JPS5948821B2 - スルホキシイミンの製造法 - Google Patents
スルホキシイミンの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスルホキシイミンの製造法に関する。
更に詳記すると、スルフイルイミンを過マンガン酸若し
くはその塩を用いて酸化するに当り、金属硫酸塩の存在
下に酸化することを特徴とするスルホキシイミンの製造
法に関する。スルフイルイミンの酸化は、酸化剤として
、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等を用いると
、スルホン、スルホキシド等の副生物が非常に多く、硝
酸を用いると、スルホキシイミンは得られず、スルホキ
シドのみ生成する。
くはその塩を用いて酸化するに当り、金属硫酸塩の存在
下に酸化することを特徴とするスルホキシイミンの製造
法に関する。スルフイルイミンの酸化は、酸化剤として
、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等を用いると
、スルホン、スルホキシド等の副生物が非常に多く、硝
酸を用いると、スルホキシイミンは得られず、スルホキ
シドのみ生成する。
又、過マンガン酸カリウムを酸化剤として用いた場合、
スルフィド、スルホキシド、スルホン等の副生物が多く
、スルホキシイミンの分離も非常に困難となり、場合に
よつては、目的のスルフイルイミンは全く得られない。
スルホキシイミンは、例えば、医薬、農薬、界面活性剤
、各種ポリマー添加剤、各種合成中間体、溶剤等として
優れた用途を有し、スルホキシイミンの良い製造法が渇
望されている。
スルフィド、スルホキシド、スルホン等の副生物が多く
、スルホキシイミンの分離も非常に困難となり、場合に
よつては、目的のスルフイルイミンは全く得られない。
スルホキシイミンは、例えば、医薬、農薬、界面活性剤
、各種ポリマー添加剤、各種合成中間体、溶剤等として
優れた用途を有し、スルホキシイミンの良い製造法が渇
望されている。
本発明者らは、スルフイルイミンの酸化について、鋭意
研究の結果、驚くべきことに過マンガン酸々化に際し、
金属硫酸塩を共存させることにより、容易かつ高収率に
スルホキシイミンが得られることを発見し、本発明を完
成した。
研究の結果、驚くべきことに過マンガン酸々化に際し、
金属硫酸塩を共存させることにより、容易かつ高収率に
スルホキシイミンが得られることを発見し、本発明を完
成した。
金属硫酸塩の作用については必ずしも明らかではないが
、脱イミノ反応の抑制に何らかの効果があることは間違
いない。即ち、本発明は、 式： 〔式中、Ｒｌ，Ｒ２は任意に低級アルキル基、フエニル
基、アルキル置換フエニル基、アルコキシ置換フエニル
基、ニトロ置換フエニル基を示し、Ｒ３は水素、フエニ
ルスルホニル基、アルキル置換フエニルスルホニル基を
示す。
、脱イミノ反応の抑制に何らかの効果があることは間違
いない。即ち、本発明は、 式： 〔式中、Ｒｌ，Ｒ２は任意に低級アルキル基、フエニル
基、アルキル置換フエニル基、アルコキシ置換フエニル
基、ニトロ置換フエニル基を示し、Ｒ３は水素、フエニ
ルスルホニル基、アルキル置換フエニルスルホニル基を
示す。
〕で表わされるスルフイルイミンを、金属硫酸塩の存在
下、過マンガン酸若しくはその塩で酸化することを特徴
とする。
下、過マンガン酸若しくはその塩で酸化することを特徴
とする。
式：
〔式中、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３は前述と同じ。
〕で表わされるスルホキシイミンの製造法である。本発
明において、過マンガン酸若しくはその塩による酸化に
際しては、必ず、金属硫酸塩の共存下で行わなければな
らない。金属硫酸塩を併用しない場合は、主として還元
的脱イミノ化反応が同時に起こり、スルフイド、スルホ
キシド、スルホン等が多量に副生する。特にオルト位に
置換基を有するジアリールスルフイルイミンではスルフ
イド、スルホキシド、スルホン等のみが得られ、目的と
するスルホキシイミンは全く得られない。しかし、本発
明により、過マンガン酸若しくはその塩によるスルフイ
ルイミンの酸化に際し、金属硫酸塩を併用すれば、従来
の全く得られなかつたか、又は収率が低く、分離も容易
でなく、操作が繁雑であつたスルホキシイミンが容易に
