JPS5945376A - 熱硬化性ポリエステル接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエステρ不接着剤に関するものであ
り、さらに詳しくは優れた耐熱性を有し金属類、特Ｉこ
アルミニウム、鋼、スズなどに対して優れた接着性を有
するポリエステル系接着剤に関するものである。

従来から熱可塑性ポリニスデル樹脂が金属やポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル等のグラスチック類に対して接着性
を有することは知られており、またエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合物などの熱可塑性接着剤１こ比べ耐
熱性に優れるため、近年、接着剤として注目されてきて
いる。

しかし、これら熱可塑性樹脂は、その熱可塑性の木質か
ら耐熱性はその樹脂が軟化流動する温度までに限られ、
接合部位がそれ以上の／／！度にさらされた場合には接
着が破壊されるという欠点を有しており、耐熱性が優れ
るとぎわれでいるポリエステル樹脂もその例外ではない
。このため、その応用範囲は耐熱接着性を必要としない
非構造用接着剤分野に制限されている。

熱町甲性ボリコ、スプル接着剤の耐熱性や耐溶剤性を改
良するため、硬化剤を配合しポリエフアル分子間に架橋
反応を生起さ拷′〔耐熱性を向−１−させる方法が試み
られている。例えば、ポリニスデルタイ中のカルボキシ
ル八や水酸基と、エボＮシバやイソシアｔ、−１八を有
する化合物との反応などが提案されている。しかし、こ
れら硬化剤を添加された接着〜１は使用時や貯蔵時の安
定ｔ’ｔ＋が萼いという欠点がある。すなわち、−可塑
性ボＩＪ　ｊスプル接着剤は一般的にはホラ１メツ１）
型又は溶液型で使用され、ホツｌメル１−型で（ＪＴ用
される用台１こはアプリケーション時に少なくともその
接γｒ削の融解温度以上に加熱されるし、また溶液型で
使用される場合にはその溶媒を乾燥するため溶媒の蒸発
が可能なｌ温度例えば１］〕０℃近傍の温度で加熱され
るのであるが、かかる比較的低い温度においてもポリエ
ステル分子中の官能基と硬化剤とは徐々に反応が進行し
、粘度上昇あるいはゲル化が起こり接着性能に影響する
ため接着剤は極く短時間で塗布、接合せねばならず、こ
のため装置や作早瘍こ制約が生じるという欠点を有して
いる。

かかる熱安定性が劣る点を改良し所望の温度で反応を生
起させるＪ、う、硬化剤に保護されたインシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物を使用することも提
案されている。このポリイソシアオート化合物は活性な
イソシアオート基が特定の化合物により保護されている
ため他の官能基との反応活性が無く安定であるが、特定
温度以」―に加熱されるとイソシアオート基の保Ｎ削が
解離し活性なイソシアオート基を生成し、樹脂中の官応
基と架橋反応を生起し樹脂が硬化するもので。

保飢剤を種々選定することにより目的にあった熱硬化の
ための加熱温度が得られる。

しかしながら、かかるポリイソシアネート化合物は保護
剤の解離後の反応速度が、一般的にフリーのイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物よりも遅く、
さらに金属やデフスチツクなどに優れた接着性を有する
ようなポリエステル樹脂は一般的に分子量が大きいので
含有する官能基の量が少なく反応速度が遅いため、樹脂
の硬化時間が長くなるかあるいはト分に硬化せず９、−
のため目的とする１明熱性が得られないという欠点があ
った。硬化時間が長くなることは、構造部Ｈの接合１稈
においては致命的であり、生産フィンに和み入れられな
いこと１こなる。

硬化速度をやくする対策として、ポリエステル樹脂中の
官ｒｌｌｉ　Ｊｉｌｉの数を多く［またものを使用する
ことがＩｆ＾案されている。この１４合、ポリエステル
分子中の水酸基及びカルボキセノ１ハともに゛イソシア
ネー）　ＪＸと反応性を有するが、特壷こ水酸基が／ｑ
、　Ｉｌｌ’Ａ性が大きいので水酸基量を増−′（゛す
ごとが好ましいが、線状ポリエステルで分子ｌｆＩ’ｊ
に′４１に、の水酸基を含有した高重合ＩＷの樹脂を％
つＩ＋ｔ’＋にす１リイ１（することは困〃准であるの
で、比較的低虫白度で水酸ハ気を増やす方法が一般にと
られている。しかり、なから。

