JPS5946262A - 潤滑油用添加剤として使用できるアルカリ土金属の硫化アルキルフエナ−トの製造方法 - Google Patents
潤滑油用添加剤として使用できるアルカリ土金属の硫化アルキルフエナ−トの製造方法Info
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- JPS5946262A JPS5946262A JP58113000A JP11300083A JPS5946262A JP S5946262 A JPS5946262 A JP S5946262A JP 58113000 A JP58113000 A JP 58113000A JP 11300083 A JP11300083 A JP 11300083A JP S5946262 A JPS5946262 A JP S5946262A
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高アルカリ度を持つアルカリ土金属、特にカ
ルシウムの硫化アルキルフエナートの新製ｊｈ方法並び
にｉ＋’：Ｊ屑油用清浄分散剤としての該ｈｌｌｌ＋化
アルギル７エナートの応用を目的とする。
ルシウムの硫化アルキルフエナートの新製ｊｈ方法並び
にｉ＋’：Ｊ屑油用清浄分散剤としての該ｈｌｌｌ＋化
アルギル７エナートの応用を目的とする。
高アルカリｔ＜ｔを持つカルシウムの硫化アルキルフェ
ノール全、 ａ）油及びグリコールの存在下にドデシルフェノールを
硫黄及び石灰によって硫化−中和しく又は油及びグリコ
ールの存在下に硫化アルキルフェノールを石灰によって
中和し）、 ｂ）炭酸化し、次いで ｃ）グリコールを蒸留した後にカルシウムの硫化アルキ
ルフエナートの油状溶液をｆ過することによって贋造す
ることが知られている。
ノール全、 ａ）油及びグリコールの存在下にドデシルフェノールを
硫黄及び石灰によって硫化−中和しく又は油及びグリコ
ールの存在下に硫化アルキルフェノールを石灰によって
中和し）、 ｂ）炭酸化し、次いで ｃ）グリコールを蒸留した後にカルシウムの硫化アルキ
ルフエナートの油状溶液をｆ過することによって贋造す
ることが知られている。
しかし、この方法を実施するためには、多量のグリコー
ルか必要である。なぜならば、これは希釈用溶媒の役割
及び炭酸カルシウムを媒質中に分散ざぜる役割を同時に
果すからである。
ルか必要である。なぜならば、これは希釈用溶媒の役割
及び炭酸カルシウムを媒質中に分散ざぜる役割を同時に
果すからである。
しかして、用いたグリコールの約５０％が最終生成物中
に残存し、これはエンジンにとって有害であること、 特に硫化−中和終了時における媒質の粘度が高くなるこ
と、 硫黄とグリコールとの間で酸化−還元反応が生じ１．こ
れは最終生成物の性能（特にその酸化防止性）に対して
有害であること、 アルキルフェノールを硫化させるのに大過剰の硫黄が必
要であり、これはＨ２Ｓ の強いう６生及びグリコー
ルとの大ぎな酸化−Ｈ元現象を生じざぜること がわかった。
に残存し、これはエンジンにとって有害であること、 特に硫化−中和終了時における媒質の粘度が高くなるこ
と、 硫黄とグリコールとの間で酸化−還元反応が生じ１．こ
れは最終生成物の性能（特にその酸化防止性）に対して
有害であること、 アルキルフェノールを硫化させるのに大過剰の硫黄が必
要であり、これはＨ２Ｓ の強いう６生及びグリコー
ルとの大ぎな酸化−Ｈ元現象を生じざぜること がわかった。
本発明者は、
ａ）特に硫化−中和後の尽質の粘度を低下させ、かくし
て希釈油の量を減少させ、 ｂ） 残留グリコールの狙を減少ざゼ、ｅ）Ｉ］’２
