ペゴミイア・ヒオスシャアミ（ｒ’ｃ
ｇｏｍｙｉａｈｙｏｓｃｙａｍｉ　）、セラチチ７−カ
ピタタ（ＣｃｒａＬ　ｉｔ　１ｓｃａｐｉｔａｔａ）　
、グクス争オレアエ（１）ａｃｕｓｏｌｅａｅ）　、お
よびチプラ・パルドサ（Ｔｉｐｕｌａｐａｌｕｄｏｓａ
）　； シフオ＋７°−ｉ−ラ目（５ｉｐｈｏｎａｐＬｅｒａ）
、例えばキ（／プシラ・ケオピス（Ｘｃｎｏｐｓｙｌｌ
ａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）およびセラトフイルス種（Ｃｅｒ
ａＬＯｐＨγＩ　Ｉｕｓｓｐｐ、）； クモ綱（Ａｒａｃｌｌｉｄａ　）、例えばスコルピオ・
マオルス（５ｃｏｒｐｉｏ　ｍａｕｒｕｓ）およびラト
ロデクツス−７ククンス（ＬａＬｒｏｄｅｃｔｕｓ　ｍ
ａｃｔａｎｓ）　；ダニ目（Ａ（ａｒｉｎａ）、例えば
アシフ゛トコナダニ（Ａｃａｒｕｓ　５ｉｒｏ）、アル
ガス９（ＡｒｇａＳ　ＳＰＰ、）、オ）ｖ＝トドｏス種
（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　　３１）Ｐ、　）、デ／
ｌ／７−１−　ツ７．　ス・カリナエ（Ｄｅｒｒｎａｎ
ｙｓｓｕｓ　ｇａｌ−１ｉｎａｃ）、エリオフイエス・
リビス（Ｅｒｌｏｐｈｙｅｓ口ｂｉｓ）　、フイロコプ
トルタ・オレイポラ（Ｐｈｙ−１１ｏｃｏｐｉｒｕｃａ
　ｏｌｃｉｖｏｒａ　）、ポオフィ／ｌ／ス種（Ｂｏｏ
ｐｈｉｌｕｓ　　５ｔ）Ｉ）、　）、リピセファルス種
（Ｉｌｂｉｐｉ−ｃｅｐｈａｌｕｓ　５ｔ）ｌ）、）、
アムフリオ、／７挿（Ａｍ１）Ｉ　ｙ　ｏｍｎｌａ　Ｓ
　１１）　、）、ヒアロ７−７種（Ｉｌｙａｌｏｎｍａ
　５１）Ｐ、）、イクソデス挿（Ｉｘ＋＋ｃ！ｅｓ　５
ｌ）Ｐ、　）、デフ０プテス種（ｐｓｏｒｏｐＬｅｓ　
Ｓ＋）Ｉ）、　）　、：ｌリオフテス種（Ｃｈｏｒｉ−
０１）ｔｅＳ　５ｌ）ｌ）、　）、す／ｌ、’ｌプテス
挿（５ａｒｃｏｐｔｃｓＳｌ’）ｌ）、）、タルソネム
ス棟（’Ｉ″ａｒｓＯｎＣＩＩＩＩＪｓ　５ｌ）ｌ）、
　）、クローバ−ハタ＝　（Ｂｒｙｏｂｉａ　ｐｒａｃ
ｔｉｏｓａ）、パノニクス種（Ｐａｎｏｎｙｃｌｌｕｓ
　ｓｐｐ、）、およびハタ二種（’ｌ’ｃｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ　　５１）Ｉ）、）。 以下、本発明を実Ｊｊｌｉ例によって説明する。 殺虫活性はイエバエ（ｈｏｕｓｃＮｉｅｓ；Ｍｕｓｃａ
ｄｏｍｃｓ　Ｌ　ｉｃａ　）およびカラシナ甲虫（ｍｕ
ｓｔａｒｄｌ）ｅｃｔｌｃｓ；円１ａｃｄｏｎ　ｃｏｃ
ｂｌｃａｒｉａｃ　Ｉ’ａｂ）について以下の方法によ
って評価した。 イエ／く工 雌のハエの胸部を、アセトンに溶解した殺虫剤１マイク
ロリツトルで処理した。１５匹のハエから成る２回のレ
プリケート（ｒｃｐｌｉｃａ＋ｅ）を各投与レート（ｄ
ｏｓｅ　ｒａｔｅ）に使用し、被試験化合物あたり６投
与レートを使用した。処理後、ハエを２０±１°Ｃの温
度に保ち、処理後２４時間および４８時間で殺虫を評価
した。Ｉ−１）　５０　ｉ直をハエ１匹あたりの殺虫剤