このような樹脂は、実際、Ｊり応ＩＩ！Ｉ瓜は甲、くな
り６１１！化時間は短緒；されるが、硬化後の固層は非
常番ζ−もろくなり＊　＃、ＩＩＭｅ接着力が著しく低
「する欠点を有し′Ｃいる。

したがって、耐熱１・′１及び’１７　′）ｉ７　（’
ｌにシｑれ、硬化時間が短く、かつ接着性能の優れた接
）θ剤の田川が強く望まれていたのである。

本発明者らは、上記のごとき優れたＰＩ；　１４１；を
イ１する接着剤を提供することを目的としてセ１（々鉤
状検討した結果、官能シ、（である水酸〕、（の冬いポ
リニスデル樹脂と、６“６分子−址のポリエステル樹脂
と、保護されたイソシアネート化人を有するポリイソシ
アネート化合物とを特定の割合で配合することにより所
期の目的が達成されることを見出し２．さらに驚くべき
ことに９本発明の接着剤が金属、↑、゛ｒにアルミニウ
ム、鋼及びスズに対して優れた接）ｖｊ性能を有するこ
とを兄い出し１本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、末端水酸基含有量２００グワム当爪
／トン以」二のポリエステ／Ｉ／初１ｔ）Ｉ　１０　・
−９５重量％と、（Ｂ）極限粘度（）］−］ノール：テ
１″ｙクロｗ：ｒ−ｐｙ　（１：　１　、　）ｌｊ量比
）　ノ４ｉ’、合ｒｎ　＆Ａ’＝中、２０Ｃで測定、以
下同様。〕〕０．４以−１−２末端水酸基含有愈２００
グフＪ１当量／トン未のポリエメテ／Ｖ樹脂９０〜５重
景％とよりなるポリニスデル′樹脂組酸物に、（Ｑ保護
されたイソシアネート哉を１分子中に２個以上有するポ
リイソシアオート化合物を下記式を満足する割合で配合
［、て７．ｒ：る熱硬化性ポリエステル接着剤である。

ＮＧＯ １０≧−≧０．１ ＴＩ 〔ただし、　　ＮＧＯはポリイソシフ　ｔ、　−）化合
物のイソシアネー１−系の当量数、ＯＦＴは（Ｎ成分及
びｆＢ）成分のポリエステル・樹脂の末喘水酸爪の当量
数を表わす。） 本発明の接着剤の一成分である（ＡＵ酸成分ボリエスデ
″ル同脂は末端水酸基含有量が２００グ９人当歌／１−
ン以−にのポリエステ７し樹脂Ｃｉ）る。かがるボリエ
スデ／Ｌ７樹脂としては、酸成分が少なくとも１挿の芳
香族ジカルボン酸、好ｉ　＋−，＜は少なくともＩ　Ｍ
の芳香族ジカルボン酸と少なくとも１種の飽和脂肪族ジ
カルボン酸とからなり、特にそのモル１七が７　Ｉ）　
：　３０ないし１［］Ｂ０：　［１であり、ア７レニ１
−ル成分がグリコール、好ましくは少なくとも２柚のグ
リコール、例えばエチレングリコールとすオペンチルグ
リコールであって、特にそのモル比が７０：３０ないし
３０ニア０のものと、グリコール成分に対しＤ〜３０モ
／ｌ’％、好ましくは１−・１０モル％の３価以」−の
アルｙ　−／ｌ／　ｈｔ、分から〆ｌり末端水酸基含有
量が２００グヲム当量／トン以」二。

好ましくは２５０グラム当′ｌｋ／トン１ジ上のものが
あげられる。末端水酸基含有量が２００グラブ、当量／
トン未満となるとポリイソシアネート化合物との反応が
遅くなるため硬イし時間が長くなるかあるいは十分に硬
化せず、その結果、目的とする耐熱性が得られない。