、収率良く得られる。本発明に係わるスルフイルイミン
は、例えば、スルフイドとクロラミンＴとの反応により
生成するＮ−トシルスルフイルイミンを硫酸処理後、ア
ルカリ処理する等によつて得られる。
明において、過マンガン酸若しくはその塩による酸化に
際しては、必ず、金属硫酸塩の共存下で行わなければな
らない。金属硫酸塩を併用しない場合は、主として還元
的脱イミノ化反応が同時に起こり、スルフイド、スルホ
キシド、スルホン等が多量に副生する。特にオルト位に
置換基を有するジアリールスルフイルイミンではスルフ
イド、スルホキシド、スルホン等のみが得られ、目的と
するスルホキシイミンは全く得られない。しかし、本発
明により、過マンガン酸若しくはその塩によるスルフイ
ルイミンの酸化に際し、金属硫酸塩を併用すれば、従来
の全く得られなかつたか、又は収率が低く、分離も容易
でなく、操作が繁雑であつたスルホキシイミンが容易に
、収率良く得られる。本発明に係わるスルフイルイミン
は、例えば、スルフイドとクロラミンＴとの反応により
生成するＮ−トシルスルフイルイミンを硫酸処理後、ア
ルカリ処理する等によつて得られる。
本発明に於て、一般式〔１〕及び〔〕で表わされる化合
物のＲ１又は／及びＲ２としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、Ｔｅｒｔ−ブチル基
、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基等の
飽和アルキル基、ビニル基、１−プロペ土ル基、４−ヘ
キセニル基、９ーペンタデセニル基等の不飽和アルキル
基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、シクロヘキセニル基等の不飽和シクロアルキ
ル基などが挙げられ、又、フエニル基、ナフチル基等の
アリール基が挙げられる。
物のＲ１又は／及びＲ２としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、Ｔｅｒｔ−ブチル基
、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基等の
飽和アルキル基、ビニル基、１−プロペ土ル基、４−ヘ
キセニル基、９ーペンタデセニル基等の不飽和アルキル
基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、シクロヘキセニル基等の不飽和シクロアルキ
ル基などが挙げられ、又、フエニル基、ナフチル基等の
アリール基が挙げられる。
又、Ｒ１とＲ２は環を成していても良く、Ｒ１とＲ２が
環をなす含硫黄環状化合物の骨格としては、チオラン、
チアン、オキサチアン、１，２−ジヒドロチオナフテン
、ベンゾチアン、チアビシクロヘプタン、フェノキサチ
ッ、フエノチアジン、チオキサンセン ペニシリン、セ
フアロスポリン、イソチアゾール、テトラヒドロイソチ
アゾール、ベンゾイソチアゾール等が挙げられる。
環をなす含硫黄環状化合物の骨格としては、チオラン、
チアン、オキサチアン、１，２−ジヒドロチオナフテン
、ベンゾチアン、チアビシクロヘプタン、フェノキサチ
ッ、フエノチアジン、チオキサンセン ペニシリン、セ
フアロスポリン、イソチアゾール、テトラヒドロイソチ
アゾール、ベンゾイソチアゾール等が挙げられる。
本発明に係る化合物〔１〕及び〔〕のＲ１又は／及びＲ
２は、置換アルキル基、置換アリール基及び置換含硫酸
黄環状化合物でも良く、これらの置換基の例としては、
アルキル基、アリール基等の炭化水素基の外には、例え
ば、ハロゲン、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基、スルホニル基等が挙げられる。
２は、置換アルキル基、置換アリール基及び置換含硫酸
黄環状化合物でも良く、これらの置換基の例としては、
アルキル基、アリール基等の炭化水素基の外には、例え
ば、ハロゲン、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基、スルホニル基等が挙げられる。
本発明に係わる金属硫酸塩としては、例えば、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウムなどの硫酸アルカリ金属塩、硫酸
カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウムなどの硫
酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。
リウム、硫酸カリウムなどの硫酸アルカリ金属塩、硫酸
カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウムなどの硫
酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。
過マンガン酸若しくはその塩としては、例えば過マンガ
ン酸、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム
等の過マンガン酸アルカリ金属塩、過マンガン酸カルシ
ウム、過マンガン酸マグネシウム、過マンガン酸バリウ
ム等の過マンガン酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。
ン酸、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム
等の過マンガン酸アルカリ金属塩、過マンガン酸カルシ
ウム、過マンガン酸マグネシウム、過マンガン酸バリウ
ム等の過マンガン酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。
本発明は、例えば次のようにして、容易に実施すること
ができる。
ができる。
スルフイルイミンと過マンガン酸若しくはその塩と金属
硫酸塩とを混合し、例えは加熱し冷却し又は室温で反応
させる。スルフイルイミンに対し過マンガン酸若しくは
その塩は、通常、理論量以上が好ましく用いられ、金属
硫酸塩は過マンガン酸若しくはその塩に対し、通常当モ
ル程度が用いられる。要すれば用いられる溶剤の例とし
ては、例えば水、アセトン、メタノール、エタノール、
Ｔｅｒｔ−ブタノール、ピリジン、クロロホルム、イソ
オクタン、ベンゼン、石油エーテル、メチルシクロヘキ
サン等が支障なく用いられ、単独でも混合して用いても
良い。
硫酸塩とを混合し、例えは加熱し冷却し又は室温で反応
させる。スルフイルイミンに対し過マンガン酸若しくは
その塩は、通常、理論量以上が好ましく用いられ、金属
硫酸塩は過マンガン酸若しくはその塩に対し、通常当モ
ル程度が用いられる。要すれば用いられる溶剤の例とし
ては、例えば水、アセトン、メタノール、エタノール、
Ｔｅｒｔ−ブタノール、ピリジン、クロロホルム、イソ
オクタン、ベンゼン、石油エーテル、メチルシクロヘキ
サン等が支障なく用いられ、単独でも混合して用いても
良い。
反応系は均一系でも、懸濁系であつても良い。反応後は
常法に従い分離し、精製する等は任意である。
常法に従い分離し、精製する等は任意である。
本発明によつて得られるスルホキシイミンの若干を例示
すると、Ｓ，Ｓ−ジメチルスルホキシイミン、Ｓ−メチ
ル−Ｓ−プロピルスルホキシイミン、Ｓ−メチル−Ｓ−
フエニルスルホキシイミン、Ｓ−シクロプロピル−Ｓ−
フエニルスルホキシイミン、Ｓ−エチル−Ｓ−シクロヘ
キシルスルホキシイミン、Ｓ−０−メトキシフエニル一
Ｓ−エチルスルホキシイミン、Ｓ−エチル−Ｓ−ｐ−エ
トキシフエニルスルホキシイミン、Ｓ，Ｓ−ジフエニル
スルホキシイミン、Ｓ−０−メチルチオフエニル一Ｓ−
フエニルスルホキシイミン、Ｓ−０−メトキシフエニル
一Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミン、Ｓ−フエニル一Ｓ
−０−プロモフエニルスルホキシイミン、Ｓ−フエニル
一Ｓ−２，６−ジクロロフエニルスルホキシイミン、Ｓ
−フエニル一Ｓ−ｐ−シアノフエニルスルホキシイミン
、Ｎ一β−シアノエチル−Ｓ−メチル−Ｓ−フエニルス
ルホキシイミン、Ｎ−プロピル−Ｓ，Ｓ−ジフエニルス
ルポキシイミス、Ｎ−β−メチルスルホニルエチル−Ｓ
，Ｓ−ジフエニルスルホキシイミン、Ｎ−フエニル一Ｓ
−メチル−Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｓ−メチル
−Ｓ−ベンジルスルホキシイミン、，Ｎ−メチル−Ｓ−
フエニル一Ｓ−ベンジルスルホキシイミン、Ｓ−イミノ
−Ｓ−オキシチアン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキシチオナフ
テン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキシ−４，４−ジメチルベン
ゾ〔ｂ〕チアン、７ーイミノーJメ[オキシーJメ[チアビ
シクロ〔２，２，１〕ヘプタン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキ
シ−４−クロロフェノキサチッ、Ｓ−エチルイミノ−Ｓ
−オキシフエノチアジン、Ｓ−プロピルイミノ−Ｓ−オ
キシチオキサンセン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキシペニシリ
ン、Ｓ−イミノ−Ｓーオキシセフアロスポリン、Ｓ−オ
キシイソキサゾール、Ｓ−オキシベンゾイソキサゾール
Ｎ−トシル一Ｓ，Ｓ−ジメチルスルホキシイミン、Ｎ
一トシル一Ｓ，Ｓ−ジフエニルスルホキシイミン、Ｎ−
ｐ−ブロモベンゼンスルホニル−Ｓ−メチルーＳ−フエ
ニルスルホキシイミン、Ｎ−メチルスルホニル−Ｓ−エ
チル−Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｎ−シクロヘキ
シルスルホニル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−クロロフエニル
スルホキシイミン、Ｎ−アセチル−Ｓ，Ｓ−ジフエニル
スルホキシイミン、Ｎ−クロロアセチル−Ｓ，Ｓ−ジフ
エニルスルホキシイミン、Ｎ−ベンゾイル一Ｓ−メチル
−Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｎ−ベンゾイル一Ｓ
−ｐ−トシル一Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｓ−ｐ
−トシルイミノ一Ｓ−オキシチアン、Ｓ−ベンゾイルイ
ミノ一Ｓ−オキシテトラヒドロチオフエン、Ｓ−ベンゼ
ンスルホニルイミノ一Ｓ一オキシフエノチアジン、Ｓ−
ベンゾイルイミノ−Ｓ−オキシチオキサンセン等が挙け
られる。
すると、Ｓ，Ｓ−ジメチルスルホキシイミン、Ｓ−メチ
ル−Ｓ−プロピルスルホキシイミン、Ｓ−メチル−Ｓ−
フエニルスルホキシイミン、Ｓ−シクロプロピル−Ｓ−
フエニルスルホキシイミン、Ｓ−エチル−Ｓ−シクロヘ
キシルスルホキシイミン、Ｓ−０−メトキシフエニル一
Ｓ−エチルスルホキシイミン、Ｓ−エチル−Ｓ−ｐ−エ
トキシフエニルスルホキシイミン、Ｓ，Ｓ−ジフエニル
スルホキシイミン、Ｓ−０−メチルチオフエニル一Ｓ−
フエニルスルホキシイミン、Ｓ−０−メトキシフエニル
一Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミン、Ｓ−フエニル一Ｓ
−０−プロモフエニルスルホキシイミン、Ｓ−フエニル
一Ｓ−２，６−ジクロロフエニルスルホキシイミン、Ｓ
−フエニル一Ｓ−ｐ−シアノフエニルスルホキシイミン
、Ｎ一β−シアノエチル−Ｓ−メチル−Ｓ−フエニルス
ルホキシイミン、Ｎ−プロピル−Ｓ，Ｓ−ジフエニルス
ルポキシイミス、Ｎ−β−メチルスルホニルエチル−Ｓ
，Ｓ−ジフエニルスルホキシイミン、Ｎ−フエニル一Ｓ
−メチル−Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｓ−メチル
−Ｓ−ベンジルスルホキシイミン、，Ｎ−メチル−Ｓ−
フエニル一Ｓ−ベンジルスルホキシイミン、Ｓ−イミノ
−Ｓ−オキシチアン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキシチオナフ
テン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキシ−４，４−ジメチルベン
ゾ〔ｂ〕チアン、７ーイミノーJメ[オキシーJメ[チアビ
シクロ〔２，２，１〕ヘプタン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキ
シ−４−クロロフェノキサチッ、Ｓ−エチルイミノ−Ｓ
−オキシフエノチアジン、Ｓ−プロピルイミノ−Ｓ−オ
キシチオキサンセン、Ｓ−イミノ−Ｓ−オキシペニシリ
ン、Ｓ−イミノ−Ｓーオキシセフアロスポリン、Ｓ−オ
キシイソキサゾール、Ｓ−オキシベンゾイソキサゾール
Ｎ−トシル一Ｓ，Ｓ−ジメチルスルホキシイミン、Ｎ
一トシル一Ｓ，Ｓ−ジフエニルスルホキシイミン、Ｎ−
ｐ−ブロモベンゼンスルホニル−Ｓ−メチルーＳ−フエ
