DK162398B - Fremgangsmaade til fremstilling af svovlholdige jordalkalimetalalkylphenolater samt anvendelse af disse som smoereolieadditiver - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af svovlholdige jordalkalimetalalkylphenolater samt anvendelse af disse som smoereolieadditiver Download PDFInfo
- Publication number
- DK162398B DK162398B DK290083A DK290083A DK162398B DK 162398 B DK162398 B DK 162398B DK 290083 A DK290083 A DK 290083A DK 290083 A DK290083 A DK 290083A DK 162398 B DK162398 B DK 162398B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- glycol
- alkaline earth
- earth metal
- metal base
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
DK 162398 B
Den foreliggende opfindelse angår en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling af højalkaliske, svovlholdige jordalkalimetalalkylphenolater ved følgende behandlingstrin; 5 - neutralisation af en svovlholdig alkylphenol med en jordalkalimetalbase i nærvær af halogenidioner, en fortyndingsolie, glycol og en alkohol med kogepunkt højere end 150°C, 10 - filtrering efter afdestillation af vand og glycol, - carbondioxidmætning af filtratet i nærvær af halogenidioner efterfulgt af afdestillation af vand og glycol med påfølgende filtrering til fjernelse af sedimenterede be-15 standdele.
Opfindelsen angår endvidere anvendelse af sådanne forbindelser som smøreolieadditiver med detergent-/dispersions-virkning.
20
Det er velkendt at fremstille svovlholdige calciumalkyl-phenolater med høj alkalinitet. Således beskriver FR patentskrift nr. 2 271 280 en fremstillingsmetode omfattende en svovlbehandling og neutralisationsbehandling af phe-25 noler ved hjælp af svovl og (især) kalk i nærvær af olie, en alkohol, især en sådan med kogepunkt over 150°C, og glycol (eller ved at neutralisere en svovlholdig alkylphenol med kalk i nærvær af olie, en alkohol som ovenfor nævnt og glycol), carbondioxidmætning og afdestillering af vand 30 og glycol.
Endvidere angives FR patentskrifter nr. 1 382 559 og nr.
2 026 567 anvendelse af halogenider som hjælpemiddel i en fremgangsmåde til fremstilling af alkaliske svovlholdige 35 jordalkalimetalaromater.
2
DK 162398 B
Det er nødvendigt til gennemførelsen af en fremgangsmåde som ovenfor nævnt at tage en meget stor mængde glycol i arbejde, eftersom dette stof på en gang spiller· rollen som fortyndende opløsningsmiddel og som dispergeringsmiddel 5 for calciumcarbonat i reaktionsmediet.
Imidlertid har man konstateret: - at ca. 50 % af den anvendte glycol forbliver i slutpro-10 duktet, hvilket er skadeligt for motorerne; - at reaktionsmediets viskositet forhøjes, især hen imod slutningen af svovlbehandlingen og neutralisationen; 15 - at der opstår oxidations- og reduktionsreaktioner mel lem svovlet og glycolen, hvilket er skadeligt for slutproduktets virkemåde (især med hensyn til dettes antioxi-dant-egenskaber); 20 - at et stort svovloverskud er nødvendigt til svovlbe handling af alkylphenolen, hvilket medfører en kraftig afgivelse af H^S samt et betydeligt oxidations-reduktionsfænomen i forbindelse med glycolen.
25 Man har nu fundet en fremgangsmåde, som tillader en nedbringelse af den mængde glycol, der skal tages i arbejde, hvilket medfører følgende fordele: - en formindskelse af reaktionsmediets viskositet især 30 efter svovlbehandlingen og neutralisationsbehandlingen, hvorigennem man kan nedbringe mængden af fortyndingsolie; - en formindskelse af restindholdet af glycol; 35 - en formindskelse af H^S-afgiveisen; 3
DK 162398 B
- en formindskelse af omfanget af oxidations-reduktionsreaktionen mellem svovl og glycol# I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen 5 ejendommelig ved, at man anvender følgende mængder reaktionskomponenter : - mængden af alkohol svarer til et molforhold alkohol/ glycol større end ellers lig med 0,4, 10 - mængden af jordalkalimetalbase svarer til et molforhold jordalkalimetalbase/alkylphenol på 0,4 - 3.
- mængden af glycol svarer til et molforhold jordalkali-15 metalbase/glycol på 2,6 - 8, - mængden af halogenidioner svarer til et forhold gram-atom halogenid/mol jordalkalimetalbase på 0,01 - 0,13, og 20 - mængden af svarer til et molforhold C0^/jordalka- limetal på 0,25 - 0,75.
Foretrukne udførelsesformer af en omhandlede fremgangsmåde 25 ses i underkravene.
Ved begrebet "svovlholdig alkylphenol" forstås den blanding, som opnås ved svovlbehandling af alkylphenol under anvendelse af svovl eller svovldichlorid, idet denne 30 blanding i hovedsagen består af ikke-svovlholdig alkyl- 4
DK 162398 B
phenol samt svovlholdig alkyl-phenol, som kan udtrykkes ved følgende formelbillede
5 QH Γ ,OH “j OH
/Vs x vA/s Ix \A ' ψ ί fj,
R R R
10 hvori R betegner en C^-C^g alkylgruppe (fortrinsvis 15 C9“C22) x kan variere fra 1 til 3, y kan variere fra 0 til 6.