Ｓ の発生を減少させ、ｄ） Ｎ１ｆｉ黄とグリコ
ールとの酸化−還元反応の程度を減少？Σせる という利点を提供するような、グリコールの使用互を減
少させる方法を見出した。
て希釈油の量を減少させ、 ｂ） 残留グリコールの狙を減少ざゼ、ｅ）Ｉ］’２
Ｓ の発生を減少させ、ｄ） Ｎ１ｆｉ黄とグリコ
ールとの酸化−還元反応の程度を減少？Σせる という利点を提供するような、グリコールの使用互を減
少させる方法を見出した。
ルの存在下にアルカリ出金＆４塩基によって中和し、水
及びグリフールの蒸留後に濾過し、 ｆ液を炭酸化し、続いて水及びグリフールを蒸゛貿し、
次いで濾過して沈降物を除去する工程からなる高アルカ
リ度を持つアルカリ土金属の硫化アルキル７エナ〜トの
製造方法において、グリコールが１５０℃以上の沸点を
持つアルコールとの混合物状で存在し、このアルコール
の使用量は０４以」―、一般には０．４〜１０程度のア
ルコール／グリフールのモル比に相当し、モル数で衣わ
したアルカリ土金属塩基の使用量対アルキルフェノール
のモル数で表わした硫化アルキルフェノールの鼠の比が
０．４〜６、好ましくは０．６〜２５であり、 グリコールの使用量が２．６〜８、好ましくは２．７〜
乙のアルカリ土金属塩基／グリコールのモル比に相当し
、 中和及び炭酸化操作がノ）四ゲン化物イオンの存在下に
、α０１〜α１５、好ましくはＬ１１０１５〜０．０９
のハロゲンのグラム原子数／アルカリ土金属塩基のモル
数の比に相当し、 ＣＯ，の使用量がα２５〜α７５のＣＯ，／アルカリ土
金属のモル比に相当する ことを特徴とするアルカリ土金属の硫化アルキルフェノ
ールの製造方法が提供される。
及びグリフールの蒸留後に濾過し、 ｆ液を炭酸化し、続いて水及びグリフールを蒸゛貿し、
次いで濾過して沈降物を除去する工程からなる高アルカ
リ度を持つアルカリ土金属の硫化アルキル７エナ〜トの
製造方法において、グリコールが１５０℃以上の沸点を
持つアルコールとの混合物状で存在し、このアルコール
の使用量は０４以」―、一般には０．４〜１０程度のア
ルコール／グリフールのモル比に相当し、モル数で衣わ
したアルカリ土金属塩基の使用量対アルキルフェノール
のモル数で表わした硫化アルキルフェノールの鼠の比が
０．４〜６、好ましくは０．６〜２５であり、 グリコールの使用量が２．６〜８、好ましくは２．７〜
乙のアルカリ土金属塩基／グリコールのモル比に相当し
、 中和及び炭酸化操作がノ）四ゲン化物イオンの存在下に
、α０１〜α１５、好ましくはＬ１１０１５〜０．０９
のハロゲンのグラム原子数／アルカリ土金属塩基のモル
数の比に相当し、 ＣＯ，の使用量がα２５〜α７５のＣＯ，／アルカリ土
金属のモル比に相当する ことを特徴とするアルカリ土金属の硫化アルキルフェノ
ールの製造方法が提供される。
ここで、「硫化アルキルフェノール」とは、アルキルフ
ェノールを硫黄又は塩化硫黄によって硫化させることに
よって得られる混合物ないい、この混合物は未硫化のア
ルキルフェノールと次式（ここでＲはｃ、−ｃ、。、好
ましくはＣ，−Ｃ２！のアルキル基を表わし、 Ｘは１〜３であり、 ｙは０〜６である） で衣わずことができる硫化されたアルキルフェノールと
から主としてなっている。
ェノールを硫黄又は塩化硫黄によって硫化させることに
よって得られる混合物ないい、この混合物は未硫化のア
ルキルフェノールと次式（ここでＲはｃ、−ｃ、。、好
ましくはＣ，−Ｃ２！のアルキル基を表わし、 Ｘは１〜３であり、 ｙは０〜６である） で衣わずことができる硫化されたアルキルフェノールと
から主としてなっている。