のマイクロダラム中位で旧算し、相対的毒性をＩｌ−１
）５値の逆比から計算した〔サビツキ（Ｓａｗｉｃｋｉ
）らによるフレティン・オフ・す・ワールド・ヘルス・
オーカナイゼイション（１３ｕｌｌｃｔｉｎ　　ｏｆ　
　口１ｃ　　Ｗｏｒｌｄ　　ＩＩｃａＨ１＋　　Ｏｒｇ
ａｎｉｓａ−【ｉｏｎ　）、第３５巻（１９６６年）、
第８９３頁、およびサビツキらによるＥｎｔｏｍｏｌｏ
ｇｉａ　ａｎｄ　ｌ１ｘｐ。 Ａｐｐｌｉ、第１０巻（１９６７年）、第２５３頁参照
〕。 カラシナ甲虫 被試験化合物のアセトン溶液をカラシナ甲虫の成虫の腹
部へマイクロ・ドロップ・アプリケ−クー　（ｍ１ｃｒ
ｏ　ｄｒｏｐ　ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を用いて投与し
た。処理された昆虫を４８時間保存後、殺虫を評価した
。４０〜５０匹のカラシナ甲虫から成る２回のレプリケ
ートを各投与レベル（ｄｏｓｅ　ｌｅｖｅｌ）に１吏出
し、各化合物について５１ジかレベルを１１］いた。１
．、Ｉ）５ｇ　Ｉｕ’ｌを旧埠し、このＬｌ　）　５　
ｏ（的の；Ｍ！　ｌ：ｌがら相苅的７ｂ１にＩを計算し
た〔エリオツド（Ｅｌｌｉｏｚ）らＫＸ、るＪ、Ｓｃｉ
、Ｉ°’ｏｏｄ　Ａｇｒ　ｉ　ｃ　、　、第２０巻（１
９６９’ＩＥ　）、グ！、　５　６　１　ｆｔ参１ｊ４
　　］。 相対効能は、イエバエおよびノＪう／す甲虫に７１して
より毒性の菊酸エステルの１種として知られている５−
ベンジル−３−フリルメチル（Ｉ　Ｒ）−トランスーク
リザンテメート（ＩＳｉｏｒｅｓｍｃｔｈｒｉｎ）と比
１１Ｒｆることによって旧算した。そのｔｌｊ性ｊｄイ
エバエに対してはアレスリン（ａ　Ｉ　Ｉ　ｃ　ｔ　ｈ
　ｒ　ｉ　ｎ　）の約２４倍であり、カラシナ甲虫に７
１　してはアレスリンの６５倍である。 実施例１ 乾嫌Ｎ２下のフラスコ内の乾燥Ｍｇ　（０，７４９）を
’ｒｌ−ＩＦ　（１０ｍ））でおおい、Ｉ２　結晶を添
加した。３−ブロモベンズアルデヒドエチレンアセクー
ル（７，（１）をＴｌ１ｌ’　（３０ｍ１）中に含んだ
溶液５ｍｌを添加し、暖捷るまで保持した後、１５°Ｃ
まで冷却し、アセタール溶液の残部を１５分間で添加し
、さらに１時間攪拌した。 （１）＋３　（２Ｅ、　４−ペンタジェニル）ベンズア
ルデヒド ３−ブロモベンズアルデヒドエチレンアセタールからの
ＧｒｉｇｎａｒｄＫｊＡｆ４　（３、Ｏｇ）を、−２０
°ＣＫ　冷Ｊ＜ＩＩ　Ｌ　ｋ　１−７”ロモー２　Ｅ　
、　４−ペンタジョン（２，２ｇ）、臭化第一銅（０，
０２ｇ）およびＩ’ｌｌＦ　（２０ｍｌ　）との混合物
に加えた。この混合物を攪拌下に１時間かけて２０°Ｃ
まで暖めた。 常法によりこの混合物に塩化アンモニウムを添加して混
合し、ＨＰＬＣｏ、　０５　ｙ　（２２％）を得た０ （ｎ　、、　　１．５７２３　）。 ルコール アルデヒド（０，５０ｇ）をエーテルに加えた溶７ｆ（
を、エーテ／Ｉ／（２０ｍｉ　）に水素化リチウムアル
ミニウム（００８ゾ）を加えメζ俗液に添加し、混合物
を２０°Ｃで１時間攪拌した。水（８０ＩＬ＃）、１５
