JPS5946260B2 - Ｎ−アルコキシメチルポリアミドの製造法 - Google Patents
Ｎ−アルコキシメチルポリアミドの製造法Info
- Publication number
- JPS5946260B2 JPS5946260B2 JP10426476A JP10426476A JPS5946260B2 JP S5946260 B2 JPS5946260 B2 JP S5946260B2 JP 10426476 A JP10426476 A JP 10426476A JP 10426476 A JP10426476 A JP 10426476A JP S5946260 B2 JPS5946260 B2 JP S5946260B2
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- Japan
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- formic acid
- alcohol
- polyamide
- producing
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ−アルコキシメチルポリアミドの製造法に関
するもので、さらに詳しくはポリアミド樹脂をアルコー
ル中で、ギ酸エステル類またはギ酸塩類を触媒として用
い、昇温下（１００℃以上）でホルムアルデヒド処理す
ることを特徴とする方法である。
するもので、さらに詳しくはポリアミド樹脂をアルコー
ル中で、ギ酸エステル類またはギ酸塩類を触媒として用
い、昇温下（１００℃以上）でホルムアルデヒド処理す
ることを特徴とする方法である。
従来方法として、Ｎ−アルコキシメチル化ポリアミドを
製造する際に、ポリアミドをギ酸溶媒に溶解した後、メ
タノール−ホルムアルデヒド溶液を添加して、６０〜７
０℃で反応を終了させる方法が知られている。
製造する際に、ポリアミドをギ酸溶媒に溶解した後、メ
タノール−ホルムアルデヒド溶液を添加して、６０〜７
０℃で反応を終了させる方法が知られている。
しかし、従来法では、ギ酸を多量に含む廃液がでるし、
しかも該廃液系がアルコールーホルムアルデヒドーギ酸
という物理化学的に非常に近似した組成を有するため蒸
留分離等の簡単な操作では分離回収が非常に困難である
から、廃液の分離回収再利用のためには、中和、加水分
解等の煩雑な工程が必要であり、ギ酸の回収利用のため
にコストがかかる欠点があつた。また、反応系に多量の
酸を使用するため、耐蝕性の良い機器を使用する必要が
あるため、設備費が非常に高価になる欠点があつた。さ
らに、該従来法は常温で１００℃以下の低温反応のため
に、メタノール等の比較的活性の高いアルコール以外の
反応物を得ることは困難であつた。また、前に述べたよ
うに、反応系に多量のギ酸を使用することは技術的、経
済的に種々の問題がある。本発明は、Ｎ−アルコキシメ
チルポリアミドを製造するに際し、従来行なわれている
ようにギ酸溶媒中で反応するのではなく、目的とするア
ルコールを溶媒として用い、高温（１００℃以上）下で
ホルムアルデヒド処理することにより、目的物を得る方
法である。
しかも該廃液系がアルコールーホルムアルデヒドーギ酸
という物理化学的に非常に近似した組成を有するため蒸
留分離等の簡単な操作では分離回収が非常に困難である
から、廃液の分離回収再利用のためには、中和、加水分
解等の煩雑な工程が必要であり、ギ酸の回収利用のため
にコストがかかる欠点があつた。また、反応系に多量の
酸を使用するため、耐蝕性の良い機器を使用する必要が
あるため、設備費が非常に高価になる欠点があつた。さ
らに、該従来法は常温で１００℃以下の低温反応のため
に、メタノール等の比較的活性の高いアルコール以外の
反応物を得ることは困難であつた。また、前に述べたよ
うに、反応系に多量のギ酸を使用することは技術的、経
済的に種々の問題がある。本発明は、Ｎ−アルコキシメ
チルポリアミドを製造するに際し、従来行なわれている
ようにギ酸溶媒中で反応するのではなく、目的とするア
ルコールを溶媒として用い、高温（１００℃以上）下で
ホルムアルデヒド処理することにより、目的物を得る方
法である。
この場合、反応触媒としてギ酸エステル類またはギ酸塩
