JPS5945910A - 高純度テルルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は概して高純度のテルルの製造方法に関し、更に
詳しくは本発明は市販の、又は未精製のテルル組成駿乞
、対応するテルルエステルを還元反応に供することによ
り松製する改良方法に関する。該テルルエステルは酸化
テルルをグリコールにより処ｆ里することによって得る
ことができる。このような簡単な方法によって生成され
たテルルは高純度（９９，９９９％）のものであり、−
Ｐ″ログラフイー印写方式における光伝導性印写部材と
し、て有用である。

テルル又はテルル合金、特にあろ種のセレン合金及びテ
ルル合金をピログラフィー印写部材に組み入れることは
周知である。これらの部材は光伝導印写部材表面を増感
させる目的のために均一に静電負荷させ１次いで画像を
光のような活性化電磁輻射線に露出することができる。

この輻射線は該ｙ６伝導性部材の照射領域における電荷
を選択的に消費し、この場合非照射射領域に静電潜像を
形成する。次いで該形成された潜像上に樹脂粒子と顔料
粒子とを含有するトナー粒子を沈着させることにより該
潜像を現像し、かつ可視化することができる。

最近、光伝導性物質として無定形セレン、三方晶系セレ
ン、無定形セレン合金、ノ・ロデンドーゾしたテルル合
金などを含有する積層された有機及び無機の各光応答装
置が開発された。このような光応答部材の一つは基板と
、金属を含有しないフタロシアニン、金属フタロシアニ
ン、バナジルフタロシアニン、三方晶系セレン、又はセ
レン−テルル合金を含有する光発生層（ｐｈｏｔｏｇｏ
ｎｅｒａｔｉｎｇｌａｙａｒ　）と、樹脂質結合剤中に
分散（−でいるジアミンを含有する輸送層（ｔｒδｌ５
ｐｏｒｔコａｙｅｒ　）とより成るものであるＣ米国特
許第４，２６５，９９０号参照）。上記のような積層印
写部材を使用する印写方法において該部材は一般的に陽
性ではなく陰性に荷電される。

静電印写方式における光伝導性物質として使用するため
に選択されろ市販のテルル及びセレン合金は一般的に高
純度、すなわち純度９９．９９９係またはそれ以−ヒの
ものである。不純物の存在はテルルの電気的性質を含め
てテルルの印写性に悪影響を及ぼし、このような装置に
より得られる初写物の品質は、高純度テルルを使用した
装置に比較して相対的に劣る傾向を有する。

高純度のテルル及びテルル合金を得るための現在の方法
は多数の操作工程及び一般的に高温蒸留を包含する。更
にこね、もの方法の多くは、望ましい反応物の再循環を
行っていない。また高純度のテルル及びテルル合金を製
造するための先行技術方法の多くは１ν雑であり、経済
的に非魅力的で。

しかも環境汚染？生じさせる。そのほか同一の先行技術
の反応条沖下において通常には異なった純度のテルル組
我・物が得られて、これら生成物の電気的性質における
望菰しくない多様性を生ずる。

高純度テルルの製造に対して現在採用されている一つの
舊ｊ＆の工業的な方法は、水素気流中における］ニ梁級
テルルの蒸留を包含する。次いで該蒸留され１こデルル
乞若干量の硝酸を含有づ−る濃塩酸中に鹸解させて、容
易に結晶することのでさる塩基性塩’１”ｅ２０３（Ｏ
Ｈ）ＮＯ３を生成する。この塩を再結晶のＩｙ、復によ
り精製し、酸化物にか焼し、塩酸に溶解させ０次いで還
元して元系状テルルに形成する。この元糸状テルルを真
壁蒸留により更に精製する。所望の純度水準に到達する
まで、この操作ケくり返す。このような操作は多工程を
要し、複雑であり、かつ化学的操作と物理的操作との組
合せを包含する。またこれらの方法においては品温水系
気流と真空蒸留とが使用され、こ７しら＋ｔ、　Ｂ、行
するのが困難でｋ）す、危険でたり、しｈも’ｎＪｒ　
（Ｌｌな設備を必要とする。そのは６−、先行技３１イ
方法は化学試薬の再循環を行うことかできず、したかっ
て大きな廃物処理問題を提出する欠点？侍する。