％＋’Ｊａ０１１．９液（ｓ　Ｏｔｔ、ｌｌ　）および
水（２４゜ｐ、　ｌ　）を連続的に滴下し、得られ／辷
透明なエーテル１曽および洗液を蒸発さぜ、残１ｉ！ｉ
：とじて３−　（２Ｋ、４−ペンタジェニル）−ベンジ
ルアルコール０．４８ｇ（９５％）を？、ｊ＋だ（１１
１，５６５４）、１） ± ベンセン（５ｍｌ　）にアルコール（０，１］ゾ）を加
えたＭ面を、ベンゼン（５ＩＪＩｌ）に（１，Ｒ）ンス
３−（２，２−ジフロモビニ／Ｌ／　）　２．２−ジメ
チルノクロプロパンカルポニルクロリド（０，２０ｇ）
を加えたｌ’０液に庵カー１シた。次いでピリジン（０
，０７５アｔ）を加え、混合物を２０’”Ｃで１６時間
攪拌した。 これ忙７０ルシル（ｆｌｏｒｉｓｉｌ）上でのクロマト
クラフィー処理に１１Ｊ’ｔ、、７％石石工エーテル用
いて溶離したフラクションを蒸発処理に付して、残部と
して表記化合物０．２０ｇ（７０％）を得た（０ ｎ　１，１．５７６９　）。 実施例２ ）をＴ　ＩＩＦ　（１０ｍｌ　）でおおい、Ｉ２結晶を
添加した。−ｒ　ｎ　Ｉｒ　（３０ｍｇ　）中に３−ブ
ロモベンズアルデヒドエチレンアセクール（７，０ｇ）
　ヲｊＪＩＪＬｒｔ浴液５ｒｒｌｌを添加し、暖まるま
で保持し、１５°Ｃまで冷却後、アセタール溶液の残部
を１５匁間で加え、σらに１時間攪拌し／ζ。メトキシ
アレン（２゜４５ｇ）、塩化第一銅（０，３０ｙ）およ
びＴ　ＩＩ　Ｉ−’（３０ｍ／）との混合物ｒ−２０°
Ｃまで／￥ｉ、ｊｌ　ｌ、た。 湿気を等断した上記Ｇｒｉｇｎａｒｄ溶液をこの溶液へ
５分間で添加し、攪拌下に３０分間で２０°Ｃまで１暖
めた。塩化アンモニウムの飽和水溶液を添加し、生成物
をエーテルを用いて抽出した。エーテル層を水ｌ′ＪＬ
後、ＭｇＳＯ４を用いて幹；・・■し、残渣を真空蒸留
して表記ＩＬ合物４．３＆（７５％）を告た０ 〔８９〜９６℃（０，０３１１１１１ｇ）、１１　１．
５４．２２）。 １） ベンセン（’５０ｍ１）にアセチレンアセクール（２，
０ｇ）を加えた溶液に］０°Ｃで、ヨー化第−銅（０，
ＩＯ，’７）、テトラヒストリフェニルフ」スフインバ
ワジウム（ｏ）（ｏ、６ｏ！りおよびローフチルアミン
（１，６ｍＪ）を加エタ。す化ヒニ／Ｌ／　（５ｍｉ　
）を添加し、混合物を２０’Ｃで１６時間攪Ｊ”ｔ’　
した。混合物を減圧ドで蒸発処理にイ・］し、残１古を
四塩化炭素を用いて抽出し、７０リシル」−でのクロマ
トグラフィー処用１にイー１した。１０％石／山エーテ
ルによってイ容用させたフラクションを集めた〔収、２
０ 量１．９ｇ（８３％）　、　ＩＩ　　　］、、　５６１
．０　〕。 １） （Ｃ）３（２Ｚ、４−ペンタジェニル）ベンズアルデヒ
ド エニンアセクール（１，９ｇ）を■］−プロパツールと
水とのＪ：１混合液（２５０ｍｌ　）中で亜鉛粉ラム 末（７５ｊｉ’　）と青酸カリ芹Ｎ２下で１６時間攪拌
した。これをセライトを用いて′Ｉｊｉｆｆし、〃モミ
液をエーテルと水に分配した。有機層をＮａＣ１飽和水
ｌ容液を用いて洗浄後、Ａ′ｆｇＳＯ４で乾燥した。残