ニルスルホキシイミン、Ｎ−メチルスルホニル−Ｓ−エ
チル−Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｎ−シクロヘキ
シルスルホニル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−クロロフエニル
スルホキシイミン、Ｎ−アセチル−Ｓ，Ｓ−ジフエニル
スルホキシイミン、Ｎ−クロロアセチル−Ｓ，Ｓ−ジフ
エニルスルホキシイミン、Ｎ−ベンゾイル一Ｓ−メチル
−Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｎ−ベンゾイル一Ｓ
−ｐ−トシル一Ｓ−フエニルスルホキシイミン、Ｓ−ｐ
−トシルイミノ一Ｓ−オキシチアン、Ｓ−ベンゾイルイ
ミノ一Ｓ−オキシテトラヒドロチオフエン、Ｓ−ベンゼ
ンスルホニルイミノ一Ｓ一オキシフエノチアジン、Ｓ−
ベンゾイルイミノ−Ｓ−オキシチオキサンセン等が挙け
られる。
以上述べた様に、従来、スルフイルイミンの酸化に際し
、副生物が多く、分離が容易でなくその操作も繁雑で収
率が低いか、又は全く得られなかつたスルホキシイミン
が本発明により容易に、かつ高収率に得られ、工業的実
施も容易になる等、斯業に貢献する処大である。以下に
実施例、比較例を述べ、本発明を更に詳細に説明する。
、副生物が多く、分離が容易でなくその操作も繁雑で収
率が低いか、又は全く得られなかつたスルホキシイミン
が本発明により容易に、かつ高収率に得られ、工業的実
施も容易になる等、斯業に貢献する処大である。以下に
実施例、比較例を述べ、本発明を更に詳細に説明する。
実施例 １
ジフエニルスルフイルイミン２０９／メタノール１１溶
液中に、過マンガン酸カリウム５０ｆ！と硫酸マグネシ
ウム４０９との水５００ｍ１溶液を加え、１時間還流す
る。
液中に、過マンガン酸カリウム５０ｆ！と硫酸マグネシ
ウム４０９との水５００ｍ１溶液を加え、１時間還流す
る。
不溶物を沢別し、線にそそぎ、クロロホルムで抽出し、
洗浄、乾燥後、クロロホルムを留去し、ジフエニルスル
ホキシイミン２１９（収率１００％）を得る。ベンゼン
より再結晶する。ＭｐｌＯ４℃比較例 １ ジフエニルスルフイルイミン２０９／メタノール１１溶
液中に、過マンガン酸カリウム５０ｇ／水５００ｍ１溶
液を加え、ｌ時間還流する。
洗浄、乾燥後、クロロホルムを留去し、ジフエニルスル
ホキシイミン２１９（収率１００％）を得る。ベンゼン
より再結晶する。ＭｐｌＯ４℃比較例 １ ジフエニルスルフイルイミン２０９／メタノール１１溶
液中に、過マンガン酸カリウム５０ｇ／水５００ｍ１溶
液を加え、ｌ時間還流する。
不溶物を淵別後、溶媒を留去し、ジフエニルスルホキシ
イミン９９（収率４２．９％）を得る。ベンゼンより再
結晶する。ＭｐｌＯ４℃。Ｒ，元素分析は実施例１と一
致した。実施例 ２ Ｓ−フエニル一Ｓ−ｐ−トリルスルフイルイミン２１．
５９／メタノール１１溶液中に、過マンガン酸カリウム
５０ｆ！と硫酸マグネシウム４０９との水５００ＴｆＬ
ｌ溶液を加え、ｌ時間還流する。
イミン９９（収率４２．９％）を得る。ベンゼンより再
結晶する。ＭｐｌＯ４℃。Ｒ，元素分析は実施例１と一
致した。実施例 ２ Ｓ−フエニル一Ｓ−ｐ−トリルスルフイルイミン２１．
５９／メタノール１１溶液中に、過マンガン酸カリウム
５０ｆ！と硫酸マグネシウム４０９との水５００ＴｆＬ
ｌ溶液を加え、ｌ時間還流する。
不溶物を淵別し、水にそそぎ、クロロホルムで抽出し、
洗浄、乾燥後、クロロホルムを留去し、Ｓ−フエニル−
Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミン２３．ｌｆｌ（収率１
００％）を得る。べンゼン．より再結晶する。ｍｐｌＯ
２℃実施例 ３ Ｓ−フエニル−Ｓ−ｐ−ニトロフエニルスルフイルイミ
ン２４．６９／メタノ一ル１ｌ溶液中に、過マンガン酸
カリウム５０９と硫酸マグネシウム４０９との水５００
Ｗｌｌ溶液を加え、１時間還流する。
洗浄、乾燥後、クロロホルムを留去し、Ｓ−フエニル−
Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミン２３．ｌｆｌ（収率１
００％）を得る。べンゼン．より再結晶する。ｍｐｌＯ
２℃実施例 ３ Ｓ−フエニル−Ｓ−ｐ−ニトロフエニルスルフイルイミ
ン２４．６９／メタノ一ル１ｌ溶液中に、過マンガン酸