本発明の接着剤の一成分であるｆＢ）成分のポリエステ
／ｌ／　ｌ＋脂は極限粘度が０．４１ミ」二で、かつ末
端水酸基含有量が２００グフム当量／トン未満のポリエ
ステル樹脂である。かかるポリエステル樹脂としては酸
成分が少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、好ましく
は少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と少なくとも１
種の飽和脂肪族ジカルボン酸４・６ となり、特にそのモル比が５０：５０ないし９５△ ：５であり、アルコール成分がグリコール、好ましくは
少なくとも２種のグリコール、例えばエチレングリコー
ルとオメペ／チルグリコールであって、特にそのモル比
が７　Ｌｌ　：　、’＋　［１ないし、３［］ニア　［
，１であり、極限粘度０．４１ｄ−Ｌ、末端水酸基含有
量２００グフノ１当爪／トン未満のものがあげられる。

極限粘度が０．４未満となったり、末端水酸基含有量が
２００グラム当量／トン以上となると架橋反応性が大き
くなるので、接着剤は収縮が大きくなり可焼１生がなく
なり、接着性能が劣ったものとなる。

−に記（一成分及び（Ｂ１成分のポリエステル樹脂を溝
部する芳香族ジカルボン酸としては９例えばテレフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などがあげられ
る。また、脂肪族ジカルボン酸と１−では９例えばコハ
ク酸、アジビンヤ、アビフ・ｆン酸、ドデカンジオン酸
などの１５．ｒ素数４〜２０の飽和脂肪族ジカルボン酸
などがあげられる。また。

グリコールとしては９例えばエチレングリ：１−ル。

トリメヂレングリコール、１．４−ブタンジメール。

１．５−ペンタンジメール、１，６−へＡ−リッジメー
ル１オオペンヅールグリコール等のアバ・キレングリコ
ールあるいはポリ（メヤシアルキレン）グリ：１−ルな
どがあげられ、二価以上のアルコール成分としては９例
えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルグロバン、ペンタエリヌリトール、ジペンタエリスリ
ト−ルなどがあげられるＯ 本発明の接着剤において（Ｎ成分とＦＢＪ　ｌ’ｉ２分
の配合比は重量比で１０：９０ないし、９５：５．好ま
しくは４０：６０ないし８５：１５である。（一成分の
配合割合が１０重景％未満の場合は接着剤の硬化がむつ
かしくなるため耐熱性及び接着性ｒ１［が低下し、一方
、９０重爪％をこえると硬化後の接Ｉｆ剤はもろく９強
靭性がなくなり、剥離接着力も低下する。

本発明の接着剤の一成分である（Ｃ１成分のポリイソシ
アネート化合物は、保護されたイソシアネート基を１分
子中に２個以上有するポリイソシアネート化合物である
。かかるポリイソシアネート化合物は９例えばインシア
ネート化合物にイソシアネート基と当量の保護剤を滴下
する方法あるいはイソシアネート化合物に過剰の保護剤
を加えたのち反応系より保護剤を蒸溜や抽出によって除
去するなどの公知の方法で得ら第１る。イソシアオート
化合物としては、たとえ１ｆ１リレンジイソシ“７ネー
ト、エヅーレンジイソシア才−ト、デトフメヂレンジイ
ソシアネート、ヘキリメヅレンジイソシアオ−）、　　
４．４’−メチレン−ビア（シクロヘキシルイソシアネ
ート）、４．４’−メブーレンービス（フェニルイゾシ
アオ、−１）、ω、　ＬＩＤ’−ジイソシアオ・−トー
１，６−シメチルベンゼン、　　ｌ＋＋１１Ｊ）’−ジ
イソシ１オーー　トー１．４−ジメチルベンゼン、　　
Ｚ＋Ｉ　、　ｍ’−ジイソシアネート−１，３−ジメチ
ルシクロヘキシル、インホロンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族、脂肪
族あるいは脂環族のイソシアネート化合物があげられる
。