ω；Ｌ化アルキルフェノールをなす上記混合物の代表側
は、次の平均式 ％式％ （にこでＸ１番」１〜３、一般に１４〜２．５て・ある
）で表わされる。
は、次の平均式 ％式％ （にこでＸ１番」１〜３、一般に１４〜２．５て・ある
）で表わされる。
アルカリ土金属塩基としては歳化カルシウム、バリウム
若しくはストロンチウム又は水＆化カルシウム、バリウ
ム若しくはストロンチウム、特に石灰があげられる。
若しくはストロンチウム又は水＆化カルシウム、バリウ
ム若しくはストロンチウム、特に石灰があげられる。
用いることのできる希釈油としては、好ましくは、ニュ
ートラル１００オイルのようなパラフィン系の油があげ
られるが、ナフテン系又は混合系の油も好適である。希
釈油の使用りは、最終生成物中に含まれる油の童がその
生成物の２５〜６５重量％、好ましくは６０〜５０重録
％を占めるような坦である。
ートラル１００オイルのようなパラフィン系の油があげ
られるが、ナフテン系又は混合系の油も好適である。希
釈油の使用りは、最終生成物中に含まれる油の童がその
生成物の２５〜６５重量％、好ましくは６０〜５０重録
％を占めるような坦である。
１５０℃以上の沸点を持つアルコールとしては、エチル
ヘキサノール、オキソ法アルコール、デシルアルコール
、トリデシルアルコールのようなｅ、−ＣＩ４アルコ啼
１２−ブトキシェタノール、２−ブトキシェタノール、
ジグロピレングリコールメチルエーテルのようなアルフ
キジアルカノールをあげることができる。
ヘキサノール、オキソ法アルコール、デシルアルコール
、トリデシルアルコールのようなｅ、−ＣＩ４アルコ啼
１２−ブトキシェタノール、２−ブトキシェタノール、
ジグロピレングリコールメチルエーテルのようなアルフ
キジアルカノールをあげることができる。
ハロゲン化物イオンは好ましくけＣＩ イオンである。
これは、塩化アンモニウム又は塩化カルシウム、塩化亜
鉛などのような金１４塩化物を介して用いることができ
る。
鉛などのような金１４塩化物を介して用いることができ
る。
中和操作は、望ましくは、１２０〜１８０℃、好ましく
は１３０〜１７０℃の温度で、大気圧よりもわずかに低
い圧力（９３０・１０２Ｐａ〜９６０・１０”Ｐａ）下
に行われる。
は１３０〜１７０℃の温度で、大気圧よりもわずかに低
い圧力（９３０・１０２Ｐａ〜９６０・１０”Ｐａ）下
に行われる。
また、中和操作は、アミンの存在下に、０．２までにな
り得るアミン／アルカリ上金属塩基のモル比によって実
施することができる。用いることができるアミンとして
は、ポリエチレンアミンのようなポリアルキレンアミン
、特にエチレンジアミン及びトリス（３−オキサ−６−
アミノヘキシル）アミンをあげることができる。上記操
作は、また、ｒｌ？屑の存在下に、α２までに、好まし
くは０，１までになり得る酢１’Ｊｊ／アルカリ土金門
塩基のモル比に相当する■でもって実施される。
り得るアミン／アルカリ上金属塩基のモル比によって実
施することができる。用いることができるアミンとして
は、ポリエチレンアミンのようなポリアルキレンアミン
、特にエチレンジアミン及びトリス（３−オキサ−６−
アミノヘキシル）アミンをあげることができる。上記操
作は、また、ｒｌ？屑の存在下に、α２までに、好まし
くは０，１までになり得る酢１’Ｊｊ／アルカリ土金門
塩基のモル比に相当する■でもって実施される。
中和操作及び場合により行う炭酸化操作に続い・て行わ
れる然留操作は、水、グリコール及びアルカノールを除
去するように実施される。
れる然留操作は、水、グリコール及びアルカノールを除
去するように実施される。