類が使用しうる。この方法によれば、従来のギ酸溶媒系
の反応では、比較的困難なエタノールやプロパノール、
グリコール系等の付加物も容易に製造できる。さらに、
本発明においては、ポリマーの精製と廃液の回収再利用
時の煩雑さとを解決する目的で反応系をアルコール−ホ
ルムアルデヒドとし、ギ酸エステル類またはギ酸塩類を
触媒とし、高温圧力下で反応を終了させるものである。
従つて、未反応薬品の回収は、単に蒸留工程を通すだけ
で完了しうる利点がある。本発明者らは、以上のような
煩雑さを解決すべく、種々研究を重ねた結果、Ｎ−アル
コキシメチルポリアミド製造に際し、反応系から、ギ酸
を完全に除外することにより目的の反応を終了させる本
発明に到達したものである。
類が使用しうる。この方法によれば、従来のギ酸溶媒系
の反応では、比較的困難なエタノールやプロパノール、
グリコール系等の付加物も容易に製造できる。さらに、
本発明においては、ポリマーの精製と廃液の回収再利用
時の煩雑さとを解決する目的で反応系をアルコール−ホ
ルムアルデヒドとし、ギ酸エステル類またはギ酸塩類を
触媒とし、高温圧力下で反応を終了させるものである。
従つて、未反応薬品の回収は、単に蒸留工程を通すだけ
で完了しうる利点がある。本発明者らは、以上のような
煩雑さを解決すべく、種々研究を重ねた結果、Ｎ−アル
コキシメチルポリアミド製造に際し、反応系から、ギ酸
を完全に除外することにより目的の反応を終了させる本
発明に到達したものである。
すなわち、本発明は相当するアルコールとホルムアルデ
ヒドの系を主体とし、ギ酸エステル類またはギ酸塩類の
触媒を加え完全にシールされた系内で高温反応を行なわ
せしめ、反応の進行に従つて、ポリアミドをアルコール
中に溶解させる方法である。
ヒドの系を主体とし、ギ酸エステル類またはギ酸塩類の
触媒を加え完全にシールされた系内で高温反応を行なわ
せしめ、反応の進行に従つて、ポリアミドをアルコール
中に溶解させる方法である。
反応式は次の如くである。この場合、使用できるアルコ
ールはメタノール、〕エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等の１価のアルコールの外、グリコール、グリセ
リン等の多価アルコールやポリグリコール等も目的に応
じて使用することが可能である。
ールはメタノール、〕エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等の１価のアルコールの外、グリコール、グリセ
リン等の多価アルコールやポリグリコール等も目的に応
じて使用することが可能である。
この際、反応温度は使用するアルコールにより１００〜
２００℃の ｊ範囲を選択すれば良いが、比較的低級ア
ルコールの場合は１００〜１５０℃の比較的低い温度で
反応を終了させた方がポリアミドの加水分解を防止する
上から良好である。また、反応系内に含有される水分は
特に重要ではないが、少ない方がＮ−．′置換率を高め
かつ加水分解防止の上からも良好な結果が得られる。さ
らに使用するポリアミドは一般に市販されているナイロ
ン６、ナイロン６６、６１０、１２、１１等のポリアミ
ド類が目的のポリマーを得るに好適に使用でき、それら
の形状は繊維、フレーク、ペレツト、パウダー等いかな
る状態でも可能である。
２００℃の ｊ範囲を選択すれば良いが、比較的低級ア
ルコールの場合は１００〜１５０℃の比較的低い温度で
反応を終了させた方がポリアミドの加水分解を防止する
上から良好である。また、反応系内に含有される水分は
特に重要ではないが、少ない方がＮ−．′置換率を高め
かつ加水分解防止の上からも良好な結果が得られる。さ
らに使用するポリアミドは一般に市販されているナイロ
ン６、ナイロン６６、６１０、１２、１１等のポリアミ
ド類が目的のポリマーを得るに好適に使用でき、それら
の形状は繊維、フレーク、ペレツト、パウダー等いかな
る状態でも可能である。
また、特に高純度を要しないならば、タイヤ廃棄物から
得られる屑ナイロンコードやプラスチツク加屑ナイロン
等も使用可能である。また、触媒として、ギ酸エステル
類やギ酸塩類を使用することが可能である。
得られる屑ナイロンコードやプラスチツク加屑ナイロン
等も使用可能である。また、触媒として、ギ酸エステル
類やギ酸塩類を使用することが可能である。