カリウム５０９と硫酸マグネシウム４０９との水５００
Ｗｌｌ溶液を加え、１時間還流する。
不溶物を済刃１」後、水にそそぎ、クロロホルムで抽出
し、洗浄、乾燥後、クロロホルムを留去し、Ｓ−フエニ
ル−Ｓ−ｐ−ニトロフエニルスルホキシイミン２６．２
ｇ（収率９５％）を得る。べンゼ エンより再結晶する
。ｍｐｌ４４℃実施例 ４ 過マンガン酸カリウム４７ｆｌと硫酸マグネシウム３６
９とをアセトンー水溶液（３：１）１ｌに溶解し、（ヘ
）−Ｓ−０−メトキシフエニル−Ｓ−フエニルスルフイ
ルイミン（〔α〕Ｄ−１９Ｃ（Ｃ＝１．０７；ＣＨＣＩ
，））２３９／アセトンｌＯＯｄを３０分で滴下し、室
温で４時間撹拌する。
し、洗浄、乾燥後、クロロホルムを留去し、Ｓ−フエニ
ル−Ｓ−ｐ−ニトロフエニルスルホキシイミン２６．２
ｇ（収率９５％）を得る。べンゼ エンより再結晶する
。ｍｐｌ４４℃実施例 ４ 過マンガン酸カリウム４７ｆｌと硫酸マグネシウム３６
９とをアセトンー水溶液（３：１）１ｌに溶解し、（ヘ
）−Ｓ−０−メトキシフエニル−Ｓ−フエニルスルフイ
ルイミン（〔α〕Ｄ−１９Ｃ（Ｃ＝１．０７；ＣＨＣＩ
，））２３９／アセトンｌＯＯｄを３０分で滴下し、室
温で４時間撹拌する。
クロロホルム１．５ｌを加え、不溶物を淵別し、４Ｈ一
塩酸水溶液にて抽出する。水溶液中に氷、５０％苛性ソ
ーダ水溶液を加え、アルカリ性としてクロロホルムで抽
出する。水洗、乾燥後、溶媒を留去し、（４）−Ｓ−０
−メトキシフエニル−Ｓ−フエニルスルホキシイミン１
８．１９（収率７３％、〔α〕Ｄ＋２．Ｃ（Ｃ＝２．０
５：ＣＨＣ２３））を得る。べンゼンーヘキサンより再
結晶する。比較例 ２ 実施例４と同様にして、硫酸マグネシウムを加えずに反
応させる。
塩酸水溶液にて抽出する。水溶液中に氷、５０％苛性ソ
ーダ水溶液を加え、アルカリ性としてクロロホルムで抽
出する。水洗、乾燥後、溶媒を留去し、（４）−Ｓ−０
−メトキシフエニル−Ｓ−フエニルスルホキシイミン１
８．１９（収率７３％、〔α〕Ｄ＋２．Ｃ（Ｃ＝２．０
５：ＣＨＣ２３））を得る。べンゼンーヘキサンより再
結晶する。比較例 ２ 実施例４と同様にして、硫酸マグネシウムを加えずに反
応させる。
この反応液の薄層クロマトグラフイ（シリカゲル、展開
溶剤；ＣＨＣ２３）によると、Ｓ−フエニル−Ｓ−０−
メトキシフエニルスルフイド、Ｓ−フエニル−Ｓ−０−
メトキシフエニルスルホキシド、Ｓ−フエニル−Ｓ−０
−メトキシフエニルスルホンのＡｕｔｈｅｎｔｉｃＳａ
ｍｐｌｅのＲｆ値と一致する位置にスポツトが表われ、
Ｓーフエニル−Ｓ−０−メトキシフエニルスルホキキイ
ミンのＡｕｔｈｅｎｔｉｃＳａｍｐｌｅ０Ｒｆ値に相当
する位置にはスポツトは現われなかつた。実施例 ５ Ｎ−トシル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−トリルスルフイルイ
ミン３０．７９と硫酸マグネシウム２４ｆ！と過マンガ
ン酸カリウム３１９とをアセトンー水混合溶液（３：ｌ
）５００ｍｌ中に加え、２時間還流する。
溶剤；ＣＨＣ２３）によると、Ｓ−フエニル−Ｓ−０−
メトキシフエニルスルフイド、Ｓ−フエニル−Ｓ−０−
メトキシフエニルスルホキシド、Ｓ−フエニル−Ｓ−０
−メトキシフエニルスルホンのＡｕｔｈｅｎｔｉｃＳａ
ｍｐｌｅのＲｆ値と一致する位置にスポツトが表われ、
Ｓーフエニル−Ｓ−０−メトキシフエニルスルホキキイ
ミンのＡｕｔｈｅｎｔｉｃＳａｍｐｌｅ０Ｒｆ値に相当
する位置にはスポツトは現われなかつた。実施例 ５ Ｎ−トシル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−トリルスルフイルイ
ミン３０．７９と硫酸マグネシウム２４ｆ！と過マンガ
ン酸カリウム３１９とをアセトンー水混合溶液（３：ｌ
）５００ｍｌ中に加え、２時間還流する。
不溶物を戸別後、反応液を氷水中にそそぎ、クロロホル
ムで抽出する。乾燥後、溶媒を留去し、Ｎ−トシル−Ｓ
−メチル−Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミン３２．３９
（収率１００％）を得る。エタノ一ルより再結晶する。
ｍｐ１４０〜１４１．５℃硫酸マグネシウムを用いず、
同様に反応した場合、Ｎ−トシル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ
−トリルスルホキシイミンの収率は５５％であつた。
ムで抽出する。乾燥後、溶媒を留去し、Ｎ−トシル−Ｓ
−メチル−Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミン３２．３９
（収率１００％）を得る。エタノ一ルより再結晶する。
ｍｐ１４０〜１４１．５℃硫酸マグネシウムを用いず、
同様に反応した場合、Ｎ−トシル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ
−トリルスルホキシイミンの収率は５５％であつた。
実施例 ６
Ｎ−トシル−Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−メトキシフエニルス
ルフイルイミン３２．３９と硫酸マグネシウム２４ｆｌ
と過マンガン酸カリウム３１９とをアセトンー水混合溶
液（３：ｌ）５００ｍｌ中に加え、実施例５と同様にし
てＮ−トシル−Ｓ−メチルーＳ−ｐ−メトキシフエニル
スルホキシイミン３３．９９（収率１００％）を得る。
ルフイルイミン３２．３９と硫酸マグネシウム２４ｆｌ
と過マンガン酸カリウム３１９とをアセトンー水混合溶
液（３：ｌ）５００ｍｌ中に加え、実施例５と同様にし
てＮ−トシル−Ｓ−メチルーＳ−ｐ−メトキシフエニル
スルホキシイミン３３．９９（収率１００％）を得る。
エタノ一ルより再結晶する。ｍｐｌＯ１〜１０２°Ｃ硫
酸マグネシウムを用いず、同様に反応した場合、Ｎ−ト
シル一Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−メトキシフエニルスルホキ
シイミンの収率は５５０７）であつた。
酸マグネシウムを用いず、同様に反応した場合、Ｎ−ト
シル一Ｓ−メチル−Ｓ−ｐ−メトキシフエニルスルホキ
シイミンの収率は５５０７）であつた。
実施例 ７
Ｎ−トシル一 Ｓ −エチル−Ｓ−トリルスルフイルイ
ミン３２．１９と硫酸マグネシウム２４ｆ！と過マンガ
ン酸カリウム３１９とをアセトン一水混合溶液（３：ｌ
）５００ｍ１中に加え、実施例５と同様にして反応し、
Ｎ−トシル一Ｓ−エチル−Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイ
ミン３２．６Ｓ（収率９５（：ｆｌ））を得る。
ミン３２．１９と硫酸マグネシウム２４ｆ！と過マンガ
ン酸カリウム３１９とをアセトン一水混合溶液（３：ｌ
）５００ｍ１中に加え、実施例５と同様にして反応し、
Ｎ−トシル一Ｓ−エチル−Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイ
ミン３２．６Ｓ（収率９５（：ｆｌ））を得る。
アセトン− ｎ −ヘキサンより再結晶する。Ｍｐ７７
．５〜 ７８″ＣＩＲ（ＫＢｒ）；ｖ ＝１２２０，１
０９５，１１１０，１０５０ＣＴｒＬ−１ 硫酸マグネシウムを用いずに反応した場合、Ｎトシル一
Ｓ −エチル−Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミンの収
率は３５％であつた。
．５〜 ７８″ＣＩＲ（ＫＢｒ）；ｖ ＝１２２０，１
０９５，１１１０，１０５０ＣＴｒＬ−１ 硫酸マグネシウムを用いずに反応した場合、Ｎトシル一
Ｓ −エチル−Ｓ−ｐ−トリルスルホキシイミンの収
率は３５％であつた。
実施例 ８
Ｎ−トシル一Ｓ，Ｓ−ジフエニルスルフイルイミン３５
．５９と硫酸マグネシウム２４ｆ！と過マンガン酸カリ
ウム３１ｆ！とをアセトン一水混合溶液（３：ｌ ）５
００ｍ１中に加え、実施例５と同様にして、Ｎ−トシル
一 Ｓ，Ｓ−ジフェニルスルホキシイミン３５．３ｙ（
収率９５０１））を得る。
．５９と硫酸マグネシウム２４ｆ！と過マンガン酸カリ
ウム３１ｆ！とをアセトン一水混合溶液（３：ｌ ）５
００ｍ１中に加え、実施例５と同様にして、Ｎ−トシル
一 Ｓ，Ｓ−ジフェニルスルホキシイミン３５．３ｙ（
収率９５０１））を得る。
アセトン一 ｎ −ヘキサンより再結晶する。Ｍｐｌ３
５〜１３６ ＣＩＲ（ＫＢｒ）；・Ｖ＝１２４５，１１
１５，１０９５，１０７０ＣＴｒＬ−１ 硫酸マグネシウムを用いずに反応した場合、Ｎ−トシル
一 Ｓ，Ｓ−ジフエニルスルホキシイミンの収率は３５
％であつた。
５〜１３６ ＣＩＲ（ＫＢｒ）；・Ｖ＝１２４５，１１
１５，１０９５，１０７０ＣＴｒＬ−１ 硫酸マグネシウムを用いずに反応した場合、Ｎ−トシル