米国特許第４，００７，２５５号及０：　ｇ１’ｔ　４
　、００９　、２４９号各明細曹はテルルの製造又はそ
れの精製を１］１的とするものではないけれど光伝導性
′ＰＩ質の辺法ヲ記載ｌ−でいる。すなわちこれらのＨ
ｊ４　ｉＦト明仙１．槌にはタリウムを含有する安定な
赤色無定緊セｌ／ンの製造及び赤色無定形セレンの製造
が開示されている。

前記米国特許第４，００７，２５５号明＃ｌ［ｌ　＊に
はタリウムを含有する無定形赤色セレン物質の製造方法
が開示されており、該方法は、二酸化タリウム約１０〜
約１０，０００　ｐｐｍを含■するｊｌｌ（セレン咳ヲ
。

水約５０重量係以下を含有する該亜セレン酸のメタノー
ル又はエタノール浴液から、ヒドラジンにより、約−２
０’Ｃと核溶液の凝固点との間の温度において沈殿させ
１次いで咳生成した沈殿を約−１３°Ｃから約６°０ま
での温度において該溶液が赤色に変わるまで保つことよ
り成る。前記米国特許第４＝００９−２１９号明細沼は
処理される材料にタリウノ・が含イｆされない点を除い
て、同様な開示を包含する。

それ故、高純度のテルルの製造に対する新規な改良方法
に対する要望がなおも存続している。そのほか、高純度
テルルを得るための新規な、改良された。しかも簡単な
低温の化学的方法に対する要望もまた引ひいて゛存在す
る。また高純度テルルな得るだめの改良方法であって、
最低数の操作工程を包含し、高ｉｎ蒸留を必要とせず、
しかもこの場合大部分の反応物を再循環させて該操作に
再使用することのできる方法もまた引続き要望されてい
る。そのほか、６ｑ汚染が実質的に排除される。

高純度テルルの製造に対する改良方法に対する要・支が
引続いて存在する。

発明の目的 １−記の欠点を克服する高純度テルルの製造方法を提供
することが本発明の目的で３する。

もう一つの本発明の目的においては純テルルエステルを
還元反応に供することによる高純度テルルの製造に対す
る改良方法を提供する。

本発明のもう一つの１的は比較的高収率にはける純テル
ルの改良製造方法を提供することである。

そのほかの本発明の目的は反応物の大部分／、−７ｔＨ
循環することのできる簡単な、テルルの低温精製法を提
供することである。

本発明の更にもう一つの目的は、不純物を含有する未精
製テルルを強酸により処理し０次いで該生成した酸化ｗ
Ｊヲグリコールと反応させ１次いで該分離された生成エ
ステルを例えば蒸留又はＰ＋結晶により精製してから低
温還元反応にＩｔすることを包含する。高純度テルル火
得る方法を提供することである。

本発明のなおもう一つの目的は、実ａ的に汚染物を発生
せず、しかも複雑な蒸留装置が軍警で矛。

る、高純度テルルを得るための改良方法を提供すること
である。

工業級二酸１ヒテルルをテトラアルコキシチルラン　エ
ステルに転化させ、これを分離精製後に還元反応に供す
ることによる。高純度テルルを得るだめの改良方法を提
供することが本発明のなおもう一つの目的である。

本発明のもう一つの目的において、工業縁四塩化テルル
をテトラアルコキンチルラン　エステルに転化させ１次
いで該実質的に純粋なエステルを還元反応に供すること
を包含する。高純度テルルを得るための改良方法が提供
される。

これらの、及びその他の本発明の目的は、純テトラアル
コキシチルラン　エステルを還元反応に供することによ
る高純度テルルの改良製造方法を提供することにより達
成される。更に詳しくは本発明の一つの実施態様におい
て、二酸化テルルとグリコールと、又は四塩化テルルと
アルコキシド（ナトリウム　エトキシド）及び対応する
アルコール（エタノール）とを反応させ１次いで該生成
し１分離されたエステルを例えば蒸留又は再結晶により
精製した後、還元反応に供することを包含する。高純度
テルルの改良製造方法が提供される。

本発明のもう一つの実施態様においては、工業縁テルル
又は未精製テルルを硝酸のような強酸に溶解して二酸化
テルルを形成させ、矢いで該二酸化テルルをグリコール
と反応させてテトラアルコキンチルランを形成させるこ
とによる高純度テルルの改良製造方法が提供される。次
いでこのエステルを分離精製後に下記の記載のようにし
て還元反応に供する。