渣をベンゼン（２０ｍｌ　）に取り込み、テ１へラソア
ノエチレン（０，ｌＯｇ）を加えた。これを２０″Ｃで
１５分間攪拌後、フロリシルカラムを通した。１（Ｈ％
石油エーテルて溶ぬ１０〜だフラクションをあつめだ。 この残渣を３ＮＩＩＣＪを用いて加水分解処理に伺し、
生成物をＩ−１，１）　Ｌ　Ｃによって精製し／こ〔収
量０．２３．２０ ｇ（１５も）、１　　１．５６］３〕。 ■） ｆｄ１３（２Ｚ、４−ペンタジェニル）ベンジルアルコ
ール 実施例］　ｆｃ）の手順に準拠し、アルデヒドを水素化
！ＪーＦーウムアルミニウムを用いてアルコールニ還元
した。 実施例１（ｄ）の手順に準拠し、アルコールをエステル
−しシて二Ｉニスチル全ｆ木）だ（ＩＩ叉斗ヰ（８８％
，ｎ２０１） １、５　７　］、　］０）。 実施例３ ”’　■１”’　（　１　０　ｎ＋Ｉ！　）中に丈（面
イ列２（２）のアセチレンアセタール（］］５）を加え
／ζノ谷液をＩ’Ｊ２雰囲気下で一７８℃寸で冷却しｆ
ｔ．ｎ−メチルリチウム（　５．　１　ｍｌ　：　１．
　５　５　１１＋　）　（　ヘギザン中）お」：　（に
　Ｔ　Ｉ　ＩＦ（　７ｍｇ　）との混合物を５分間で滴
Ｉ・−シ、−７８’Ｃで３０分間イｕ拌を続行した。ヨ
ー化メチル（２。 ３ｇ）と１．’　ＩＩ　Ｆ　（　４　ｍｌ　）　ｔ　２
　分間テｒｇ．’ＪＩＩ　シ、反応混合物を攪拌下１時
間で２　０　”Ｃまで暖めた。’ｊ，Ａ（１−アンモニ
ウム飽和水浴液を添加し、有（幾層を・１□１１／．月
ミｊ・での蒸発処１１１１にイス１シて３　（Ｚ２−フ
チニル）ベンズアルテヒドエナレンアセタールヲ少爪の
残ｆ査として告だ。これをＩ’ｌｌ　Ｆ　（　２　０　
ｍｌ　）に溶解させ、３　ＮＩＩＣｌ＝（　１　０ｍｌ
　）を用いて２０″Ｃで１時間処理した。生成物をエー
テルと水に分配させ、エーテル層をＮａｌ−ＩＧＯ３　
水溶液お上び１１２　０を用いて洗浄し、ＭｇＳＯ４を
用いて乾燥した。残渣を分取Ｉ−１　１）　Ｌ　Ｃによ
って精製した〔収量１．１．、Ｍ（９０％、２０ ）、ｎ，、１．５５７５］。 （ｂ）３−（７．−２−フチニル）ベンズアルデヒド火
姉例３（ａ）のアセチレンアセクール（　０．　５　０
　！７）をピリジン（　１　５　ｒｎｌ　）に溶解させ
た。（ｉｌｌｌを酸バリウム担持パラジウム（０．１０
ｇ）を加え、混合物を水素雰囲気下に渦剰のトＩ　２が
吸収されるまで４８。 拌した。混合物をｐ過し、Ｔ　ＬＩ　Ｆ　（　５　０　
ｍｌ　）と３Ｎ　ＨＣｆｌ　（　１　５　０ｍｌ）を１
戸１夜に加え、これを２０°Ｃで１時間攪拌した。′Ｊ
”Ｈ　Ｆを減圧−ドに魚介させ、生成物をエーテルを用
いて抽出した。エーテルＪ曽をＮ　ａ　１−］　Ｃ　Ｑ
３水ｙ谷液およびＩ−１２０　　を用いて洗浄しＭ　ｇ
　Ｓ　０４を用いて乾燥した。残渣を分取１−Ｉ　Ｐ　
Ｌ　Ｃによって１１４製した〔収量０．２０ｇ（５０％
）；０ ｎ　、）１．、５３８（Ｊ〕。 （Ｃ１３−（Ｚ−２−ブテニル）ペンジルアルコーノ′ 実１ｌ（１例１（Ｃ）の手順に弗拠し、アルデヒドを水
素化リチウムアルミニウムを用いて７１’　Ｉ＋ｉ：；