En simplificeret gengivelse af omtalte blanding, som ud-2q gør "svovlholdig alkylphenol" kan være følgende gennemsnitsformel:
OH ,OH
<f i 25 \ 'r hvori X variere fra 1 til 3, i almindelighed fra 1,4 til 2,5.
30
Blandt jordalkalimetalbaser kan nævnes oxider eller hydroxider af calcium, barium eller strontium, især kalk.
Blandt de fortyndingsolier, der kan anvendes, kan for-35 trinsvis nævnes paraffiniske olier, såsom den såkaldte 100 Neutral olie, idet napbtheniske olier eller bian- 5
DK 162398 B
dingsolier ligeledes kan anvendes. Den mængde fortyndingsolie, som kan tages i brug, er så stor, at mængden af olie indeholdt i slutproduktet udgør fra 25 til 65 vægt-% af dette produkt, fortrinsvis fra 30 til 50 vægt-?o 5 af dette produkt.
Man kan blandt alkoholer med kogepunkt højere end 150 °C
nævne C,'-C.,, alkanolerne, såsom ethyj-hexanol, oxo-alkoholer, 6 14 decylalkohol, tridecylalkohol; alkoxyalcanoler, såsom 10 2-butoxyethanol, 2-butoxypropanol, methylether eller di-propylenglycol.
Halogenidionerne er fortrinsvis Cl” -ioner; disse kan tilføres ved hjælp af ammoniumchlorid eller ved hjælp 15 af metalchlorider, såsom calciumchlorid, zinkchlorid etc.
Neutralisationsbehandlingen gennemføres med fordel ved en temperatur på mellem 120 og 180 °C, fortrinsvis mel-20 lem 130 og 170 °C og ved et tryk, der er en smule lavere end atmosfæretrykket (930 x lO^Pa - 960xl0^Pa).
Denne neutralisations-behandling kan ligeledes gennemføres i nærvær af amin med et indbyrdes molforhold amin/ 25 jordalkalimetalbase, som kan nå op på 0,2. Blandt de aminer, der kan anvendes, kan nævnes: polyalkylenaminer-ne, såsom polyethylenaminerne, og ganske særlig ethylen-diamin samt tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin med formlen 30 n(ch2-ch2-o-ch2-ch2-ch2nh2)3
Denne behandling gennemføres ligeledes med fordel i nærvær af eddikesyre i en mængde svarende til et molforhold eddikesyre/ jordalkalimetalbase, der kan gå op til 0,2, og som 35 fortrinsvis er på op til 0,1.
, DK 162398 B
6
De afdestilleringsbehandlinger, som følger efter neutralisationsbehandlingen og efter den eventuelle kulsyremætningsbehandling, gennemføres på en sådan måde, at man fjerner vandet, glycolen og alkanolen.
5
Carbondioxidmætningsbehandlingen gennemføres ved en temperatur på mellem 145 og 180 °C ved et tryk, der er mindre end eller lig med atmosfæretrykket (930 x 10 til 1010 x 102Pa).
10
Den foreliggende opfindelse angår ligeledes en variant af den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, hvilken variant består deri, at man fremstiller "in situ" i neutralisationsmediet den indgående svovlholdige alkylphenol udfra 15 alkylphenol og svovl.
Den anvendte mængde svovl svarer til et molforhold svovl/ alkylphenol på mellem 0,8 og 2.
20 Svovlbehandlingen og neutralisationsbehandlingen gennemføres med fordel ved en temperatur på mellem 145 og 175 °C, fortrinsvis mellem 155 og 170 °C, eventuelt i nærvær af en amin som ovenfor beskrevet i forbindelse med det almene neutralisationsbehandlingstrin.
25
Carbondioxidmætningsbehandlingen gennemføres derpå ved en temperatur på mellem 155 og 180 °C, fortrinsvis mellem 165 og 175 °C, eventuelt i nærvær af halogenidioner, som ovenfor beskrevet.
30
De ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde ifølge opfindelsen opnåede produkter er ifølge opfindelsen anvendelige som additiver til forbedring af smøreoliers detergentegenskaber og dispersionsegenskaber.
7
DK 162398 B
Den mængde additiver, der skal anvendes, er afhængig af de pågældende oliers påtænkte anvendelse. For en olie beregnet til en benzinmotor er mængden af additiv, der skal tilsættes, i almindelighed på mellem 1 og 2,5 %; for en 5 dieselmotorolie er mængden i almindelighed mellem 1,8 og 4 ?ό, og for en skibsmotor kan mængden nå op på 30 %.
De smøremidler, som man er i stand til at forbedre på denne måde, kan være valgt blandt mange forskellige smø-10 reolier, såsom smøreolier på naphthenisk basis, på paraffinbasis og på blandingsbasis samt andre carbonhydrid-smøremidler, som f.eks. smøremidler afledt af stenkuls-produkter og syntetiske olier, som f.eks. alkylenpolymere, polymere af alkylenoxidtypen og derivater deraf herunder 15 alkylenoxidpolymere, som er fremstillet ved polymerisation af alkylenoxid i nærvær af vand eller alkoholer, f.eks. ethylalkohol, dicarboxylsyreester, flydende phos-phorsyreester, alkylbenzener og dialkylbenzener, polyphe-nyler, alkyldiphenylether og siliciumpolymere.