本発明の改良方法により、　９９．９９９　％又はそれ
以上の高純度のテルル組成物が高収率において生成され
、これらの方法は非常に少い工８を包含するので設計が
簡単であり、しかも経済的に魅力的である。そのほか本
発明方法により大部分の反応′ｗＪＬその後に使用する
ために貴循環させることができる。更にその上９本発明
の改良方法は王として高温蒸留を必要としないという理
由から環境汚架が付随しない。

好ましい実施態様 本発明方法を下記の例示的な好ましい実施弗様ン裟照し
℃記数、するが９本発明方法に対する目的が達成される
ならば、特定された以外の操作条件。

パラメータ及び反応物を本発明方法に対して選択するこ
とができる。したがって下記は反応物及び操作条件を限
定するものではない。

本発明の一つの実施態様において、不純物を含有する工
業縁テルル、又は未精製テルルを濃硝酸のような強酸に
溶解して、酸化テルルの溶ＭＹ生じさせることを包含す
る。９９．９９９％の高純度テルルの改良製造方法が提
供される。該酸化テルルは次いでグリコールと反応させ
る。処理すべきテルルレ科は多数の供給源から入手され
るが、一般的にはフィッシャー　サイエンティフィック
社（Ｆｉｓｈｅｒ　５ｃｉｅｕｔｉｆｉｃ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ・）から得ることができる。一般的にこのテルル材
料は、わずかに約９９．５　％の純度水準を有する。な
破なら該材料はヒ素、銀、アルミニウム、ホウ素、バリ
′ウム、カルシウム、力ＩＳミウム、コバルト、クロム
、銅。

鉄、水銀、ナトリウム、マグネシウム、マンガン。

モ＋）−１デン、ニッケル、鉛、アン≠モン、スズ。

ケイ累、チタン、タリウム、及び亜鉛を包含する多数の
不純物を含有するからである。これらの不純物は本発明
方法によって除去され、純度９９．９９９％またはそれ
以上を有するテルル材料を生成する。

本発明方法に対する強酸としては市販の濃硝酸。

市販の＃硫酸及びそれらの混合物を選択することができ
る。酸の混合物を使用する場合は、一般的に約２０％か
らの硫酸と約８０％の硝酸が使用されるけれど、混合１
００分率は硫酸約５係から硝酸約９５係まで、好ましく
は硫酸約１０％から硝酸約９０％までの間の範囲にわた
ることかできる。

好ましい酸は、主としてそれがテルルに対して強力な酸
化作用を有する酸であるという理由から硝酸である。

未精製テルル生成物を溶解するために使用する硝酸のよ
うな強酸は一般的に、該溶解されるテルル１　＋ｌ？ン
ド当り約６００〜約１２０３ｍｔ、好ましくは約８００
〜約９００ｍ１Ｏ）量において該未精製テルル生成物に
添加する。

生成したテルルと酸との懸濁液を十分な温度においてか
くはんして該未精製テルルを完全に溶解させる。一つの
特定の実施態様においては、該懸濁液を強くかくはんし
；仄いで該混合物を、完全な溶解が行われるまでの十分
な時間にわたり１１０°Ｃｆｆ：越えない温度に加熱す
る。一般的に。

該未精製テルルは約６〜約１０時間の範囲にわたる時間
内に完全に溶解する。１次いで未反応硝酸を反応混合物
から、一般的に約１００〜約１１０°Ｃの範囲にわたろ
核酸又は酸混合物の沸点における蒸留によって除去する
ことかできる。牡分離された酸は次いで受器に採集し、
該反応に再利用するために再循環させることかできる。

次いで該得られた酸化テルルを、　ｐ−）ルエンスルホ
ン酸のような触媒の存在下にグリコールと反応させ、テ
トラアルコキシチルラン　エステルを生成させる。グリ
コール及び選択されるｐ−トルエンスルホン酸のような
触媒の量は、生成される酸化テルルの量ヲ包含する多数
のファクターに関係する。しかしながら一般的には、処
理される酸化テルル１ボンド肖り、グリコール約１〜約
３１と１）−）ルエンスルホン酸のような触媒約５〜約
ｉｏ、ｐとを使用する。

酸化テルルとグリコールとの反応を促進するために、他
の触媒奢選択することができる。このような触媒として
は脂肪族スルポン酸及びｐ−）ルエンスルホン酸以外の
芳香族スルポン酸、ならびに硫酸、酢酸、塩酸などのよ
うな鉱酸を包含する。