また保護剤としては、イソシアネートのブロック化に使
用されうろことが知られているブロック剤、たとえばフ
ェノール系、フクタｌ、系、活性メチレン系、アルコー
ル系、メルカグタン系、酸アミド系、イミド系、アミン
系、イミダゾ−ｐ系。

尿素系、イミン系、オキシノ・系あるいは拒硫酸塩系な
どのブロック剤がいずれも使用されうるが。

とりわけフェノール系、オキシム系、ラクタム系あるい
は活性メチレン系などのブロック剤が有利に使用される
。

ブロック剤の具体例としては、フエノーハ系ブロック剤
ではフェノール、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチ
ルフェノールなど、ツクタム系ブロック剤ではε−カグ
ロフクタム、δ−バレロフクタム、γ−プチロフクタム
、β−１０ピオヲクタムなど、活性メチレン系グロック
剤では、マロン酸Ｓクエチル、マロン酸ジメチル、アセ
）　酢酸−ｒ−チル、アセチルアセトンなど、アルコー
ル系ブロック剤では、メタノール、エタノール、ｎ−グ
ロビルアルコール、イングロビルアルコール、ｎ−ゾチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアル
コール、エチレングリコールモノエチルエーテル、グリ
コール酸、メチロール尿素、メチロールメフミンなど、
オキシム系ブロック剤としてはホｐムアルドキシム、ア
セトアルドキシム。

アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセデール
モノオキシムなどがあげられる。

ポリイソシアネート化合物の配合欧はＮＣ０１０Ｈの当
量比が０．１〜１０．好まシ、＜は０．５〜５の範囲に
なることが必要である。当量比が０．１未満となると硬
化が困りになり、−力、当量比が１０より大となると接
着剤コストが高くなり、さらに残在イソシアネート基量
が多くなるため接着部材の腐蝕などの悪影響が生じてく
る。

本発明の接着剤にはｔｅｌ成分であるポリイソシアネー
ト化合物の反応速度を促進する公知の触媒を含有せしめ
ることができ９、−の場合には一層の硬化時間の短縮が
可能となる。かかる触媒としては。

たとえばジ酢酸第１スズ、ジ（エチルヘキサン酸タンジ チルヘキサン酸）第２スズ、ジブチルスズジヲウレート
、テトヲプチル−１，６−ジホルモキシダイスタノキサ
ン、ナトフグチル−１，５−ジアセトキシダイスタノキ
ヤンなどのスズ化合物があげられる。触媒の好ましい使
用量は（Ｃ１成分であるポリイソシアネート化合物に対
して約［１，１Ｎｌｆｌ重量％である。

本発明の接着剤は、溶液型接着剤としてもまたホットメ
ルト型接着剤としても使用できる。

溶液型として使用する場合は、溶媒としては工業用有機
溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、アセトン、クロロ
ホルム、塩化メチレン、酢酸エチル、シクロヘキサン、
メチルエチルケトン、フェノールなどの単独もしくは混
合溶剤が使用できる。

接着剤を製造するための（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）三成分
の混合順序や溶解方法は特に限定されず、たとえば三成
分を攪拌式溶解槽中に加えたのち溶媒を混合し溶解する
などにより製造される。さらに必要をこ応して触媒を適
当量添加することもできる。

ホットメルト型接着剤として使用する場合の三成分の混
合順序や方法は特に限定されないが、溶融混合する場合
は、　（Ａ）、　（Ｂ）成分であるポリエステル樹脂が
溶融流動し、かつ（Ｃ）成分であるポリイソシアネート
化合物の保護基が解離しない温度範囲で混合することが
好ましい。好ましい温度範囲は保護剤の種類などにより
変化するが、約８０〜１４０℃、とくに約９０〜１２（
ｌｃである。かかる混合に際しては、たとえばミギリー
、ニーグー、ホツｉロールミル′、エクス１／Ｉ）−メ
ー、バンパリーミャ号−などの装置が使用できる。