；するアルコールに還尼しだ。 実１ノ１１例］　（ｄ）ノＴ＝　１ｌｌｒｆ　Ｋ　ｆｌ
ｓ拠し、Ｔ　ｖコ−ｔｖｆ　ニーｙ。 ０ チル化してエステルを書だ（収率７６％：ｎｌ。 １．５６２７）。 実１バ１例４ レート 実施例２（Ｃ）に記俄のようにして調製した３（２７，
４−ペンタジェニル）ベンズアルデヒド（０゜２３ｙ）
と青酸カリウム（０，４０ｇ）を水（１，０ｍｉ　）と
ｒ＋ｔＦ（４，ｏｉ）に加えたノ谷液を、３〜８°Ｃに
冷却して４０％硫酸（１，２ｍ１）を用いて処理した。 ２０°Ｃで１時間保った後、反応混合物をエーテルを用
いて抽出し、洗浄し、乾燥後、蒸発処理に付して残漬と
して３（２Ｚ、４−ベンタジエニ／Ｌ／　）ベンズアル
デヒドシアノヒドリンを得ブＣ〔，２０ 収量０．２５ｇ（９４％）、ｎＤ　１５５７４〕。 ポギシレ−１・ 天ｊＪｌｎ例１（ｄ）の手順に従い、シアノヒドリンを
エステル化してエステルを得た（収率２６％；ｎ２０■
） １．５６３９）。 実施例５〜３２ 実施例１〜４０手順を適当に変更することによって調製
されたエステル〔１〕と中間体〔ｌ〕（Ｙ−ＯＨ）の物
性値を、エステル〔１〕についての生物学的定量結果と
共に表−１に示−３−。エステルＣＩ）は実施例１（ｄ
）の手順に従って中間体（、Ｉｉ　）から製造した。実
施例１〜４の結果も比較を容易にするために表−１に示
す。 表−１中、ＢＩ（およびＣＩ（は酸へ基ｌ（がそれぞれ
（ｌ　Ｋ　）シス−２，２−ジメチル−３−（２，２−
ジフロモヒニル）シクロプロパンカルボニルおよび（Ｉ
Ｒ’）ｌ−フンスークリザンテミルであることを示す。 址だ表−１中、相７ｊ効能はビオレスメトリンを１００
としたときの相対値で、イエバエの＋４合を１１　Ｆ、
カラシナ甲虫の場合をＭ　＋３で示す。 Ｏへ　　　　のＩ′＋円トー■　Ｎ ５０寸ＮへωＯト優優艶５ω００哨■寸−一　　　　　
　　寸　Ｎ■−寸 ００のの００−−Ｈのの−Ｍ　＋　＋　＋＋　＋　＋＋
　の　の　の　ω　寸　ω　■　寸　の　Ｃω　の　ω
　の　寸　の　の−一一一一■（’ｌ　（ＮへｔＮｔＮ
へへＮ　ｔｅ＋のωの第１頁の続き ０発　明　者　リチャード・レオナルト・エリオツド イギリス国イングランド・サリ ー・レザーヘッド・グレート・ ブックハム・リトル・ブックハ ム・ストリート１８番 （彰発　明　者　ブピンダー・ポール・シンク・キャン
ベイ イギリス国イングランド・ミド ルセックス・ハロー・ウィール ド・ウオーハム・ロード８５番 ０発　明　者　ディピッド・アレン・プルマンイギリス
国イングランド・ベラ ドフォードシャー・キャブイン グトン・エルム・アベニュー５１ 番 手続補正書。自え。 昭和５８年９月　１７ 特許庁　長官　殿 １事件の表示 昭和５８年特許願第　１４０４２７　　　　号２発明の
名称 殺虫剤 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　イギリヌ国、イングランド、ロンドン　ニス・イ
ー・１４代理人 ６、補正の対象　明細書の「特許請求の範囲」の欄７、