そのほか本発明の目的が達成されることを条件に。

その他の類似の等価の触媒を使用することができる。

その後ｅこ該テトラアルコキシチルラン　エステルを固
体と【−で分離し、これは再結晶により精製することが
でき、あるいは液体として分離し、この場合は蒸留によ
って精製を行う。次いで該単離された純エステルを下記
のような低温還元反応に供する。

本方法の随意的な工程として、酸化テルルとグリコール
との反応によって生成した水のすべてを。

ペンタン、シクロヘキサン、トルエン及びベンゼンのよ
うな神々の脂肪族及び芳香族の各共沸剤を使用して蒸留
することにより共沸的に除去することができる。該共沸
反応の温度は選択される共沸物質によって変動し、すな
わちトルエンに対して共沸蒸留は約３４〜約９５℃の温
度において行われ、一方ベンゼンに対して使用温度は約
６０〜約６８℃である。一般的に約８〜約１０時間内に
水の完全除去が行われて酸化テルルの、対応するテルル
エステルすなわちテトラアルコキシチルランＴ　ｅ　（
ＯＣＨ２ＣＨ２０）　２への実質的に完全な変化か行わ
れる。生成するテルル物質の純度は水によって悪影響は
受けないので１反応混合物から水を除去することは必要
ではないけれど、水の除去によってテルルの高収率が得
られると思われる、。しかし、これはすべての反応粂件
下において必要という訳ではない。

脂肪族ジオール及び芳香族ジオールな包含する多数の公
知の好適なグリコールを、テルルエステル生成の目的の
ための酸化テルルとの反応に対して選択することができ
る。脂肪族ジ゛オールの例としては下記式： ％式％） （式中、Ｒ工及びＢ２は独立的に水素か、又は炭素原子
１〜約６０個、好ましくは約１〜約６個を有１−るアル
ギル基から選択され、ｎは約１〜がＮＯ。

好ましくは約１〜約５のＶである）を有するものを包含
する。

芳香族ジオールの例示的な例としては下記式：（式中、
Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５及びＲ６は独立的に水素と。

炭素原子１〜約６０個、好まり、＜１１−約１〜０６１
回を有するアルキル基とより成る群から選択され。

２はベンゼンなどのような炭素原子約６〜約２４個を有
する芳香族環である）を有するものを仮言する口 Ｒｌｗ　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６に対するアル
キル置換基としては、一般的に公知のメチル、工チル、
プロｔル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのようなア
ルキル置換基を包含し、メチル、エチル及びプロピルが
好ましい。

本発明方法に対して選択することのできる脂肪族グリコ
ール及び芳香族グリコールの％足側としては、エチレン
グリコール、１，２−／’ロピレングリコール、１．３
−７’ロビレングリコール、１゜６−ペンタメチレング
リコール、サナコール、１゜２−ベンゼンジオール、１
．３−ベンゼンジオール、ナフタレンジオールなどを包
含し、エチレングリコールか好ましい。

次いで純テルルエステルな還元反応に供する。

この還元反応は本発明の重要な操作工程であって。

この場合この反応の完了後に９９．９９９％またはそれ
以上の尚純度のテルルが得られろ。一般的に該還元反応
は、該テルルエステルをエタノール及びセロソルブなど
のような有機ｋｉ剤に溶解させ。

仄いでそこに錨元剤を添加することによって行うことが
できる。精製後におけるテルルエステルの還元は１例え
ば選択される還元剤及び播媒に関連して種々の好適な温
度において遂行することができる。一般的に該還元反応
は比較的に低い温度。

通常には１００°Ｃを超えない温度において行われる。

更に詳しくは該還元反応温度は一般的に約２５〜約１０
０℃の範囲にわたる。

選択することのできる還元剤の例としては９例えば二酸
化硫黄、ヒドラジン、ヒドロキノン、チオ尿素及びヒド
ロキシルアミンのような当業界に周知のものを包含する
。好ましい還元剤はヒドラジンである。

十分な量の還元剤をテルルエステルに対して添加して、
該エステルを純テルルに完全に還元させる。一般的に上
記の量は選択される還元剤によって変動する。すなわち
例えばぽドラジンについてはエステル１ポンド当り約６
０〜約７９ｍ１を使用し、一方二酸化硫黄は該反応が完
了するまで約１〜約２時間にわたって該エステルを通し
て通気発泡させる。該反応はヒドラゾンについては、窒
素が発生しなくなった時に一般的に完了する。これはエ
ステル溶液中において発泡がなくなり、かつテルルの黒
色沈殿が生成することにより明示される。