20 I disse smøreolier kan yderligere foreligge supplerende additiver ved siden af de detergent-dispersions-ad-ditiver, som er opnået ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. som eksempler kan her nævnes antioxidant-additi-25 ver, anti-korrosions additiver og askefri dispersions-additiver .
I de følgende eksempler belyses fremgangsmåden ifølge opfindelsen nærmere.
30 EKSEMPEL 1-8 A) Svovlbéhandlinq, afvanding, neutralisation Man blander under omrøring: 8
DK 162398 B
- dodecylphenol (DDP) - svovl - kalk - calcium-, zink- eller ammoniumchlorid 5 - olie.
Der opvarmes til 150 °C, hvorpå man langsomt under svag omrøring og i løbet af 80 minutter tilsætter en blanding af glycol og ethylhexanol.
10
Man lader henstå i en time ved 165 °C under et let undertryk (930 x 102Pa)
Man opsamler et destillat D^.
15 B) Car bondi oxidmætning
Der behåndles med CO2 i 100 minutter ved 165-175 °C under atmosfæretryk, hvorpå man tilsætter den resterende mængde 20 fortyndingsolie.
C) Fjernelse af glycol 2
Vakuumet forøges progressivt indtil 66r5- x 10 Pa. Der op-25 varmes til 190 °C i en time, hvorpå man gennemfører en såkaldt stripping med nitrogen igennem en time ved 190 °C.
Man opsamler destillat D^· 30 D) Filtrering
Karakteristikker for produktet Måling af bundfældningsgraden.
35 Det procentvise indhold af udfældede stoffer måles ved 9
DK 162398 B
den amerikanske norm ASTM D 2273-67, idet man dog anvender følgende modifikationer: - centrifugeringsrotationshastighed 6000 omdrejninger 5 pr. minut - den relative centrifugekraft 10.000 - det produkt, der skal analyseres fortyndes til 10 1/4 med testbenzin E ( 25 cm^ af det produkt, der skal analyseres, - 75 cm^ testbenzin E).
- centrifugeringsvarighed.
15 Afprøvning for forliqeliqhed
Man sætter slutproduktet til en olie af typen SAE 50 og af paraffinisk art således, at man opnår en opløsning indeholdende 25 % additiv.
20
Opløsningen opbevares i 24 timer, hvorpå der centrifugeres under følgende betingelser: - rotationshastighed 6000 omdrejninger pr. minut 25 - relativ centrifugeringskraft 10 000 - centrifugeringens varighed 1 time, 30 hvorpå man måler bundfældningsgraden.
I efterfølgende tabeller I IV er anført de mængder re-aktionsk'omponenter, der anvendes ved de forskellige behandlingstrin, medens de opnåede resultater er an-35 ført i tabellerne III og IV.
Eksempel 9-11 10
DK 162398 B
A) Neutralisation 5 Man blander: en svovlbehandlet dodecylph.en.ol, som indeholder ca. 11¾ svovl, kalk og fortyndingsolie.
Det opvarmes til 160 °C, hvorpå man tilsætter glycol i 10 sammenblanding med ethylhexanol'eller med 2-butoxyethanol.
Der opvarmes til 145 °C, hvorpå man lader henstå under 2 vakuum på 345 x 10 Pa.
15 Der opsamles et destillat D^.
Vakuumet brydes.
B) Carbondioxidmætning 20
Man tilsætter CO^ ved atmosfæretryk.igennem 100 minutter.
Temperaturen ved begyndelsen af carbon.dioxidmætning er 145 °C, hvorpå man opvarmer til opnåelse af 170 °C ved carbondioxidmætningens afslutning.
25 ...
Derpå tilsættes den resterende mængde fortyndingsolie.
e) Fjernelse af glycol 2 30 Vakuumet forøges progressivt til 66,5 x 10 Pa under stadig opvarmning til 190 °C. Man lader henstå i 1 time ved 190 DC, hvorpå man gennemfører en såkaldt stripping med
DK 162398B
11 nitrogen i løbet af 1 time ved 190 °C.
Der opsamles et destillat D^· 5 D) Filtrering
De mængder reaktionskomponenter, der tages i brug i de forskellige trin, er anført i de efterfølgende tabeller II og IV, mens de opnåede resultater er anført i tabel 10 IV.
Eksempel 12-23 samt 28 A) Svovlbehandlinq, afvanding, neutralisation 15
Man blander under omrøring: - dodecylphenol 20 - svovl - kalk - calciumchlorid eller ammoniumchlorid 25 - olie.
Der opvarmes til 155 °C under et let undertryk (930 x 2 10 Pa), hvorpå man i løbet af 30 minutter langsomt til-30 sætter en første portion alkohol bestående af en blanding af glycol og butoxyethanol eller butoxypropanol.
Derpå tilsættes en anden portion butoxyethanol eller butoxypropanol alene i løbet af 40 minutter.