一 Ｓ，Ｓ−ジフエニルスルホキシイミンの収率は３５
％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｒ
＾１、Ｒ＾２は任意に低級アルキル基、フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル基、ニ
トロ置換フェニル基を示し、Ｒ＾３は水素、フェニルス
ルホニル基、アルキル置換フェニルスルホニル基を示す
。 〕で表わされるスルフイルイミンを、金属硫酸塩の存在
下、過マンガン酸若しくはその塩で酸化することを特徴
とする、式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕〔式中、Ｒ＾
１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は前述と同じ。 〕で表わされるスルホキイミンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8431776A JPS5948821B2 (ja) | 1976-07-15 | 1976-07-15 | スルホキシイミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8431776A JPS5948821B2 (ja) | 1976-07-15 | 1976-07-15 | スルホキシイミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS539717A JPS539717A (en) | 1978-01-28 |
| JPS5948821B2 true JPS5948821B2 (ja) | 1984-11-29 |
Family
ID=13827124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8431776A Expired JPS5948821B2 (ja) | 1976-07-15 | 1976-07-15 | スルホキシイミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948821B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61114839A (ja) * | 1984-11-09 | 1986-06-02 | Nissan Motor Co Ltd | 発泡成形方法 |
| JPS63242521A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 | Hashimoto Kikei Seisakusho:Kk | 成形装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7511149B2 (en) | 2007-02-09 | 2009-03-31 | Dow Agrosciences Llc | Process for the oxidation of certain substituted sulfilimines to insecticidal sulfoximines |
| CN101765371B (zh) * | 2007-07-27 | 2015-02-04 | 陶氏益农公司 | 杀虫剂及其用途 |
-
1976
- 1976-07-15 JP JP8431776A patent/JPS5948821B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61114839A (ja) * | 1984-11-09 | 1986-06-02 | Nissan Motor Co Ltd | 発泡成形方法 |
| JPS63242521A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 | Hashimoto Kikei Seisakusho:Kk | 成形装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS539717A (en) | 1978-01-28 |
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