特にギ酸エステル類を使用した場合、反応終了後のポリ
マー精製や廃液からの素材回収に際し、蒸留による簡単
な分離精製工程を通すだけで、充分再使用に耐えうる素
材が回収できる利点があり、ギ酸のような腐蝕性はない
ため、反応装置等に特殊な素材を使用する必要もなく、
経済的にかなり利点がある。この場合、触媒の使用量は
ポリアミドのモル数に対して、１／１０００以上〜１０
以下のモル数で充分反応が可能であるが、ギ酸エステル
類およびギ酸塩類の量が多くなると、反応生成物の溶解
性が悪くなるため、不均一反応になりやすく、良好な反
応生成物が得られ難くなる。また、これらの触媒量が５
／１０００以下の少量になると、反応が充分進行し難い
場合がある。この反応の特徴は高温短時間で終了させる
ことであるが、使用するアルコールの反応性により、例
えばメタノール、イソプロパノール等の低級アルコール
の場合は、１２０〜１５０℃で１〜３時間で反応を終了
できるが、グリコール類等の場合はそれ以上の高温ない
しは長時間を要する場合がある。実際に反応を行なう場
合、先ず上述のアルコールとホルムアルデヒド溶液を調
製し、その中へ繊維状、フレーク状等のポリアミド類を
投入した後、必要量の触媒を添加してシール後、目的の
反応温度に高め、必要時間反応後、アルコール溶液とし
て回収する。
マー精製や廃液からの素材回収に際し、蒸留による簡単
な分離精製工程を通すだけで、充分再使用に耐えうる素
材が回収できる利点があり、ギ酸のような腐蝕性はない
ため、反応装置等に特殊な素材を使用する必要もなく、
経済的にかなり利点がある。この場合、触媒の使用量は
ポリアミドのモル数に対して、１／１０００以上〜１０
以下のモル数で充分反応が可能であるが、ギ酸エステル
類およびギ酸塩類の量が多くなると、反応生成物の溶解
性が悪くなるため、不均一反応になりやすく、良好な反
応生成物が得られ難くなる。また、これらの触媒量が５
／１０００以下の少量になると、反応が充分進行し難い
場合がある。この反応の特徴は高温短時間で終了させる
ことであるが、使用するアルコールの反応性により、例
えばメタノール、イソプロパノール等の低級アルコール
の場合は、１２０〜１５０℃で１〜３時間で反応を終了
できるが、グリコール類等の場合はそれ以上の高温ない
しは長時間を要する場合がある。実際に反応を行なう場
合、先ず上述のアルコールとホルムアルデヒド溶液を調
製し、その中へ繊維状、フレーク状等のポリアミド類を
投入した後、必要量の触媒を添加してシール後、目的の
反応温度に高め、必要時間反応後、アルコール溶液とし
て回収する。
この反応を均一に終了させるため、反応中期ないしは末
期に攪拌操作を行なうとさらに好結果が得られる。次に
、アルコール溶液として回収した該ポリマーを、使用し
たギ酸エステル類または、水の多量の中へ投入して、パ
ウダー状ないしはフレーク状のポリマーとして分離精製
する。
期に攪拌操作を行なうとさらに好結果が得られる。次に
、アルコール溶液として回収した該ポリマーを、使用し
たギ酸エステル類または、水の多量の中へ投入して、パ
ウダー状ないしはフレーク状のポリマーとして分離精製
する。
この際発生する廃液中には、多量のギ酸エステル類とア
ルコール、ホルムアルデヒドが含有されているから、こ
れは簡単な常圧ないしは減圧蒸留を行なうことにより、
分離回収できる。また、反応系に使用するアルコール−
ホルムアルデヒドの溶液組成は、モル比で１：１前後か
、多少アルコールを多く用いることが可能であるが、ア
ルコキシメチル化反応を良好な状態で行なわせるために
は、好ましくは１：１前後のモル比になるように調整す
る。
ルコール、ホルムアルデヒドが含有されているから、こ
れは簡単な常圧ないしは減圧蒸留を行なうことにより、
分離回収できる。また、反応系に使用するアルコール−
ホルムアルデヒドの溶液組成は、モル比で１：１前後か
、多少アルコールを多く用いることが可能であるが、ア
ルコキシメチル化反応を良好な状態で行なわせるために
は、好ましくは１：１前後のモル比になるように調整す
る。
また、ポリアミドに対しては、目的の反応にあずかる溶
液量以上あれば充分であるからポリアミドのアルコール
に対する溶解性により反応の均一性が異なるため、好ま
しくはポリアミドのモル数に対して、アルコール、ホル
ムアルデヒドはそれぞれ３〜１０倍モルが必要である。