該生成した高純度テルル粉末は、醐過のような当業界に
公知の技術によって溶液から分離することができる。次
いで該テルルの沈殿な浴剤によって多数回洗浄して痕跡
の未反応物質を除去する。

乾燥後における該テルル生成物は１例えば発光分光法に
よって分析して、テルルに対する９９．９９９係の純度
が示された。

本発明方法のもう一つの変形においては、ナトリウム　
メトキシド、ナトリウム　エトキシドなどのような対応
するアルコキシドの存在下に四塩化テルルとアルコール
とを縮合させることによりテトラアルコキシチルラン　
エステルを製造することかできる。この方法により製造
されたテトラアルコキシチルランは下記一般式： ％式％ ｃ式中、Ｒはさきに定義したようなアルキルである）に
よって表わされる。

四塩化テルルとの反応に対して選択することのできるア
ルコールの例示的な例としては式：　ＲＯＨ（式中、Ｒ
は炭素原子約１〜約６ｏ個、好ましくは約１〜約６個を
有するアルキル基である）な有するものを包含する。選
択することのできるアルコールの特定例としてはエタノ
ール、メタノール及びプロパツールなどを包含する。

本発明方法により製造されるテルルエステルの同−性及
び純度を赤外、核磁気共鳴（ＮＭＲ）。

紫外（ＵＶ　）　、質量分析ならびに炭素、水糸及び酸
素に対する元素分析によりＩ１１定し、一方該得られた
テルル生成物の純度ヲ発光分光法によって測定した。

本発明方法により、テルル生成物もまた高収率において
得られる。すなわち約８５〜約９５係。

通常には約９０〜約９５優の範囲にわたって生成する。

したがってテルル生成物が異常な高純度。

すなわち９９．９９９％の純度で得られ、該テルル生成
物がゼログラフィー印写方式における静電印写部材とし
て冒度に有用となるのみならず、このような生成物が高
収率で得られ９本発明方法な経７７１的に魅力的で、か
つ非常に好都合なものとする。

本発明方法により製造した高純度テルルは多数の目的に
適しており１例えばゼログラフィー印写方式における印
写部材として使用することができる。これらの方式にお
いては一般的にテルルをセレンとの合金とし、光伝導性
印写部材を形成させる。一つの印写法においては０本発
明方法により製造した高純度テルルを含有するセレンア
ルル合金の印写部材上にゼログラフィー潜像を形成させ
次いで樹脂粒子と顔料粒子とから成るトナー粒子により
該潜像を現像する。次いで該画像を１紙のような適当な
基材に移し、核基材に恒久的に定着させる。優れた解像
力を有する。−貫して高品質の画像が生ずる。

下記の実施例により本発明の好ましい実施態様を説明す
るが、これら実施例は本発明の範囲を限定するものでは
なく、特定的には言及しない種々の代用的なパラメータ
が本発明の範囲内に包含されることに注目すべきである
。特に示さない限り部及び１００分率は重量による。実
施例にいう工業縁テルルはフィッシャー　サイエンティ
フィック社（Ｆｉｓｈｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｉ
ｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ　）から入手したけれど、指示
される酸化テルルは米国マサチュセッッ州ダンパー市の
アルファ　プロダクツ（Ａｌｆａ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　
）社、チオコル／ベントロ部（Ｔｈ１ｏｋｏｌ　／　Ｖ
ｅｎｔｒｏ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　）から入手した。

実施例　ｌ 工業縁二酸化テルル（１６０，９）、ｐ−）ルエンスル
ホン７９（５ｇ）及びエチレングリコール（１６００ｍ
ｚ）の混合′ＷＩを、還流冷却器を備えた２１の丸底（
ＲＢ　）フラスコに仕込んだ。該フラスコの内容物をア
ルゴン雰囲気下に１２０℃において６時間１次いで１６
０℃において透明な溶液が得られるまで約１０〜１５分
間加熱し、かくはんした。上記溶液を呈温に冷却し１次
いで実験台上に５時間放置した。白色針状物として分離
したテトラアルコキシチルランヲ濾過により採集し。

１００縦（２’Ｘ　５０　ｍｅ　）のセロソルブで洗浄
し。

セロソルブから再結晶し１次いで赤外、ＮＭＲ，質を分
析及び炭素、水ｍｌ￥ｌ累及びテルルについての元素分
析により同定した。エステルの全収量は２１５ｇすなわ
ち８６％であった。濾液は廃菓した。上記濾液な＃縮す
ることにより追加量のテトラエトキシチルランを得るこ
とができる。