このよう（こして得ｒ）れる本発明の接着剤を用し・て
２個の糸体を接着するための九かも筒中な方法としては
９本発明の接着剤を一方の基体上に、たとえばスグレー
、刷毛、ロール−ｊ−ｐ−，ｌｊクターナイフなどの方
法により塗布し２．溶液層接着剤の場合は溶剤を加熱乾
燥させたのら、またホラ１パル１型抜着剤の場合はぞ−
のま１仙）ｙの基体を重ねて加圧、加熱する方法があげ
られる。接着はＩＣ）　ｈ１分のポリイソシアネート化
合物の保護剤の解＃温度以−１の温度で加熱し、同時に
加圧することによって接着剤と糸体とを充分に密）ｎさ
せ、そのまま硬化するまで保持することが好ましい。一
般にこの加熱温度は約８０〜３０ｆｌ　ｃであり、圧力
は約０．１〜２００　ｋｑ／ｄである。この加圧、加熱
１秤で接着剤とノ＆体、間に強固な結合が形成されると
ともに接着剤自体は架橋硬化し、て高いｒ’：、ｌ、隼
力を生成するに至る。

本発明の接着剤は特に官能基の多いポリニスデル樹脂１
脂と、高分子量で可撓性を有するポリエスデ／Ｉ／樹脂
の２種のポリエステル樹脂が耐外されているため、従来
架橋物が硬くなりすぎたり１丈な硬化が不十分であった
欠点が解消され、硬化時間が短く、かつ接ｊＪｔ性能が
優れるとい５特畏を有する。

また９本発明の接着剤は耐熱性並びに保存時や使用時の
安定性に優れるという特傷を有する。また。

本発明の接着剤は金属に対する接着性に優れ、特にアル
ミニウム、Ｗ４．スズなどに対するわγ着力が著しく浸
れており、耐熱性の優れた接）Ｒ部位を与えるので、従
来熱可塑性共重合ポリエスデ／ｌ／樹脂では不可能であ
った）１り造用接着剤の領域まで利用を拡大しうるもの
である。

以下１本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

なお９例中の「部」は「重量部」を、秋味する。

参考例１〔ポリエステル樹脂（イ）のｐ！Ｊ造〕プレン
タル酸ジメチル５０モル、イソフタル酸ジメチル４０モ
ル、エヂレングリコーＡ／６１］モル。

ネオペンチルグリコール５５モＡ・及び触媒として酢酸
亜鉛０．０１モルをステンし・ｙ、　ｊｌｌｉ１ｌｌ型
に採り。

窒素気流丁１５０〜２５０℃でエフデル交換反応も−（
１つた。次いてアジピン酸＋　０−’ｆ：　７＋・、モ
酵化アンヅーモン０．０２モルを添加し、滅Ｈ：’Ｆ　
２ｙｎ　ｃでＴＲ，縮合を行いポリマーを！１１１１造
した。このポリマーにトリノチロールグロバン５モルを
加え２０（Ｉｃで々ξ素加圧Ｆで解重合を行い末端水酸
県含有汲５１０グフノ、当＠／トンのポリエステ／１／
樹脂（イ）を得た。

ｐ　考例２　（ｒｊ？　リエＸ　Ｔ　＃　輯１１Ｒ回）
製造〕テレフタル酸ジメデー／Ｉｚ　６５モル、エチレ
ングリコ−／ｌ／１００モル、オオペングーへグリコー
ル６０モル及び触媒として酢酸亜鉛ｆ）。旧モルを７．
７ンレス製反応器に採り、窒素気流「１５［］〜２５０
　ｃでエステｔ・交換反応を行った。次いで−１！パチ
ン酸３５モル、二酸化アンチモン０．０２１ハ・を添加
し、減圧丁２７０ｃ″Ｑ重縮合反応を行い極限粘度（１
，６５Ｇ末端水酸基含有量１３０グヲム当量／トンのポ
リニスデル樹脂（ロ）を得た。