12
DK 162398 B
Man lader h.enstå 1 time ved 165 °C under let undertryk (930 x 102 Pa).
Der opsamles et destillat Dl.
5 B) Carbondioxidmætning
Man tilsætter CC^ ved atmosfæretryk over 165°C igennem 120 minutter, hvorpå man langsomt tilsætter fortyn-10 dingsolien.
C) Fjernelse af qlycolen o
Vakuumet bringes progressivt op på 66,5 x 10 Pa. Der op-15 varmes i 1 time til 190 °C, hvorpå man gennemfører en såkaldt stripping med nitrogen i løbet af 1 time ved 190 °C.
Der opsamles et destillat D2.
20 D) Filtrering
De mængder reaktionskomponenter, som tages i brug i de forskellige behandlingstrin, er opført i tabellerne V -25 VIII. De opnåede resultater fremgår af tabellerne VI og VIII.
EKSEMPEL 24 30 Man gennemfører den i eksempel 13 beskrevne fremgangsmåde, idet man allerede fra udgangspunktet indfører blandingen af 10 g glycol og 10 g butoxyethanol (første portion) (og ikke, når temperaturen når op på 150 °C).
35 De derved opnåede resultater er ækvivalente med de an» dre.
13 DK 162398 B
EKSEMPEL 25
Man gennemfører den i eksempel 12 beskrevne behandling, idet man fra begyndelsen tilfører 10 g glycol og derpå 5 10 g butoxyethanol ved 155 °C.
De således resultater er ækvivalente.
EKSEMPEL 26 10
Man gennemfører de i eksemplerne 9-11 beskrevne behandlinger ud fra et svovlholdigt dodecylphenol, som indeholder ca. 8¾ svovl.
15 De anvendte mængder reaktionskomponenter i de forskellige behandlingstrin er anført i tabellerne VII og VIII.
De opnåede resultater fremgår af tabel VIII.
EKSEMPEL 27 20
Man gennemfører den i eksempel 26 beskrevne behandling, idet man anvender en dodecylphenol indeholdende 7% svovl samt en supplerende mængde svovl.
25 Mængden af anvendte reaktionskomponenter fremgår af tabellerne VII og VII. De opnåede resultater fremgår af tabel VIII.
μ DK 162398 Β
Tabøl I
(angivelser i g)
Eksempel 1 2 3 4 ~5 6 7
Trin A
DDP 100 100 L00 100 100 100 100 5 12,8 12,8 12,8 12,8 12,8 12,8 12,8
Kalk 45 45 45 45 45 49,5 49,5 DDP svovlhold. - - - - _ _
CaCl2 1,4 1,4 - - 1,4 1,4
ZnCl2 - - 1,4- - - - NH4C1 - --1,4---
Olie 35 35 35 35 35 35 35
Glycol 16 11 11 11 11 12,6 12,6
Ethylhexanol 44 20 20 20 20 20 20
Butoxyethanol - - - -
DI
H20 11 11 11 11 li 12,2 12,2
Glycol 1 · 1 1 l l 2 2
Ethylhexanol 8 7777 77
Butoxyethanol - - -
Etape 8 C02 14,6 14,7 14,4 15 14,7 17 17
Olie 35 35 35 35 44 35 ' 35 li?
Glycol 9 6666 77
Ethylhexanol 35 12 12 12 12 12 12
Butoxyethanol ~ “ ~ ~ ~ - | H2S afgivet 4,8 4,8 4,7 4,9 4,8 4,8 4,8
Eksempel 8 9 10 11 15
DK 162398 B
Tabel II (angivelser i g)
Trin A
DDP 100 - - S 12
Kalk 25 45 45 44,5 DDP svovlhold. - 110 110 110
CaCl]L 1,4 1,4 1,4 1,4
ZnCl2 - - nh4ci - - - -
Olie 40 35 35 35
Glycol 7 11 11 7
Ethylhexanol 15 20 20
Butoxyethanol - - 20
Dl H20 6 11 11 11 glycol 0,5 111
Ethylhexanol 57 7
Butoxyethanol - - 8
Etape B
C02 4,6 14,8 14,8 14,8
Olie 46 44 44 44 D2
Glycol 3,2 674
Ethylhexanol 9 12 12
Butoxyethanol - - 11 H2S afgivet 3,9 0,8 0,8 0,9
Eksempel 1 2 3 4 56 7 16
DK 162398 B
Tabel III
Trin D
Filtrerings hastighed (Kg/h/m2) 130 120 140 110 160 120 40 % råsediment 1,4 1,41,3 1,5 1,3 1,4 5
Analyse af slutprodukt
Ca 10,47 10,48 10,5 10,34 10,1 11,2 8,8 S 3,6 3,6 3,65 3,55 3,42 3,3 3,6
Viskositet 100 °C
(cst) 380 330 320 360 250 394 170 tbnx!;astm 2896) 281 281 282 277 270 302 240 % sediment 0,02 0,04 0,03 0,04 0,01 0,04 0,03 * C02 5,05 5,1 5,3 5,2 5,2 5,6 4,8 % glycol 2 1,5 1,5 1,5 1,5 1,7 2
Forligelighed spor spor spor spor spor spor spor
Totalt basetal .