実施例　■ 本実施例は仔礪媒体中におけるヒドラジンによる。テト
ラアルコキシチルランの還元について記載する。

上記分離されたテルルエステル２００．ｆｉｌ’に６０
〜６５°Ｃに加温することによりセロソルブ１ｅに浴解
すせ、仄いで２１のエルレンマイヤー　−ｙ−ｙスコに
仕込んだ。矢いでセロソルブ１’　ＯＯｍｅ中における
ヒドラジン３５Ｊ９の溶液を添加ロートを通して６０分
間にわたり滴加した。反応は発熱性であり、Ｎ２ガスか
発生した。生成した黒色スラリー馨更に１時間かくはん
して聰過した。結晶テルルノ黒色沈殿馨採集り、１００
ｍ？（２Ｘ５０ｍ）のセロソルブで洗浄し、乾燥し、仄
いで秤量した。

高純度すなわち９９．９９９％のテルル１０２ｇ（８４
％）の全収量が得られた。発光分光法によって純度を測
定した。該発光分光法は生成したテルル生成物が下記の
不純物：　Ｍ　１　ｐｐｍ；　Ａａ　５　ｐＴ”’　：
Ｃａ　１　ｐｐｍ；　Ｍｇ　５　ｐｐｍ：及びＳｉ　３
　ｐｐｍを荷することを示した。

ヒドラジン３５ｇとセロソルブ１００７１１／トノｇ液
の代りにヒドラジン３５．９のみを使用した点な除いて
上記の操作をくり返して、実質的に同一の結果を得た。

すなわち純度９９．９９９％のテルル生成物が生成した
。

実施例　■ 本実施例は、まず未精製テルルを二酸化テルルに変化さ
せ９次いで該生成した二酸化テルル馨エチレングリコー
ルと縮合させることによる。工業縁テルルからのテトラ
アルコキシチルラン　エステルの製造について記載する
。

還流冷却器を備えた１７！の丸底＜　ＲＢ　）フラスコ
に濃硝酸３００ｍ／な仕込み０次いで該フラスコに工業
縁テルル５０９’ｌ添加した。生成した懸濁液をテルル
が溶解するまでかくはんし、かつ磁流させて白色スラリ
ー乞得た。この転化は約６時間で大体完了した。完了は
酸化テルルの白色スラＩＪ　＋の形成により示された。

仄いで１１０〜１１２℃の棉［で蒸留−ζることにより
未反応硝酸を除去し。

次いで高真空下にすべての痕跡の硝酸を除去した。

白色残留物は分光分析及び分析技術により二酸化テルル
としこ同定された。

次いで該二酸化テルルな、それの８０９とエチレンクリ
コール５０　ｏｍｌｍｌ及ヒル　）ルエンスル７トン酸
５ｇと７前記実施例１に記載の手；眸にした力＼・りて
反応させろことによりテトラア／ｌ／コキシテルラン　
エステルに転化させた。テトラアルコキシチルランの全
収預・は８２．５　＆であり、すなわち８４係の収率で
あった。

赤外、核磁気共鳴（ＮＭＲ）　、質量分析、及び炭素、
酸素、水素及びテルルに対する元系分析により確認して
式： を有するテトラアルコキシチルランが得られた。

実施例　■ 本実施例に、おいて、工業縁テルルから得られたテトラ
アルコキシチルラン　エステル乞有機媒体中においてヒ
ドラジンにより還元した。

前記実施例■の方法にしたかつて得られた純テトラアル
コキシチルラン約１ｏｏｇｖセロソルブ５０（１／中に
、ｔＢ気かくはん機上に７５℃においてかくはんするこ
とにより溶解した。次いで核ｍ１Ｙ１１のエルレンマイ
ヤー　フラスコに仕込んだ。次いでセロソルブ５０　ｍ
ｅ中にりけるヒドラジン１５９　（７）溶液を２０分間
にわたり滴加した。反応は発熱性であり、Ｎ２が発生し
た。生成した黒色沈殿な濾過により採集し、５０ｍ１Ｃ
２Ｘ２５ｍｆｆ）のセロソルブにより洗浄し、乾燥し１
次いで秤量した。９９．９９９％の高純度テルルの合計
４２Ｊ／（８４％）３得た。純度を発光分光法により測
定した。該発光分光法により該テルルはわずかに矢の不
純物：　Ｃａ　１　ｐｐｍ　：　ｃｄ　２　ｐｐｍ　；
　Ｍｇ　２　ｐｐｍ　；Ｓｉ　５　ｐｐｍ　？：有する
のみであることか示された。