実施例１〜３．比較例１，２ 参考例１のポリエステル樹脂樹脂（イ）と、参考例２の
ポリエステル樹脂樹脂同を第１表に示す各配合比で１０
０部とり、これをトルエン／メチルエチ／ｌ／グトン（
１：１．容量比）の混合溶剤２（）０部に６０℃に加熱
しながら溶解させた。得られた溶液を室温に冷却後、−
メｆＡ／エチルケトキシＪ、で（液護されたトルイレン
ジイソンアネート系化合物を、イソシアネート化量がポ
リエステル樹脂（（イ）及び（１１）の含有水酸基（こ
対し当歌比で１となるＸ添加し、さらにＭ媒としてジブ
チルスズジラウレートを０゜１部を添加し、溶解させ、
接着剤溶液を作成した。

なお、比較のためポリエステル樹脂（ｎ又は（ロ）を単
独で使用した接着剤溶剤も同様に作成した。

これら接着剤のアルミニウム、板（Ｗす１．６　”を巾
２５ｆｌ）に対する接＃　ｆヒｌ：能及び加熱硬化時１
７１１を以下の方法によって測定し、第１表に示す結果
を得た。

（Ｉ）引張せん断接着力（ｋｒｌ／１４　）被着試験用
金属片に上で調製した接着剤溶液な乾燥後の接着剤の塗
布庁、さが約１５〜２　Ｑ　／ｌになるようアプリゲー
タ−で塗布し、１００℃で乾燥させた。次いで上記接１
？剤を塗布した而に別の金属片をＪＩＳＫ−６８５［＋
にマに］−１で貼り合わせ、１ｋｑ／ｒｄ　ノ加圧卆（
３＋８ｆ１℃で５Ｑ間加ｍ　ｒｌＥ　着Ｌ　＋　ＨＫ。

験ハを作成した。接着力は、　　ＪＴ、５Ｋ−６８５ｃ
Ｉに従ってインスｌ１１ン引張試験機で引張速度５〔１
な／分、２５℃で試験ハの引張せん断破壊を行い。

その強さをせん断面積で割り求めた。

（＋１１　Ｔ形剥離接着力（＃９／２５門）被盾試駒用
金属ハに引張・片Ａ、断接着力測定の十ノ・へ合と同、
様にして接着剤溶液を塗布し、乾燥したのち、別の金属
片をＪＩＳ　Ｋ−６１１５４に従つ“Ｃ貼り合わせ１　
１　ｋＶ／ｄの加圧下で１８１１　Ｃで５分間加熱圧着
し２．試験片をイ１？成した。、接着力は、　、ＴＴＳ
Ｋ−６Ｆ１５４に従って引張せん断接着力の鳩舎と同条
件で試験片のＴ形剥離を行い、その強さで求めた。

（（資）加熱硬化時間（分） 引張せん断接着力測定用試給Ｊ１と同様にして試験片を
ｆ１？成し、１８０℃で所定時間用Ｐ厚着したつこの試
験片に１８０℃雰囲気中でせん断面積あたり３００　Ｑ
／〜の荷重をかけ、接着面が流動しなくなる加熱圧着時
間を求め、この時間を接着剤の硬化時間とした。

第１表 （注）×印：３０分間加熱しても硬化【７ない。

実施例１及び比較例２の接着剤溶液を用い、厚さ０．８
　ｆｉ、巾２５ｆｉの鋼板を被着体として、引張せん断
接着力及びＴ形剥離接着力を実施例１と同様に測定し、
第２表に示す結果を得た。

第２表 また、実施例１及び比較例２の接着剤溶液を使用し、Ｉ
ｖさｆｌ、５　ｎ、　Ｉｌｌ　２５　ｆｌのスズメッキ
ブリキ板を被着体として、引張せん断接着力及びＴ形刊
＃接着力を実施例１と同様にｔ１］１定し第５表に示４
゛結果を得た。

第３表 参考例３〔ポリニスデル樹脂（ハ）、（勾、（ホ）の製
造〕トリメチローμプ１１パンの添ｈｎｆｌｃ５モルを
０．２あるいは１０モルに変えた他は内考例１と同様に
して、ポリエステル樹Ｉ１８シ→、（→、（ツ）を作成
したところ、それぞれ水酸基含有量がし→１５５グフノ
、当量／トン、（■２６１グラム当量／トン、　（ｙｔ
ｌ　９１１２グプＪ１当駄／１ンの樹脂が得られた。