17 DK 162398 B
Tabel IV
Eksempel 8 9 10 11
Trin D
filtrerings hastighed (kg/h/m2) 210 120 120 120 % råsediment 0,6 1,3 1,2 1,4
Analyse af slutprodukt % Ca. 5,85 10,47 10,45 10,4 % S 3,45 3,5 3,7 3,7
Viskositet 100 °C (c s t) 120 380 410 410 TBN (ASTM 2896) 161 280 280 279 ?ό sediment 0,04 0,03 0,05 0,05 C02 2 5,3 5,3 5,3 % Glycol 1 1>4 1 0,5
Forligelighed spor spor spor spor ______
18 DK 162398 B
Tabel V
Eksempel 12 13 14 15 16 17 18
Trin A
DDP g 87,5 87,5 75 87,5 87,5 87,5 75 S g 10,9 10,9 9,2 10,9 10,9 9,5 13,5 kalk g 44 44 44 44 44 44 44
DDP
svovlholdig g- - - - NH4C1 - - 2 -
CaCl2 g 22 - 222 2 ch3cooh g-_ - - - - olie g 35 35 35 35 35 35 35 glycol g 10 6,2 10 9,2 13,2 10 10 butoxy- ethanol g 10+70 10+70 ' 10+70 10+70 10+70 10+70 10+70 butoxy- propanol g - - -Dl H20 g 11 11 11 11 11 11 11 glycol g 41 4344 4 butoxy ethanol g 15 15 15 15 15 15 15 butoxy-propanol g _ _ ►
Eksempel 12 13 14 15 16 17 18 19
DK 162398 B
Tabel VI
Trin B
C02 g 14 15 14 14 14 14 14
Olie g 35 35 35 35 35 35 35 D2 glycol gi 1 1 1 111 butoxy- ethanolg 62 62 62 62 62 62 62 butoxy- propanol g - - -- -- -
H S
afgivet g 3 3 2,7 2,6 3,3 2,6 3,6
Trin D
filtre rings hastighed (kg/h/m ) 130 95 100 95 96 .05 105 % råsediment 1,4 2 1,8 1,4 2,4 1,8 1,8
Analyse af slutprodukt % Ca. 11,2 10,4 11,4 11,3 10,8 11,2 11,2 %S 3,5 3,4 2,9 3,6 3,3 3,1 3,5 viskositet 100 0 (c s t) 406 478 404 395 480 336 448
TBN (ASTM
2896) 307 285 309 308 298 307 307 “ό sediment 0,08 0,0 £ 0,07 0,07 0,08 0,07 0,06 % C02 6,6 5,8 5,9 5,9 6,0 6,1 6,3 % glycol 2 1,4 1,5 1,9 2,6 2 2 forlioe- spor spor spor spor | spor spoi spor lighed____[____
20 DK 162398 B
Tabel VII
Eksempel 19 20 21 22 23 26 27 28
Trin A
DDP g 87,3 87,5 87,5 87,5 87,5 75 S g 10,9 10,9 10,9 10,9 10,9 0 2,5 10 kalk g 44 44 44 44 44 44 44 50
DDP
svovlholdig g- - - - - 82 82 NH^Cl g- - - - - 22
CaC112 g - 0,5 0,5 2 2 - - 2 ch3cooh g-- 1 - - - - 1 olie g 35 35 35 35 35 35 35 35 glycol g 10 10 10 10 10 10 10 10 butoxy- ethanol g 10+70 10+70 10+70 - - 10+70 10+70 10+70 butoxy- propanol g - 10+70 -
Dl H20 g 11 11 11 11 11 11 11 12 glycol g44 4 4 44 4 4 b u t o x y - ethanolg 15 15 15 - - 15 15 15 butoxy- propa- nol g — — — 15---
21 DK 162398 B
Tabel Ulli
Eksempel 19 20 21 22 23 26 27 28
Trin B
C02 g 16 15 14 14 14 14 14 16 olie g 35 35 35 35 35 35 35 35 D2 glycol gi 1111111 butoxy- ethanolg 62 62 62 - - 62 62 62 butoxy- propanol _ --62-- - - h2s afgiuetg 2?6 2,9 3 3 3,6 0,6 1 2,9
Trin D Filtre-rings-hastig-hed 9 (kh/h/rn ) 30 40 95 88 20 110 120 95 % råsediment 6 4 1,3 1,4 8 l,i 1j5 2
Analyse af slut-produkt % Ca. 8,3 9,7 11,2 11 7,8 11,: 11,2 12,2 % S 3,6 3,7 3,5 3,5 3,6 3,6 3,6 2,9 viskositet 100 0 (cst)230 292 398 372 295 380 396 530
TBN (ASTM
2896) 230 268 308 304 215 308 306 332 % sediment 0,07 0,06 0,06 0,06 0,04 0,05 0,05 0,1 ?iC02 5,0 5,4 6,7 6,5 4,6 6,4 6,4 6,8 λ glycol 2 2 2 2 2 2 2 2 forligelighed spor spor spor sporspor spor spor spor __________ _
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af højalkaliske, svovlholdige jordalkalimetalalkylphenolater ved følgende behandlingstrin: 5. neutralisation af en svovlholdig alkylphenol med en jordalkalimetalbase i nærvær af halogendioner, en fortyndingsolie, glycol og en alkohol med kogepunkt højere end 150°C, 10. filtrering efter afdestillation af vand og glycol, - carbondioxidmætning af filtratet i nærvær af halogenid-dioner efterfulgt af afdestillation af vand og glycol med påfølgende filtrering til fjernelse af sedimenterede 15 bestanddele, kendetegnet ved, at man anvender følgende mængder reaktionskomponenter: - mængden af alkohol svarer til et molforhold alkohol/ glycol større end ellers lig med 0,4, 20 - mængden af jordalkalimetalbase svarer til et molforhold jordalkalimetalbase/alkylphenol på 0,4 - 3. - mængden af glycol svarer til et molforhold jordalkali-25 metalbase/glycol på 2,6 - 8, - mængden af halogenidioner svarer til et forhold gramatom halogenid/mol jordalkalimetalbase på 0,01 - 0,15, og 30 - mængden af C02 svarer til et molforhold C02/jordalka-limetal på 0,25 - 0,75.
2. fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 35 ved, at: DK 162398 B - molforholdet alkohol/glycol er 0,4 - 10, - molforholdet jordalkalimetalbase/alkylphenol er 0,6 - 2,5, 5. molforholdet jordalkalimetalbase/glycol er 2,7 - 6, og - forholdet gramatom halogenid/moljordalkalimetalbase er 0,015 - 0,09.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved, at jordalkalimetalbasen er calciumhydroxid.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at alkoholen med kogepunkt højere end 15 150 °C er en C^-C^ alkanol eller en alkoxyalkanol, for trinsvis ethylhexanol eller 2-butoxyethanolr
5. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at forholdet gramatom halogenid/mol jordalkalimetal- 20 base er 0,015-0,09.
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at de anvendte halogenidioner er chloridioner, fortrinsvis tilført som CaC^jZnCl« eller 25 nh4ci.
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at neutralisationsbehandlingen gen- 30 nemføres i nærvær af en amin, i en sådan mængde, at det svarer til et molforhold amin/jordalkalimetalbase på op til 0,2. DK 162398 B
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at neutralisationsbehandlingen gennemføres i nærvær af eddikesyre i en sådan mængde, at det svarer til et molforhold eddikesyre/jordalkalimetal- 5 base på op til. 0,2, fortrinsvis op til 0,1.
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-12, .kendetegnet ved, at den anvendte alkylphenol er fremstillet udfra alkylphenol og svovl in situ i neutralisa- 10 tionsmediet.
10. Anvendelse af svovlholdige jordalkalimetalalkylphe-nolater som smøreolieadditiver til forbedring af smøreoliens detergent- og dispersionsegenskaber, kende- 15 tegnet ved, at de er fremstillet ved en fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-9.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8211060A FR2529226B1 (fr) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | Procede de preparation d'alkylphenates sulfurises de metaux alcalino-terreux utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes |
| FR8211060 | 1982-06-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK290083D0 DK290083D0 (da) | 1983-06-23 |
| DK290083A DK290083A (da) | 1983-12-25 |
| DK162398B true DK162398B (da) | 1991-10-21 |
| DK162398C DK162398C (da) | 1992-03-23 |
Family
ID=9275357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK290083A DK162398C (da) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | Fremgangsmaade til fremstilling af svovlholdige jordalkalimetalalkylphenolater samt anvendelse af disse som smoereolieadditiver |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514313A (da) |
| EP (1) | EP0102255B1 (da) |
| JP (1) | JPS5946262A (da) |
| AT (1) | ATE22112T1 (da) |
| AU (1) | AU557851B2 (da) |
| BR (1) | BR8303347A (da) |
| CA (1) | CA1182628A (da) |
| DE (1) | DE3366063D1 (da) |
| DK (1) | DK162398C (da) |
| ES (1) | ES8403964A1 (da) |
| FR (1) | FR2529226B1 (da) |
| GB (1) | GB2123022B (da) |
| GR (1) | GR78596B (da) |
| MX (1) | MX26983A (da) |
| PH (1) | PH19427A (da) |
| PT (1) | PT76930B (da) |
| ZA (1) | ZA834555B (da) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1246615A (en) * | 1982-05-22 | 1988-12-13 | Charles Cane | Process for the production of alkaline earth metal alkyl phenates |
| FR2564830B1 (fr) * | 1984-05-25 | 1986-09-19 | Orogil | Procede de preparation d'alkylaryl sulfonates de metaux alcalino-terreux a partir d'acides alkylaryl sulfoniques lineaires et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus |
| EP0212922B1 (en) * | 1985-08-13 | 1991-01-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Overbased additives |
| FR2587353B1 (fr) * | 1985-09-17 | 1987-11-20 | Orogil | Nouveaux additifs detergents-dispersants suralcalinises stables a l'hydrolyse pour huiles lubrifiantes et leur procede de preparation |
| US4776969A (en) * | 1986-03-31 | 1988-10-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cyclic phosphate additives and their use in oleaginous compositions |
| NZ221128A (en) * | 1986-08-08 | 1989-09-27 | Chevron Res | Overbased sulphurised alkylphenols as lube oil additives |
| GB8621343D0 (en) * | 1986-09-04 | 1986-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased alkali metal additives |
| JPH04183792A (ja) * | 1990-11-19 | 1992-06-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネート及びその用途 |