下記の表に包合されるデータにより明らかなように上記
実施例に記載の方法から９９．９９９９ｂの高純度テル
ルか得られ、この場合分光学的及び分析学的分析後に核
表に示される量の不純物が検出された。試Ｐト１７’！
び２は工業用二酸化テルルから得られたテルルの分析値
を表わし、一方において虱科６及び４は本発明方法によ
り工業縁テルルから得られた菖純度テルルの分析値を表
わす。

ぐ　　１１１＋１１　−　へ　１１１１（イ）１１し１
１−へ１１１１ 個　　へ　　　Ｉ　　　ｙ　　Ｌ′）　　ｌ　　　ｌ　
　　ｌ−１”　　　ｌ　　　−回 畦　　　　　　　　、８　。、。５．。

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１１家 市 題 ご鑞鱈函曳保ａ況ａａζ己昌８戊 ＊示される値はｐｐｍであり、空白（−）は不検知せの
含有元素ノが存在すること？示す。上表に使用される用
語、「残余分」は合音テルルを分析した試料の残分な示
す。したがってテルルは１元素合計量が１００係に等し
くなる量において存在する。更に、不純物のケイ素（Ｓ
ｌ）マグネシウム（Ｍｇ　）　、及びカルシウム（Ｃａ
　）は主として、ここに記載の方法において使用するた
めに選択されたガラス器具から生じたものと思われる。

不明ｍ潜の記載に基づき、当業者により本発明の他の改
変が行われるであろう。そしてこれらの改変は本発明の
範囲に包含される。

代理人　浅　村　　　皓 手続補正書く自発） 昭和５８年１０月ケ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８　年特許願第１６５６５６号 ２、発明の名称 高純度テルルの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　τ１Ｓ許出願人 イ］ミ所 氏名　　ゼロックス　コーポレーション（名　称） ４、代−埋入 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の榴 ・、　・、）。

８、補正の内容　　別紙のとおり　　　　　　　　、・
１１１１、２、特許請求の範囲 （１）二酸化テルルとジオールとを反応させ、生成した
テルルエステルを精製後に還元反応に供することを特徴
とする高純度テルルの製造方法。

（２）二酸化テルルな、未精製テルルと強酸との反応か
ら生成させる特許請求の範囲第（１）項記載の方法。

（３）　　強酸が硝酸である特許請求の範囲第（２）項
記載の方法。

（４）ジオールが脂肪族グリコール又は芳香族グリコー
ルである特許請求の範囲第（１）項記載の方法。

（５）脂肪族グリコールが式： （式中、Ｒ工及びＲ２は水素か、又は炭素原子約１〜約
３０個を有するアルキル基かであり、ｎは約１〜約１０
の数である）を有するものである特許請求の範囲第（４
）項記載の方法。

（６）Ｒ□及びＲ２が炭素原子約１〜約６個を有するア
ルキル基である特許請求の範囲第（５）項記載の方法。

（７）グリコールがエチレングリコールである特許請求
の範囲第（５）項記載の方法。

（８）　　芳香族ジオールが式： （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素か、又は炭素
原子約１〜約３０個を有するアルキル基から独立的に選
択され、２は芳香環基である）を有するものである特許
請求の範囲第（４）項記載の方法。

（９）ｚかベンゼンテあり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６
が炭素原子約１〜約６個を有するアルキル基で。

る特許請求の範囲第（８）項記載の方法。

（１０）二酸化テルルとジオールとの反応から生成する
テルルエステルが式： （式中、Ｒは脂肪族基又は芳香族基である）を有するも
のである特許請求の範囲第ｆｉ１項記載の方法。

（１１）還元剤が二酸化硫黄又はヒドラジンである特許
請求の範囲第（１）項記載の方法。

０２）還元反応を約２５°〜約１００℃の湿度において
行う特許請求の範囲第（１）項記載の方法。

（１３）　　テルルを９９．９９９％の純度において得
る特許請求の範囲第（１）項記載の方法。

０４）強酸を蒸留によって酸と酸化テルルとの混合物か
ら分離し、次いでその後に使用するために再循環させる
特許請求の範囲第（１）項記載の方法。

（＋５１ジオールを蒸留によってテルルエステル混合物
から分離し、次いでその後に使用するために再循環させ
る特許請求の範囲第（１）項記載の方法。

（１６）四塩化テルルと脂肪族アルコールとを、該アル
コールに対応するアルコキシドの存在下に反応させ、生
成したテルルエステルの精製後に還元反応に供すること
を特徴とする高純度テルルの製造方法。