補正の内容　別紙の通シ 〔別　紙〕 特許請求の範囲 １一般式〔１〕： ■） Ｃ式中、１）は水素、ンアノ基またはエチニル基、１１
は水素、ア・ルキル基またはアルケニル基、Ａはアルキ
ル基、ハロゲン基またはＣＦ３基、１１は０または１〜
４の整数、ＲＣＯＯ８；１．３−位にシバ［−１ヒ−１
−／ペアルケニルまたはカルボアルコキシアルケニル基
を有シた２、２−シメチルーンクロプロパンカルホン酸
ｔｔ　ｃ　ｏ　ｏ　Ｉ　Ｉの残基を示ず。但し、（１）
基−Ｃ１１２Ｃ１ｌ−ＣＩＩｎかエステル結合に関して
環上の４−位に位置するときは１）は水素を示しか−）
核酸のノクロプロパン環の３−位の基ｃ４ジハロヒニル
基を示し、まり（２）基−ＣＴ　ｉ　２　ＣＩ　Ｉ−Ｃ
Ｉ　Ｉ　Ｂ　カ環ノ：３−位に位置しかっＩ）かＣＮ基
を示すときは、１１は０を示す。〕 ・て表わきイする化合物。 特開口ａ５９−　　４４３４２　　（１４）２、　−　
Ｃ１１Ｃ１ｌ　＝ＣＨＢ基が３−位または４−位に位置
する第１項記載の化合物。 ３、　　ＢがＩＩを示し、Ａがメチルを示し、１１が１
または２である第１項または第２項記載の化合物。 ４、Ｉ３かエチルまたはヒニルを示し、−Ｃ１１２Ｃ１
ｌ−ＣＩ（Ｂの二重結合で−のコンフィグレーションか
Ｚである第１項または第２項記載の化合物。 ５、　　Ｉ）か１１またはＣＮである第１項から第４項
いずれかに記載の化合物。 ６１（か式： ％式％ で表わされる基を示す第１項から第５項いずれかに記載
の化合物。 ７　ンクロプロパン環の０１およびに：、３の水素か実
質、、ｔ＝　完全にシスコンフィグレーンヨンモＬ　＜
　ｉＪ実質上完全にトランスコンフイクレーンヨンてあ
り、シクロプＤパン環上の０１か実質−１一完全に１（
コンフイグレーシヨンを有する第６項記載の化合物。 ８．１）がＣＮを示し、ＣＮ基か結合した炭素が実質」
二完全に１（コンフィグレーションまた（４実質−１一
完全にＳコンフィグレーションを有する第１項から第７
項いずれかに記載の化合物。 ９　２．２−ジメチル−３−（２，２−ジフロモにニル
）ンクロプロパンカルポン酸の４−アリル−２，６−ジ
メチルベンジルエステル、３−アリル−２−メチル−ベ
ンジルエステル、α−シアノ−３−（２−ペンテニル）
−ヘンシルエステルまたは４−（，２，４−ペンタジェ
ニル）−ベンジルエステル、マたはα−ノアノー：３＜
２．４−ペンタジェニル）−ベンンルクリザンテメ−１
・である第１項記載の化合物。 ｌＯ９カルボン酸ＲＣ００ｒ　Ｉまたは核酸のエステル
化可能な誘導体を次式： ） （式中、Ｒ、Ｉ）　、Ａ　、　Ｂおよび１】は第１項記
載と同意義） で表わされるアルコールまたは該アルコールのエステル
化可能な誘導体と反応させることを特徴とする第１項記
載の式１で表わされる化合物の製造方法。 １１　　酸クロリドＲＣＯＣノをアルコールと反応さぜ
、または酸ＲＣＯＯＩＩの塩を次式：） （式中、Ｙはハロゲンを示ず） て表わされる化合物と反応させ、もしくは酸ＲＣＯＯＩ
−１の０１〜Ｃ６アルキルエステルを塩基性触媒の存在
Ｆにアルコールと反応させる第１０項記載の方法。 ］２　第１項から第９項いずれかに記載の化合物および