参考例４〔ポリエステル樹脂（へ）の製造〕参考例２で
製造したボリエヌテ／Ｉ／樹脂（ロ）１００モルに対し
て、トリメブー１１−ルフ゛ロバン２Ｔニルを加え２８
０℃で窒素加圧下で解重合を行い末％″Ａ水酸基含有ゑ
２３〔ＪグツＪ、当量／トン、極限粘度０．２９のポリ
エステル樹脂（へ）を得た。

実施例４，５．比較例３，４ （Ｎ成分及び（Ｂｌ成分のポリエステル樹脂として。

それぞれ参考例５で作成したポリエステル樹脂（ハ）〜
（＠７０部とポリエステ／Ｌ／ｖＦ４脂（口１５０部を
用いるか又はボリエヌテ／Ｌ／樹脂（イ）７０部と参考
例４で作成したポリエステル樹脂（へ）３０部を用いた
他は実施例１と同様にして接着剤溶液を作成し、っづい
て実施例１と同様にしてアルミニウノ、板に対する接着
性能及び加熱硬什峙間を測定した。第４表にその結果を
示す。

第４表 参考例５ セパチン酸にかえ′Ｃアビフィン酸を添加した他は参考
例２と同様にしてポリエフデル樹脂（ト）を作成したと
ころ極限粘度１１．６．［］、末端水酸基含有員１５０
グラノ、当量／Ｉンの樹脂が得られた。

実施例５ 参考例５で得られたポリエステル樹脂（）ｌ　！＋　（
１部とポリエステル樹脂（４７０部をフボフ′フストミ
ル（東洋精機製作新製）にて１５０℃で３０分間溶融混
練した。その後、温度を１１０℃に下降させ９、−の溶
融物にメチルエチルケトキシムで保護されたトリレンジ
イソシアオートをＮＣ０１０Ｈの当Ｒ比が１となる社添
加し、さらに触媒どしてジブグールスズジフウレートを
０．１部添加しＣよ＜ｒ１融汀？棟した。接着試験は、
えず熱グレヌ成形機Ｊこより溶融混合物からｌｖさ０．
２鮪のシー１を１００　Ｇの成形高度で作成し、このシ
ートを１１７さ４，６Ｆ＋１．　ｉｌｌ　２５　Ｍの２
枚のアルミニウム板の間（こザンじイッチ状にはさみ、
１８０Ｃで５分１ｉＬ　　１　ｋｇ／ｌ：ｄの圧力下で
熱圧着した。接着性能は実施例１と同様に測定［７た。

その結果、引張せん断接着力は１１８　ｋＱ／ｄ、　Ｔ
形剥離接着力は５０＆＆／２５ｍであった。また、加熱
硬化時＋１１は２分であった。

特許出願人　ユニチカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１＋　（Ａ）末端水酸基含有量２００グヲＪ２当量／
   トンｌジ上のポリエステＡ／樹脂１０−９５重量％と。 （Ｂ）極限粘度〔フェノール：デ！・ワクロルエタン（
   １：１．重量比）の混合溶媒中、２０’Ｃで測定〕０．
   ４以上°、末峡水酸基含有量２００グヲノ、Ｍｔ／）ン
   未満のポリエステルＰ１脂９０〜５重量％とよりなるポ
   リエステル樹月旨組成物に、（口保護されたイソシアネ
   ート基を１分子中に２側板」二有するポリ・ｆソシアネ
   ート化合物を下記式を満足する割合で削合し、てなる熱
   硬化性ポリエステ／Ｉ／接着剤。 ＮＣＯ １０≧−−≧０．１ ＯＨ 〔ただし、　　ＮＣＯはポリイソシアネート化合物のイ
   ソシアネート基の当量数、ＯＨはｆＡ）成分及び（刊成
   分のポリエステル樹脂の末端水酸基の当を数を表わす。 〕