以下実施例に従つて、本発明の詳細について述べるが、
以下実施例は、本発明の内容を何ら拘束するものではな
い。★ ―−実施例 １ ナイロン６の０．１モルを予め調製したメタノール０．
４モル−パラホルムアルデヒド０．４モルーギ酸メチル
０．０４モルの溶液中に人れて封管し、約９気圧のもと
１３０℃で２時間反応させた。
液量以上あれば充分であるからポリアミドのアルコール
に対する溶解性により反応の均一性が異なるため、好ま
しくはポリアミドのモル数に対して、アルコール、ホル
ムアルデヒドはそれぞれ３〜１０倍モルが必要である。
以下実施例に従つて、本発明の詳細について述べるが、
以下実施例は、本発明の内容を何ら拘束するものではな
い。★ ―−実施例 １ ナイロン６の０．１モルを予め調製したメタノール０．
４モル−パラホルムアルデヒド０．４モルーギ酸メチル
０．０４モルの溶液中に人れて封管し、約９気圧のもと
１３０℃で２時間反応させた。
反応液を多量のギ酸メチルに投入して、フレーク状の白
色ポリマーを回収した。この樹脂は冷メタノールに溶解
する柔軟な樹脂であつた。また、赤外線吸収スペクトル
から算出したＮ一置換率は約３４％であつた。実施例
２ ナイロン６繊維０．１モルを予め調製した下記組成のメ
タノール−ホルムアルデヒド溶液中に入れ、封管後約９
気圧のもと１３０℃で３時間反応させた。
色ポリマーを回収した。この樹脂は冷メタノールに溶解
する柔軟な樹脂であつた。また、赤外線吸収スペクトル
から算出したＮ一置換率は約３４％であつた。実施例
２ ナイロン６繊維０．１モルを予め調製した下記組成のメ
タノール−ホルムアルデヒド溶液中に入れ、封管後約９
気圧のもと１３０℃で３時間反応させた。
反応終了後、溶液を多量の水中に投入し、反応物を精製
回収した。
回収した。
得られた樹脂は白色で柔軟性のあるものであつた。実施
例 ３〜８ ナイロン６６の０．０２モルを０．０８モルのギ酸メチ
ルを含む下記組成のメタノール−ホルムアルデヒド溶液
中に入れ、封管後約９気圧のもと１３５℃で２時間反応
させ、反応系内の水の影響を調べた。
例 ３〜８ ナイロン６６の０．０２モルを０．０８モルのギ酸メチ
ルを含む下記組成のメタノール−ホルムアルデヒド溶液
中に入れ、封管後約９気圧のもと１３５℃で２時間反応
させ、反応系内の水の影響を調べた。
反応終了後、溶液を多量のギ酸メチル中に投入し、フレ
ーク状のポリマーを得て乾燥後、１００７の１％亜硫酸
ソーダ水で処理した後水洗し、再度乾燥して目的物を得
た。上表でもわかる如く、水の量がかなり多くても一応
の反応は進行するが、水が少い方が良好な反応を期待で
きる。
ーク状のポリマーを得て乾燥後、１００７の１％亜硫酸
ソーダ水で処理した後水洗し、再度乾燥して目的物を得
た。上表でもわかる如く、水の量がかなり多くても一応
の反応は進行するが、水が少い方が良好な反応を期待で
きる。
実施例 ９〜１２
ペレツト状ナイロン６の０．０２モルを次表に示した組
成を有する反応溶液中に入れて封管後、約１０気圧のも
と１３０℃で２時間反応させた後、多量のアセトン中に
投入して白色樹脂を得た。
成を有する反応溶液中に入れて封管後、約１０気圧のも
と１３０℃で２時間反応させた後、多量のアセトン中に
投入して白色樹脂を得た。
得られた樹脂はメタノール可溶性の柔軟なものであつた
。上記実施例で示した如く、アルコール−ホルムアルデ
ヒド溶液中に他のホルマリン不活性溶媒を加えることに
より、反応系内の圧力を適当に調整することも可能であ
る。
。上記実施例で示した如く、アルコール−ホルムアルデ
ヒド溶液中に他のホルマリン不活性溶媒を加えることに
より、反応系内の圧力を適当に調整することも可能であ
る。
以上説明したように、この発明はギ酸エステル類または
ギ酸塩類を触媒として使用するために、従来のギ酸を溶
媒とする反応系に比し、次のような効果が期待できる。
ギ酸塩類を触媒として使用するために、従来のギ酸を溶
媒とする反応系に比し、次のような効果が期待できる。
１メタノール−ホルムアルデヒド一少量の触媒系による
反応のため、ポリマーの精製、溶媒系の回収再利用を容
易に行ない得る。
反応のため、ポリマーの精製、溶媒系の回収再利用を容
易に行ない得る。
また、従来法のように多量のギ酸を含有している場合の
ように煩雑な処理工程を必要としないため、比較的低コ