不活性な担体または希釈剤を含有する殺虫性組成物。 １３　　別の殺虫性化合物を含有する第１２項記載の組
成物。 １４　　害虫または害虫の蔓延を受けやすい表面または
環境（こ、第１項から第９項いずれかに記載の化合物ま
たは第１２項または第１３項記載の組成物を使用する害
虫蔓延抑制方法。 １５　一般式〔■〕： １） （式中、Ｙｌま０１１またはハロゲン基、ｌ）は水素、
シアノ基またはエチニル基、１３（Ｊ水素、アルキル基
またはアルケニル基、Ａはアルキル基、ハロゲン基また
はＣＦ　３基、ｎはＯまたは１〜４の整数を示す。但し
、ｔｅｌ−ＣｒＩ２Ｃ１しｃｕｒｔ基かＣｌ１ｌ）Ｙ基
に関して環」−の４−位に位置するときには、【）は水
素を示し、Ｒはアルキルまたはアルケニルを示しかつＣ
Ｉ−Ｔ　＝　ｃｏｎ基の二重結合についてのコンフイク
レーションかＺてあり、また（２１−Ｃ［ｌ２ＣＪＩ工
ＣＩＩＢ基かＣ１１ｌ）Ｙ基に関して３−位に位置しか
つＩ）かＣＮを示すときは、１１はＯを示す。〕 て表わされる化合物。 １６　一般式［ｎＡ）： Ｃ式中、Ａ　、　Ｂおよびｎは第１５項記載と同意義） て表わされる化合物。 −２←

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔１〕： Ｃ式中、■）は水素、ノアノＪＩｕプＴｃはエチニルノ
   １（，１脣」、水素、アルギル基まだ超：アルケニルＪ
   １（、ＡＵ、アルヤルノ１（、ハロゲン基１だはｃｌ・
   ３］、（、ｎは０または］〜４の整数、ＲＣＯＯば３−
   位にジハロヒニル、アルケニルｉ　ｉｔ　Ｉｔ：ｉカル
   ボｒ／レコギンアルヶ＝　ル’＋（ｋ　４Ｊ　Ｌ　ｋ　
   ２．２−　シメチル−ノクロプロパンヵルポン酸ＲＣＯ
   （月１の残〕、（を示す。（Ｉｔ腰（１）基−Ｃ：ｌ１
   ２ＣＩＩ　＝Ｃｌｌｌ１　　かエステル結合に関してｊ
   、Ｈ上の４−缶に位ｉｉ’ｆするときは１）は水素勿示
   しがっ１核ｌ′背のンクロプロパンル”ｔの３−位の基
   はジハロビニル基を示し、寸だ（２）ノ、（−Ｃ１１２
   Ｃｌｌ＝ＣＨ口　が珂の３−位に位置しかつＩ）がＣＮ
   基を示すときは、ｎは０を示す。〕 で表わされる化合物。 ２、　−　ＣＨ２Ｃ１（＝ＣＩＩ　１３　兄か３−イＳ
   ’／寸だは４−位に位置する第１項記１１戊の化合物。 ３、　　Ｂか１１を示し、Ａがメチルを示し、＋１か１
   または２である第１項捷だは第２項記戦の化合物。 ４．１３がエチルオたはビニルを示し、−ＣＩ　１２　
   Ｃ１１＝ＣＩＩＢの二重結合でのコンフイグレーシヨン
   かＺである第１項または第２項記戦の化合物。 ５．１）かＨ甘たはＣＮである第１項から第４項いずれ
   かに記載の化合物。 ６１（か式： で表わされる基を示す第１項から第５項いずれかに記載
   の化合物。 ７、　シクロプロパン環の０１　およびＣ３の水素が実
   質上完全にシスコンフィクレーションもしくｉ、ｉ　実
   Ｗ　ｌ二完全ニトランスコンフィクレーンヨンであり、