灰ｔソ化ｊＡ−作は、１４５〜１８０℃の温度で大気圧
以下の圧力（９３０・１０暑〜１０１０・ｉｏ’Ｐａ）
丁番こ′Ａ施される。
以下の圧力（９３０・１０暑〜１０１０・ｉｏ’Ｐａ）
丁番こ′Ａ施される。
また、本弁明は、硫化アルキルフェノールを中和１１７
！ ｉ−４；中のその場所でアルキルフェノールと７Ａ
ｔ Ｓｔから製に’ｒすることからなる前記の方法の変
法をＬＩ的とする。
！ ｉ−４；中のその場所でアルキルフェノールと７Ａ
ｔ Ｓｔから製に’ｒすることからなる前記の方法の変
法をＬＩ的とする。
用いられる硫黄の鎚は、［１８〜２の硫黄／アルキルフ
ェノールのモル比に相当する。
ェノールのモル比に相当する。
硫化−中和操作は、望ましくは、１４５〜１７５℃、好
ましくは１５５〜１７０℃の温度で、場合によっては一
般中和工程について上で示したようなアミンの存在下に
実施される。
ましくは１５５〜１７０℃の温度で、場合によっては一
般中和工程について上で示したようなアミンの存在下に
実施される。
次いで炭酸化操作は、１５５〜１８０℃、好ましくは１
６５〜１７５℃のｆＭｉ度で、場合によっては上述した
ようなハｐゲン化物イオンの存在下に奨施される。
６５〜１７５℃のｆＭｉ度で、場合によっては上述した
ようなハｐゲン化物イオンの存在下に奨施される。
また、本発明は、前記の製造方法で得られた生成物並び
に潤滑油の清浄分散性を向上己°セるための添加剤とし
てのこれらのＦ６：用を目的とする。
に潤滑油の清浄分散性を向上己°セるための添加剤とし
てのこれらのＦ６：用を目的とする。
使用すべき添加剤の社は、潤滑油の将来の使用に左右さ
れる。しかして、ガソリンエンジン用オイルとしては、
添加剤の添加量は一般に１〜２５％である。ジーゼルエ
ンジン用オイルに対しては、一般に１８〜４％であり、
船舶エンジン用オイルに対しては３０％までになろう。
れる。しかして、ガソリンエンジン用オイルとしては、
添加剤の添加量は一般に１〜２５％である。ジーゼルエ
ンジン用オイルに対しては、一般に１８〜４％であり、
船舶エンジン用オイルに対しては３０％までになろう。
本発明の添加剤で向上させることのできる潤滑油は、非
常に柚々の潤滑油、例えばナフテン基、パラフィン基及
び混合基系のＩｌｚ′ｉ滑油、その他の炭化水素系潤滑
油、例えば石炭製品から肪導されるｔ＋＊ ？＃油、そ
して合成油、例えばアルキレン重合体、アルキレ／オキ
シド型重合体及びそれらのＷｊ ２！、Ｉ’体（アルキ
レンオキシドを水又はエチルアルコールの４Ｌつなアル
コールの存在下で爪台させるごとに」つ゛（製１□１ｃ
ビれるアルギレンオキシドムｉ合体も詮む）、ジカルボ
ン酸エステル、りんの丙の妓イ尺エフ、チル、γルキル
ベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリフェニル、γルキ
ルシフェニルエーテル、ケい系系虫台体のうちから追ぶ
ことができる。
常に柚々の潤滑油、例えばナフテン基、パラフィン基及
び混合基系のＩｌｚ′ｉ滑油、その他の炭化水素系潤滑
油、例えば石炭製品から肪導されるｔ＋＊ ？＃油、そ
して合成油、例えばアルキレン重合体、アルキレ／オキ
シド型重合体及びそれらのＷｊ ２！、Ｉ’体（アルキ
レンオキシドを水又はエチルアルコールの４Ｌつなアル
コールの存在下で爪台させるごとに」つ゛（製１□１ｃ
ビれるアルギレンオキシドムｉ合体も詮む）、ジカルボ
ン酸エステル、りんの丙の妓イ尺エフ、チル、γルキル
ベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリフェニル、γルキ