| GB9213723D0 (en) * | 1992-06-27 | 1992-08-12 | Bp Chemicals Additives | Process for the production of lubricating oil additives |
| US5292443A (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-08 | Texaco Inc. | Process for producing neutralized sulfurized alkylphenate lubricant detergent additive |
| US5529705A (en) * | 1995-03-17 | 1996-06-25 | Chevron Chemical Company | Methods for preparing normal and overbased phenates |
| US5759966A (en) * | 1996-10-01 | 1998-06-02 | Chevron Chemical Company | High overbased metal sulfurized alkyphenates |
| RU2179996C1 (ru) * | 2000-11-30 | 2002-02-27 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" | Способ получения присадки к смазочным маслам |
| US20030195126A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-16 | Boons Cornelis Hendrikus Maria | Carboxylated detergent-dispersant-containing compositions having improved properties in lubricating oils |
| US20040235682A1 (en) * | 2003-05-22 | 2004-11-25 | Chevron Oronite Company Llc | Low emission diesel lubricant with improved corrosion protection |
| US7163911B2 (en) | 2003-05-22 | 2007-01-16 | Chevron Oronite Company Llc | Carboxylated detergent-dispersant additive for lubricating oils |
| US7435709B2 (en) * | 2005-09-01 | 2008-10-14 | Chevron Oronite Company Llc | Linear alkylphenol derived detergent substantially free of endocrine disruptive chemicals |
| US8399388B2 (en) * | 2009-07-01 | 2013-03-19 | Chevron Oronite Company Llc | Low temperature performance lubricating oil detergents and method of making the same |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1382559A (fr) * | 1963-02-12 | 1964-12-18 | Lubrizol Corp | Compositions métalliques solubles dans les huiles et leur procédé de préparation |
| US3282835A (en) * | 1963-02-12 | 1966-11-01 | Lubrizol Corp | Carbonated bright stock sulfonates and lubricants containing them |
| US3493516A (en) * | 1966-05-04 | 1970-02-03 | Chevron Res | Carboxylate modified phenates |
| GB1144084A (en) * | 1966-08-24 | 1969-03-05 | Orobis Ltd | Improvements in or relating to lubricant additives |
| US3464970A (en) * | 1967-03-13 | 1969-09-02 | Maruzen Oil Co Ltd | Process for preparing over-based sulfurized calcium phenates |
| US3544463A (en) * | 1968-12-19 | 1970-12-01 | Mobil Oil Corp | Overbased oil-soluble metal salts |
| GB1280749A (en) * | 1970-06-18 | 1972-07-05 | Maruzen Oil Company Ltd | Process for preparation of over-based sulphurized phenates |
| US3936480A (en) * | 1971-07-08 | 1976-02-03 | Rhone-Progil | Additives for improving the dispersing properties of lubricating oil |
| BE786032A (fr) * | 1971-07-08 | 1973-01-08 | Rhone Progil | Nouveaux additifs pour huiles lubrifiantes |
| GB1470338A (en) * | 1974-05-17 | 1977-04-14 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil compositions |
| GB1469289A (en) * | 1974-07-05 | 1977-04-06 | Exxon Research Engineering Co | Detergent additives |
| FR2300793A1 (fr) * | 1975-02-17 | 1976-09-10 | Orogil | Nouvelles compositions lubrifiantes |
| IT1044574B (it) * | 1975-07-14 | 1980-03-31 | Liquichimica Robassomero Spa | Additivo detergentfe per la sua preparazione |
| US4016093A (en) * | 1976-03-19 | 1977-04-05 | Mobil Oil Corporation | Metal alkylphenate sulfides of reduced corrosiveness and method of preparing same |
| FR2355739A1 (fr) * | 1976-06-25 | 1978-01-20 | Thibault Jacques | Ensemble de traitement sur supports de colis de qualites differentes |
| FR2416942A1 (fr) * | 1978-02-08 | 1979-09-07 | Orogil | Procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes |
| US4229308A (en) * | 1978-02-08 | 1980-10-21 | Rhone-Poulenc Industries | Polymer lubricating oil additives bearing nitrogen groups and their use as additives for lubricating oils |
| US4222882A (en) * | 1978-02-08 | 1980-09-16 | Rhone-Poulenc Industries | Polymers bearing groups derived from N-substituted lactams and their use as lubricating oil additives |
| FR2429831A2 (fr) * | 1978-06-26 | 1980-01-25 | Orogil | Nouveau procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes |
| FR2450868A1 (fr) * | 1979-03-09 | 1980-10-03 | Orogil | Procede de preparation d'alkylphenates de magnesium et application des produits obtenus comme additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes |
-
1982
- 1982-06-24 FR FR8211060A patent/FR2529226B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-03-21 MX MX26983A patent/MX26983A/es unknown