０７）選択されるアルコールが式：　ＲＯＭ　（式中、
Ｒは炭素原子１〜約３０個を有するアルキル基である）
を有するものである特許請求の範囲第０６）項記載の方
法。

０樽　生成するエステルが式：　（ＲＯ）４Ｔθ（式中
、Ｒはアルキル基である）を有するテトラアルコキシチ
ルランである特許請求の範囲第α７）項記載の方法。

αＩＲがメチレン又はエチレンである特許請求の範囲第
（１樽項記絨の方法。

（２０）　　脂肪族アルコールがエタノールであり、γ
ルコキシドがナトリウムエトキシげである特許σＩｉ求
の範囲第０６）項記載の方法。−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌ＋　　二酸化テルルとジオールとを反応させ、生成
   したテルルエステルを精製後に還元反応に供することを
   特徴とする高純度テルルの製造方法。 （２）　　二酸化テルルを、未ｆ＃製テルルと強酸との
   反応から生成させる特許請求の範囲第（１）項記載の方
   法口 （３）強酸か硝酸である特許請求の範囲第（２）項記載
   の方法。 （４）　　ジオールカ稠旨肪族グリコール又は芳香族グ
   リコールである特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （５）脂肪族グリコールが式： ％式％） （式中、Ｒは水素か、又は炭素原子約１〜約６０゛個を
   有するアルキル基かであり、ｎは約１〜約１０の数であ
   る）を有するものである特許請求の範囲第（４）項記載
   の方法。 （６１Ｒ１及びＲ２が炭素原子約１〜約６個を有するア
   ルキル基である特許請求の範囲第（５）項記載の方法。 （７）グリコールがエチレングリコールである特許請求
   の範囲第（５）項記載の方法。 （８）芳香族ジオールが式： （式中、　Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５及びＲ６は水素か、又は炭
   素原子約１〜約３０個を有するアルキル基から独立的に
   選択され、２は芳香環基である）を有するものである特
   許請求の範囲第（４）項記載の方法。 （９）ｚがベンゼンであり、　Ｒ３，Ｒ，及び均が炭素
   原子約１〜約６個を有するアルキル基である特許請求の
   範囲第（８）項記載の方法。 σＯｊ　　酸化テルルとジオールとの反応から生成する
   テルルエステルが式： ％式％ Ｃ式中、Ｒは脂肪族基又は芳香族基である）乞倭するも
   のである特許請求の範囲第ｆｉ＋項記載の方法。 （団　還元剤が二酸化硫黄又はヒドラジンである特許請
   求の範囲第（１）項記載の方法。 ｕ渇　　還元反応を約２５°〜約１００℃の温度におい
   て行う特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 １３１　　テルルを９９．９９９係の純度におし・て得
   る特許請求の範囲第（１１項記載の方法。 圓　強酸を蒸留によって酸と酸化テルルとの混合物から
   分離し、仄いでその後に使用するために再循環させる特
   許請求の範囲第＋１１項記載の方法。 （１５）　　ジオールな蒸留によってテルルエステル混
   合物から分離し、久いでその後に使用するために再循環
   させる特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （１６）　　四塩化テルルと脂肪族アルコールとを、該
   アＡ／　：ｌ−Ａ／　Ｉ／Ｃ対応するアルコキシドの存
   在下に反応させ、生成しｔこテルルエステルの精製後に
   還元反応に供することを％徴とする高純度テルルの製造
   方法。 は炭素原子１〜約５０１１ｒｉを有するアルキル基であ
   る）を有するものである特許請求の範囲第０６）項記載
   の方法。 （Ｉ印　　生成するエステルが式：　　（ＲＯ）、Ｔθ
   （式中。 Ｒはアルキル基である）を有するテトラアルコキシチル
   ランである特許請求の範囲第ｔ１７）項記載の方法。 （２）　Ｒがメチレン又はエチレンである特許請求の範
   囲第四項記載の方法。 （２０）　　脂肪族アルコールがエタノールであり、ア
   ルコキシドがナトリウムエトキシドである特許請求の範
   囲第（１６）項記載の方法。