ルシフェニルエーテル、ケい系系虫台体のうちから追ぶ
ことができる。
杢硫明の方法によって得られた清浄分散剤の他にｉ＋ｌ
ｉ助ふ加１１すを潤滑油に存在ざゼることがでさる。
ｉ助ふ加１１すを潤滑油に存在ざゼることがでさる。
例えば、ｈ−化防止剤、腐蝕防止剤、勲灰分の分散６！
］ｔｊ：ど栄あげることができる。
］ｔｊ：ど栄あげることができる。
下記の←ｌ、本発明を例示するもので、これを何ら制限
しない。
しない。
例１〜８
かきまぜながら
ドデシルフェノール（ＤＤＰ）、
イＭｅ ｊうＶ １
石灰、
塩化カルシウム、ｉｉＡ化亜（ｆ〜又は塩化アンモニウ
ム、 油 ルヘキサノールとの混合物をわずかな減圧下に８０分間
でゆっくりと加える。
ム、 油 ルヘキサノールとの混合物をわずかな減圧下に８０分間
でゆっくりと加える。
わずかな減圧（９５０−１０” Ｐａ）下に１６５℃に
１時間放置する。
１時間放置する。
留出物ＤＩを集める。
Ｂ）炭酸化
大気圧丁番こ１６５〜１７５°Ｃでｉｏｏ分間炭除化し
、次いで希釈油の残りを加える。
、次いで希釈油の残りを加える。
６６５・１０” Ｐａまで漸次真空な高める。
１９０“Ｃに１１１″ｆ間加熱し、次いで窒業によるス
トリッピングを１９０℃で１時間行う。
トリッピングを１９０℃で１時間行う。
’＋’＋’！出物１）、を嗅める。
１）） Ｈ）：ｌ ｉｉ、”コ
生ｈシＶグの４１！、？ ｌビ１：
沈降蘂の測定
γ（−ｉ’ｆ、Ｑ勿ｆ／）％は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２
７３−６７に従い、ただし下記の１１烙正、即ち、 ｌｔ心（；”シの回転速度６００Ｏｒｐｍ・相ズ・１的
遠心力１０，０００、 分析すべき生成物はガソリンＥ （ｅａａｅｎｃｅ Ｅ
）に１／４まで布釈（２５ＣＣの被分析生成物＋７５
ｃｃのガソリンＥ）、 遠心時間１０分間 をデｅ１川して測定する。
７３−６７に従い、ただし下記の１１烙正、即ち、 ｌｔ心（；”シの回転速度６００Ｏｒｐｍ・相ズ・１的
遠心力１０，０００、 分析すべき生成物はガソリンＥ （ｅａａｅｎｃｅ Ｅ
）に１／４まで布釈（２５ＣＣの被分析生成物＋７５
ｃｃのガソリンＥ）、 遠心時間１０分間 をデｅ１川して測定する。
相ｃ−ａ性試験
峡終生戒物をパラフィン糸のＳＡＥ ５０オイルに対し
て２５％の添加剤を含有する溶液を得るように添加する
。
て２５％の添加剤を含有する溶液を得るように添加する
。
この溶液を２４時間貯藏し、次いで次の条件、回転速度
６０００ ｒｐｍ 相対的遠心力 ＩＱ、０００ 遠心時間 １時間 で遠心処理し、次いで沈降率を測定する。
６０００ ｒｐｍ 相対的遠心力 ＩＱ、０００ 遠心時間 １時間 で遠心処理し、次いで沈降率を測定する。
６櫨の段階で用いた反応体のｆａをｉＩ〜ＩＶに示し、
そして得られた結果を表頁及び■に示す。
そして得られた結果を表頁及び■に示す。
例９〜１１
Ａ）中和
約１１％の硫黄を含む硫化ドデシルフェノール、石灰、
希釈油
を装入する。
、（ｕ、ｆ、シリ
１６０℃まで加熱し、次いでグリコールをエチルヘキサ
ノール又は２−ブトキシェタノールとの混合物として加
える。
ノール又は２−ブトキシェタノールとの混合物として加
える。
１４５℃まで加熱し、次いで３４５・１０”Ｐａの真空
下に３０分間１ｆ ＜。
下に３０分間１ｆ ＜。
留出物り、を集める。
真空を解く。
Ｂ ） Ｉ５ｊ、 ｆｉｚ、化
大ズ、圧下Ｇ：１００分間炭酸化する。炭酸化の開始温
度は１４５℃であり、次いで炭削化の終了時（こ１７０
℃となるように加熱する。
度は１４５℃であり、次いで炭削化の終了時（こ１７０
℃となるように加熱する。
希釈油の残りを１／ｉ５加する。
１９０℃までＩＪ１１熱しながら６６．５・１０”ｐａ
まで漸次真空にする。１９０℃で１時間放画し、次いで
像ｊ累によるストリッピング全１９０℃で１時間行う１
゜ １イ１出１１勿り、を果める。
まで漸次真空にする。１９０℃で１時間放画し、次いで
像ｊ累によるストリッピング全１９０℃で１時間行う１
゜ １イ１出１１勿り、を果める。
１）） ｊ”過
各種の工程で用いた反応体の計を表■及びＩＹＧこ示す
。また、１１られた結果を表ＩＹに示す。
。また、１１られた結果を表ＩＹに示す。
例１２〜２３及び２８
ドデシルフェノール、
硫黄、
石灰、
塩化カルシウム又は塩化アンモニウム、。
をかきまぜながら装入する。
わずかな減圧（９３０・１０” Ｐａ）下に１５５℃に
加熱し、グリコールとブトキシェタノール又はブトキシ
プロパノールとの混合物からなる第一アルコール装入物
を３０分間で、次いでブトキシェタノール又はブトキシ
プロパノール単独の第二製人物を４０分間でゆっくりと
加える。
加熱し、グリコールとブトキシェタノール又はブトキシ
プロパノールとの混合物からなる第一アルコール装入物
を３０分間で、次いでブトキシェタノール又はブトキシ
プロパノール単独の第二製人物を４０分間でゆっくりと
加える。
わずかな減圧（９３０・１０” Ｐａ）下に１６５℃で
１時間放１ｇする。
１時間放１ｇする。
留出物り、を集める。
Ｂ）炭１投化
大気圧下Ｇこ１６５℃で１２０分間炭酸化し、次いで希
釈油をゆっくりと加える。
釈油をゆっくりと加える。
Ｃ）グリコールの除去
６６．５・１０” Ｐａまで漸次真空を加える。
１９０℃で１時間加熱し、次いで窒素によるストリッピ
ングを１９０℃で１時間行う。
ングを１９０℃で１時間行う。
留出？１ｌＩＤ ｔを集める。
Ｄ） ｆ５過
各（１，（の工程で用いた反応体の俵を表■〜Ｖｆｆｌ
に示す。また、得られた結果を辰■及び補に示す。
に示す。また、得られた結果を辰■及び補に示す。
例２４
開始面ｆぐに（ただし温度が１５５℃にならないとぎに
）１０ｇのグリコールと１０ｇのブトキシェタノールと
の混合物（第−Ｂ（人物）を尋人して例１乙に記載のｌ
ψ作を行う。
）１０ｇのグリコールと１０ｇのブトキシェタノールと
の混合物（第−Ｂ（人物）を尋人して例１乙に記載のｌ
ψ作を行う。
得られた結果は同じであった。
例２５
最初に１０７のグリコール、次いで１５５℃で１０９の
ブトキシェタノールを尋人することによって例１２にイ
し一代の操作を行う。
ブトキシェタノールを尋人することによって例１２にイ
し一代の操作を行う。
？４１・られた結果は同じであった。
例２６
約８％のイ「シヱＩ′Ｃを含む硫化ドデシルフェノール
より出発してｆ５°１ ｑ〜１１に記載の操作を行う。
より出発してｆ５°１ ｑ〜１１に記載の操作を行う。
６揮の工程に用いた反応体のんｔを表■１及びＶＩｔｌ
に示す。また１！７られた結果を表■に示ず。
に示す。また１！７られた結果を表■に示ず。
例２７
７％の硫黄を含有する硫化ドデシルフェノール及び追加
社の硫黄を用いて例２６の記載の操作を行う。
社の硫黄を用いて例２６の記載の操作を行う。
用いた反応体の飢を飯■及びｖｍに示す。また得られた
結果を衣糧に示す。
結果を衣糧に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）イυセ、化アルキルフェノールを希釈油及びグリ
コールの仔在下にアルカリ土金属塩基によって中和し、 水及びグリコールの蒸留後Ｇこ１過し、ｉｆ−Ｊｍを炭
賑化し、続いて水及びグリコールを蒸’ａｔ Ｌ、次い
で４ｑ過して沈降物を除去する工程からなる尚アルカリ
反を持つアルカリ土金属の硫化アルキル７エナートの製
造方法において、グリフールが１５０°Ｃ以上の沸点を
持つアルコールと共に存在し、 中和及び＃ｔｉ＊化の操作がハロゲン化物イオンの存在
下に行われ、そして 下記の量の反応体、即ち １）γルコール一がａ、４以］二のγルコール／グリフ
ールのモル比に相当シ、 ＋１） アルカリ土金属塩基の量が０．４−３のγル
カリ土金属塩基／アルキルフェノ〜ルのモル比にイＩＪ
当し、 ｆｉｔ） クリコールのＬが２，６〜８のγルカリ上
金属塩基／グリコールのモル比に相当し、ｉＶ） ハ
ロゲン化物イオンのムｔか０．０１〜ｎ、ｉｓのハロゲ
ンのグラム原子数／アルカリ土金属塩基のモル数の比に
相当し、 ｙ）Ｃｏ□の量が０．２５〜０７５０Ｃｏ、／アルカリ
土金属のモル比に相当する ような瓜の反応体を用いることを特徴とするアルカリ土
金属の硫化アルキルフエナートの製造方法。 （２） アＡ／コール／グリコールの９セル比カα４
〜１０であり、 アルカリ土金属塩基／アルキルフェノールのモル比が０
．６〜２．５であり、 アルカリ土金属塩基／グリコールのモル比が２．７〜６
であり、 ハロゲンのグラム原子数／アルカリ上金属塩基のモル数
の比がｏ、 ０１５〜０．０９であることを特徴とする
特許ｆ１１’７求のｆｊＴｒｉ）２１１第１項記載の方
法。 （３） アルカリ上金属塩基が水酸化カルシウムである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１又は２項記載の方
法。 （４） １５０℃以上の沸点を持つアルコールがＣ６−
Ｃｌ４アルコール又はアルコキシアルカメールであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１〜１項のいずれかに
記載の方法。 （５） アルコールがエチルヘキサノール又＋１２−
ブトキシエタノールであることを特徴とする特許請求の
範囲第４項記載の方法。 （６） ハロゲンのグラム原子数／アルカリ土金属塩
基のモル数の比がα０１５〜０，０９であることを特徴
とする特許請求の範囲第４項記載の方法。 （７） ハロゲン化物イオンが塩化物イオンであるこ
と企特徴とする特＃’Ｆ Ｗ＃求の範囲第１〜６項のい
ずれかに記載の方法。 （８）鳩化１′、ＪイオンがＣａＣｌ２ 、ＺｎＣｌ２
、ＮｌＩ４ Ｃ１などによ°つ゛Ｃ導入されることを
４、′ｊｂとする特許Ｍｌ’ｊ求の範囲第７項記載の方
法。 （９） 中和操作がアミンの存在下に、２までになり
得るアミン／アルカリ土金属塩基のモル比に相当する艦
によって行われることを特徴とする特許請求の範囲第１
〜８項のいずれかに記載の方法。 ００） アミンがエチレンジアミン又はトリス（３−
オキサ−６−アミンヘキシル）アミンであることを！１
４・徴とする特許ｄｔノ求の範囲第９項記載の方法。 ０１）中和操作が酢酸の存在下に、０．２までになり得
る酢酸／アルカリ上金属塩入（のモル比によって行われ
ることを特徴とする特ｇ”ｌ’ 請求の範囲第１〜１０
項のいずれかにｄ記載の方法。 ０シ 酢酸／アルカリ土金属塩基のモル比がｏ、 ｉ
１．−でであることを特徴とする特許；１１７求の範囲
第１１項記載の方法。 （１３） 硫化フルキルフェノールがアルギルフェノ
ールと硫黄とから中和媒質中のその場所で製造されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいずれか
に記載の方法。
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