ストで回収再利用ができる。２ギ酸を多量に使用する従
米法に比べて機器の腐食性が少なく、装置に特殊な素材
を必要としない。
ように煩雑な処理工程を必要としないため、比較的低コ
ストで回収再利用ができる。２ギ酸を多量に使用する従
米法に比べて機器の腐食性が少なく、装置に特殊な素材
を必要としない。
３従つて設備費用が少なくてすむ。
４ギ酸法では、常圧で６０〜７０℃の反応のため、比較
的活性度の高いメタノール等の反応物以外は得られ難い
欠点があつたが、本発明の方法によれば、前述したごと
く、種々のアルコール付加物をかなり自由に製造するこ
とが可能である。
的活性度の高いメタノール等の反応物以外は得られ難い
欠点があつたが、本発明の方法によれば、前述したごと
く、種々のアルコール付加物をかなり自由に製造するこ
とが可能である。
また、応用分野として、本発明による製品は耐油性に優
れているので、耐油シール材、パツキング類その他繊維
用加工仕上げ剤として使用できる。
れているので、耐油シール材、パツキング類その他繊維
用加工仕上げ剤として使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアミド類をアルコール−ホルムアルデヒド溶液
中で、ギ酸エステル類およびギ酸塩類のうち少なくとも
１種以上を触媒として用い、昇温下で反応させることを
特徴とするＮ−アルコキシメチルポリアミドの製造法。 ２ 前記触媒の使用量がポリアミド類に対しモル比で１
／１０００〜１０であり、かつ前記昇温下の反応が１０
０〜２００℃で行なわれる、前記特許請求の範囲第１項
記載のＮ−アルコキシメチルポリアミドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10426476A JPS5946260B2 (ja) | 1976-09-02 | 1976-09-02 | Ｎ−アルコキシメチルポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10426476A JPS5946260B2 (ja) | 1976-09-02 | 1976-09-02 | Ｎ−アルコキシメチルポリアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5330692A JPS5330692A (en) | 1978-03-23 |
| JPS5946260B2 true JPS5946260B2 (ja) | 1984-11-12 |
Family
ID=14376058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10426476A Expired JPS5946260B2 (ja) | 1976-09-02 | 1976-09-02 | Ｎ−アルコキシメチルポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946260B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0258948U (ja) * | 1988-10-20 | 1990-04-27 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5854376A (en) * | 1995-03-09 | 1998-12-29 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Aliphatic ester-amide copolymer resins |
-
1976
- 1976-09-02 JP JP10426476A patent/JPS5946260B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0258948U (ja) * | 1988-10-20 | 1990-04-27 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5330692A (en) | 1978-03-23 |
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