   シクロプロパン環上の０１か実質上完／、＞ににコンフ
   ィグレーションを有する第６項記戦の化合物。 ８．１）かＣＮを示し、ＣＮ、１人が結合した炭素が実
   質上完全に１（コンフィグレーション捷たは実質上完全
   にＳコンフィグレーションを有する第１項から第７項い
   ずれかに記載の化合物。 ９、　２．２−ジメチル−３−（２，２−ジフロモヒニ
   ル）シクロプロパンカルホン酸の４−アリル−２，６−
   シメチルベンジルエステル、３−アリル−２−メチル−
   ベンジルエステル、α−ノンアノ−３−２−ペンテニル
   ）−ベンジルエステ／Ｖ　ｉ　ｉｔ　Ｉｒ、Ｊ。 ４、−（２，４−ペンクジエニ）Ｖ　）−ベンシルエス
   テル、ｔ７’ｃはα−シアノ−３−（２，４−ペンタジ
   エニ／１／）−ベンジルクリサンテメートである第１項
   記載の化合物。 １０、カルボン酸ＲＣＯＯＨまだは該酸のエステル化石
   」能な誘導体を次式： ％式％ （式中、Ｒ、Ｉ）　、　Ａ　、　Ｂおよびｎは第１項記
   戦と同意義） で表わされるアルコール捷だは該アルコールのエステル
   化可能な誘導体と反応させることを特徴とする第１項記
   戦の式■で表わされる化合物の製造方法。 １１、酸クロリドＲＣ：Ｏ（Ｊをアルコールと反応させ
   、または酸ＲＣＯＯＩ−１の塩を次式：（式中、Ｙはハ
   ロゲンを示す） で表わされる化合物と反応させ、もしくは酸Ｒα）０１
   １ノＣ１〜Ｃ６７／ｖギ、、エステルを塩基性触媒の存
   （Ｆ下にアルコールと反応させる第１０項記戦の方法。 １２、第１項から第９項いずれかに記載の化合物および
   不活性な担体寸たは希釈剤を含有する殺虫性組成物。 １３、別の殺虫性化合物を含有する第１２項、ＩＬ！戦
   の組成物。 １４、害虫または害虫の蔓延を受けやすい表面丑たは環
   境に、第１項から第９項いずれかに記載の化合物または
   第１２項捷たは第１５項記載戊の組成物る使用する害虫
   蔓延抑制方法。 １５　一般式［Ｉ＋　］： （式中、Ｙは０１１　ｉＨだはハロゲノ基、１）は水素
   、ンアノ基丑たはエチニ／Ｉ／基、１３は水素、アルキ
   ル基またはアルケニル基、Ａはアルキル基、ハロゲン基
   またはＣＦ３基、ｎはＯまたは１〜４の整数を示−ｔ−
   ｏ但し、（１１−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｌ３基がｃ■ＩＩ）
   Ｙ基に関して環上の４−位に位置するときには、■〕は
   水素を示し、Ｉ３はアルキル捷たはアルケニルを示しか
   つＣｌ−１＝ＣＩＩＢ基の二重結合についてのコンフィ
   グレーションがＺであシ、また（２）　−Ｃｌ−１２Ｃ
   ｆ　１＝ＣＩＩ（Ｂ基がＣＩ−ＩＤＹＪ％Ｑに関して３
   −位に位置しかっＤが○Ｊを示すときは、ｎは０を示す
   。〕 で表わされる化合物。 １６、一般式Ｃ■Ａ）： （式中、Ａ、１３およびｎは第１５項記載と同、（４義
   ） で表わされる化合物。