- 1983-06-20 AT AT83401269T patent/ATE22112T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-20 EP EP83401269A patent/EP0102255B1/fr not_active Expired
- 1983-06-20 DE DE8383401269T patent/DE3366063D1/de not_active Expired
- 1983-06-22 AU AU16125/83A patent/AU557851B2/en not_active Ceased
- 1983-06-22 GR GR71755A patent/GR78596B/el unknown
- 1983-06-22 ZA ZA834555A patent/ZA834555B/xx unknown
- 1983-06-23 DK DK290083A patent/DK162398C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-06-23 PT PT76930A patent/PT76930B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-23 ES ES523542A patent/ES8403964A1/es not_active Expired
- 1983-06-23 GB GB08317023A patent/GB2123022B/en not_active Expired
- 1983-06-23 CA CA000431110A patent/CA1182628A/fr not_active Expired
- 1983-06-23 BR BR8303347A patent/BR8303347A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-24 PH PH29116A patent/PH19427A/en unknown
- 1983-06-24 JP JP58113000A patent/JPS5946262A/ja active Granted
- 1983-06-24 US US06/507,804 patent/US4514313A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK290083D0 (da) | 1983-06-23 |
| JPS6242957B2 (da) | 1987-09-10 |
| FR2529226A1 (fr) | 1983-12-30 |
| PT76930A (fr) | 1983-07-01 |
| ZA834555B (en) | 1984-03-28 |
| DK290083A (da) | 1983-12-25 |
| GR78596B (da) | 1985-09-27 |
| FR2529226B1 (fr) | 1987-01-16 |
| PH19427A (en) | 1986-04-15 |
| PT76930B (fr) | 1986-03-11 |
| JPS5946262A (ja) | 1984-03-15 |
| EP0102255A1 (fr) | 1984-03-07 |
| GB2123022A (en) | 1984-01-25 |
| DK162398C (da) | 1992-03-23 |
| DE3366063D1 (en) | 1986-10-16 |
| EP0102255B1 (fr) | 1986-09-10 |
| AU1612583A (en) | 1984-01-05 |
| AU557851B2 (en) | 1987-01-08 |
| BR8303347A (pt) | 1984-02-07 |
| GB8317023D0 (en) | 1983-07-27 |
| US4514313A (en) | 1985-04-30 |
| MX26983A (es) | 1994-03-31 |
| GB2123022B (en) | 1985-11-13 |
| CA1182628A (fr) | 1985-02-19 |
| ATE22112T1 (de) | 1986-09-15 |
| ES523542A0 (es) | 1984-04-01 |
| ES8403964A1 (es) | 1984-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0273588B1 (en) | Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof | |
| US4698170A (en) | Process for the preparation of very highly alkaline, calcium-based detergent-dispersant additives and products produced therefrom | |
| FR2605329A1 (fr) | Procede de preparation de derives de metal du groupe 2 d'alkylphenols sulfures rendus surbasiques. | |
| WO1997046645A1 (en) | Overbased metal-containing detergents | |
| US4302342A (en) | Process for the preparation of detergent dispersants of high alkalinity for lubricating oils and the product obtained therefrom | |
| CZ282081B6 (cs) | Způsob výroby sulfonátu hořečnatého s vysokým číslem bazicity | |
| CN1021740C (zh) | 改进的酚盐产物的制备方法 | |
| US4514313A (en) | High alkalinity sulfurized alkylphenates of alkaline earth metals and method of making same | |
| EP0248465B1 (en) | Process for the preparation of a basic salt, such a salt and lubricating oil compositions containing such a salt | |
| EP0493933A1 (en) | Improved overbased calcium sulfonate | |
| JPH03166294A (ja) | 過塩基性化された硫化フェネート洗浄剤を合成する改良された方法 | |
| JPH0144174B2 (da) | ||
| AU602175B2 (en) | Process for overbased petroleum oxidate | |
| US5753598A (en) | Lubricating oil compositions or concentrates therefor providing enhanced water-shedding properties | |
| US4464289A (en) | Super-alkalinized detergent-dispersant additives for lubricating oils and method of making same | |
| US20140261087A1 (en) | Liquid compositions of overbased calcium carboxylate and process for its preparation | |
| US4751010A (en) | Sulfonated and sulfurized detergent-dispersant additives for lubricating oils | |
| JPH0292993A (ja) | 過塩基化アルカリ金属スルホネート | |
| EP2356203B1 (en) | Process for the preparation of additives for lubricants containing cerium | |
| JPS6025079B2 (ja) | 潤滑油用の新規な高アルカリ度金属系清浄分散剤の製造法 | |
| EP0438942A1 (fr) | Détergents surbasés pour huiles lubrifiantes contenant un dérivé organique du phosphore et compositions lubrifiantes renfermant lesdits détergents | |
| US4288336A (en) | Process for preparing overbased alkaline earth metal sulfonates | |
| EP0091789A2 (en) | Process for preparing overbased sulfurized phenates | |
| EP0011069A1 (en) | Process for preparing overbased oil soluble magnesium salts | |
| JPH08506141A (ja) | アルカリ土類金属加硫ヒドロカルビルフェネート、これらの製造およびこれらを含有する濃縮物および完成潤滑油 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |