JPS5949276B2 - 接触分解操作からイオウ酸化物を処理する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 原油の高イオウ含量高沸点部分を接触分解すると、クラ
ンキング用触媒上に金属、炭化水素系物質およびイオウ
含有化合物が沈着する。

イオウの一部は接触分解操作の炭化水素転化生成物と共
に除かれ、下流の加工装置たとえば生成物精留器および
下流のガス状生成物回収プラント中で分離される。

ガス状生成物回収プラント中で分離されたガス状イオウ
生成物は次いでクラウスユニットその他車業界で既知の
手段により分離回収される。

触媒に保持されたイオウ化合物は触媒再生操作に移され
、ここで酸素を含有する再生用ガスにより炭化水素系沈
着物を燃焼させる間にイオウは二酸化イオウに変えられ
、再生煙道ガスと共に除かれる。

本発明は再生煙道ガスから二酸化イオウを回収し、処理
する方法に関する。

より詳細には、本発明はたとえば比較的高い夾雑金属濃
度の高沸煮釜残油の加工に際して得られる高金属含量の
転化触媒または固形吸着材に二酸化イオウを選択的に吸
着させることによって再生煙道ガス中のイオウ酸化物を
処理する方法に関する。

さらに詳細には、本発明は高金属含量の使用済のまたは
失活したクランキング用触媒たとえば接触分解の流動触
媒を用いて一般に正常な流動接触分解−触媒再生操作に
とって外部の帯域でイオウ酸化物を選択的に吸着させる
ことにより再生煙道ガスからイオウ酸化物を回収する方
法に関する。

高イオウ含量の原料油たとえばレデューストクルード（
ｒｅｄｕｃｅｄ ｃｒｕｄｅ）を含有する原料油をク
ラッキング用流動触媒上で処理すると、炭化水素系沈着
物、金属夾雑物および高濃度のイオウを含有する使用済
のまたは失活した触媒が得られるであろう。

こうして生じた不純な触媒はその後酸素含有ガスを用い
て触媒再生帯域中で炭化水素系沈着物を燃焼させること
により再生され、採用する酸素濃度および温度に応じて
ＣＯ２ＣＯ２およびイオウ酸化物および若干の遊離酸素
を含有する生成物である煙道ガス流を生成する。

ＣＯとＣＯ２の比率は採用する温度によりかなり変動す
る可能性がある。

温度は再生用ガス流中の酸素の濃度に応じてＣＯの燃焼
を促進し、あるいは促進しない。

この比率はまたイオウをイオウ酸化物（その後煙道ガス
により再生操作帯域から除かれる）に酸化する程度に影
響を与える可能性がある。

煙道ガスは触媒再生操作に際して、再生煙道ガスからの
同伴触媒粒子の分離回収に影響を与える多数の連続的な
平行サイクロン分離システムを通過する。

ある場合には、上流のサイクロン分離装置により除かれ
なかった痕跡量の触媒微粒子を分離回収するためにさら
に他の分離処理、たとえばコットレル収塵装置、静電収
塵装置その他の分離手段を煙道ガスに施すことがある。

煙道ガスから触媒微粒子を除いたのちＣＯに富む煙道ガ
スは一般にＣＯボイラーに導通され、ここでＣＯは燃焼
してＣＯ２および熱を生じ、この熱は加工用水蒸気を発
生させることにより回収される。

次いでＣ０２に富む煙動ガスを動力回収装置たとえば動
力回収ユニットのタービンジェネレータ一部分へ通すこ
とができる。

他方、ＣＯ２に富む再生煙道ガスはＣＯボイラーを通ら
ずに、ＣＯ２含量の高い煙道ガスを直接または間接に部
分的に冷却する前または後に動力回収装置へ直接に通す
こともできる。

本発明の特別な観点によれば、煙道ガス中に残存するイ
オウ酸化物を触媒に沈着した金属に吸着させおよび／ま
たは金属を反応させて触媒表面に金属部硫酸塩−硫酸塩
化合物を生成させるために、動力回収用原動機から回収
した冷却された煙道ガスを、次いで夾雑金属を含有する
金属含有固形吸着材または失活したクランキング用触媒
たとえば流動クランキング触媒と１４９〜約５３７．５
°Ｃ（３００〜約１０００°Ｆ）の範囲の温度で接触す
る状態で導通する。

金属失活クランキング用触媒は高金属含量の使用済のま
た失活したクラッキング用触媒であってもよい。

これはたとえば流動接触分解操作に際して、高金属含量
のレデューストクルードを含有する供給材料が新しい触
媒および／または平衡触媒と接触して、関係式 ４式％ により算出された１ ５，０００ ｐｐｍ金属当量以上
、より一般的には３０，０００〜７０，０００ ｐｐｍ
金属当量を含有する使用済の、または失活した触媒とな
ることにより得られるものである。

こうしてイオウ酸化物を含有する煙道ガスと接触して金
属亜硫酸塩−硫酸塩化合物を生成した使用済のまだは失
活した触媒に、さらに所望により以下に述べる操作１種
またはそれ以−トを施すこともできる。

すなわち、ニッケル、バナジウムおよび鉄の亜硫酸塩お
よび硫酸塩を含有する失活した触媒を廃棄してもよく、
再生してもよい。

他方、この触媒を適宜な温度で水洗して、金属硫酸塩化
合物を分解することもできる。

金属亜硫酸塩−硫酸塩を含有する失活した触媒の再生は
、９００°Ｆ以上の高温処理、水素還元、および上昇管
炭化水素コンバージョン帯域への触媒の再循環のうちの
１操作を行なってイオウ酸化物を硫化水素に還元するこ
とにより達成しうる。

こうして生成した硫化水素は次いで下流の加工装置たと
えば精油所ガスプラント中で容易に炭化水素系転化生成
物から分離され、さらにクラウスユニットまたは他の既
知の回収法により回収される。

本発明に従って有利に用いられる固形粒状物質の種類は
、ＦＣＣまたはＲＣＣ操作により得られる使用済の、ま
たは失活した高金属含量触媒、あるいは高金属−高コン
ラドソン炭素含量供給原料を高活性接触分解操作により
適したより低い金属−コンラドノン炭素含量の供給原料
に変えるために金属除去用の非接触法または接触系に用
いた高金属含料固形吸着材である。

ＲＣＣ処理またはＦＣＣ処理により得られる触媒は、操
作の厳密性に応じてかなり変動する触媒活性すなわち微
量活性試験（ｍｉｃｒｏａｃｔｉｖｉｔｙｔ ｅ ｓ
ｔ ２Ｍ Ａ Ｔ ）により測定された転化率５０容量
％以下を有し、あるいは触媒活性をほとんどもたないか
または全くもたず（ＭＡＴ転化率２０容量％以下）、あ
るいは５０〜８０容量％の範囲の高い触媒活性をもつこ
とができる。

本発明の概念を達成するために用いられる触媒の金属含
量は１重量％以上、好ましくは２〜４重量％の範囲にあ
ると考えられる。

固体粒状物質および／または触媒−十二に沈着した基本
的な金属は原油源に応じて多様な比率のＮ１−Ｖ−Ｆｅ
であり、最も可能性があると思われる比率ば２／１／２
〜１／１３／１のＮｉ／Ｖ／Ｆｅであろう。

これによってこれらの比率に過度の制限が課されること
はないものとする。

触媒に沈着しｌ’ｃ Ｎ ｉ −Ｖ−Ｆｅの正確な比率
は供給原料中におけるそれらの濃度、ならびに金属ポル
フィリンおよび／または金属アスファルテンの分解しや
すさの関数であろう。

若干の普通の原油中のＮ１−Ｖ−Ｆｅ比率の例を第１表
に示す。

（１）銅含量０．６ｐｐｍ以下 （２）金属当量−４Ｎｉ＋Ｖ＋Ｆｅ 真空ガス油およびムルバン原油に高いニッケルおよび鉄
の比率が示されている。

一方メキシコ地峡およびワイオミングサワー原油により
きわめて高いバナジウム比率が示されている。

さらに特定の重質残留分、たとえばベネズエラ・オリノ
コ重質油はきわめてわずかなニッケルまたは鉄と共に著
しく高い濃度のバナジウム（５００〜１，０００ｐｐｍ
）を含有する。

部分的に失活したかまたは触媒として使用された触媒は
ＦＣＣユニット、または特にＲＣＣユニットの再生器部
分などの再生操作から高度に再生されたかまたは酸化さ
れた状態で回収されまたは収出され、再生循環触媒上の
残留コークスが低い（０，０５％以下、好ましくは０．
０１％程度）ことが保証され、沈着した金属Ｎｉ 、Ｖ
、Ｆｅは酸化状態であることが確認される。

本発明を用いることが特に有用な供給原料は少なくとも
０．５重量％、好ましくは１重量％以上、最も好ましく
は１〜８重量％のイオウ含量を有するであろう。

本発明は真空ガス油、重質真空ガス油、および２５容量
％捷でのレデューストクルードを含有するガス油を加工
するＦＣＣユニットにおいて生じる再生煙道ガスからイ
オウ酸化物を回収し、処理するために有用である。

本発明はレデューストクルードまたは接頭原油（ｔｏｐ
ｐｅｄｃｒｕｄｅ）加工ユニットにおいて生じる再生煙
道ガスからイオウ酸化物を回収し、処理するために特に
有用である。

本方法は石油を基礎とする供給原料にのみ限定されず、
石炭の液化、オイルシェール乾留（ｒｅｔｏｒｔｉｎｇ
）、タールサンド選鉱などにより生じる液体を加工する
際に用いることができる。

レデューストクルード特に接頭原油および釜残油を含む
重質油を加工する場合、触媒および／または固形吸着材
に沈着した炭化水素系物質の量は真空ガス油（ＶＧＯ）
操作に際して生じるよりも多くく、第２にこの沈着した
炭化水素系物質はその構造内に存在する実質量のイオウ
を含有する。

沈着した炭化水素系物質を空気または酸素に富むガスの
存在下で除去するために用いる再生操作ないしは復元（
ｒｅｊｕ ｖｅｎａｔｉｏｎ）操作により）窒素、一
酸化炭素、二酸化炭素およびイオウ酸化物を含む煙道ガ
スが得られる。

煙道ガス中のイオウ酸化物の量は１，０００ ｐｐｍか
ら１０，０００ｐｐｍまたはそれ以上にまで及ぶ可能性
がある。

要求される政府ＥＰＡ規準によれば、この濃度のＣＯお
よびイオウ酸化物（ＳＯ２＋５Ｏ３）は煙道ガスを大気
中へ排出する前に除去されなければならない。

本発明によればこれらの有害なイオウ酸化物を負荷され
た煙道ガスを、固体粒状物質たとえば金属を負荷された
使用済の、または失活したＦＣＣもしくはＲＣＣ転化触
媒または金属除去用不活性固形吸着材と接触させながら
通過させ、実質的に完全なイオウ酸化物を含有しない煙
道ガス流が得られる。

しかし本発明を高い効率で実施するためには、煙道ガス
のＣＯ含量を利用することが有利であり、ＣＯ含量は同
時に低い値、たとえば１．０００ ｐｐｍ以下、好まし
くは５００ｐｐｍ以下、より一般的には約２５０ ｐｐ
ｍ以下に低下する。

煙道ガスの一酸化炭素（ＣＯ）濃度をきわめて低い好ま
しい水準に低下させなければならない理由の１つは、そ
の還元性による。

すなわちＣＯは再生生成物である金属酸化物と反応して
これをより低い原子油状態または金属元素に還元し、一
方ＣＯばＣＯ２に酸化される。

次式はこの還元工程の一例である。

本発明の組合せ操作法の第２の重要な観点は、６５０〜
８７１°Ｃ（１２００〜１６００下）の範囲の温度で排
出される煙道ガスの温度を降下させて金属亜硫酸塩およ
び／または硫酸塩の生成を有利にする作用を及ぼすこと
である。

すなわち約７６０℃（１４００’Ｆ）の高温は金属亜硫
酸塩−硫酸塩の分解に有利であり、これよりも低い１４
９〜５３７．５°Ｃ（３００〜１０００下）の温度は特
に希望する金属亜硫酸塩−硫酸塩の生成に有利である。

従って還元性雰囲気よりもむしろ酸化性の雰囲気である
ことおよび希望する反応を保証する適切な温度範囲が得
られることを保証するだめに、固体再生器−復元器の操
作により排出する熱い煙道ガス流をまずＣＯボイラー中
で処理し、次いでタービンエキスパンダー動力回収用原
動機ユニット中で処理する。

この加工ユニットの組合せによれば煙道ガスがイオウ酸
化物除去のために調製されるだけでなく、有害な夾雑物
であるイオウ酸化物の処理に関して電力および／または
電流の発生および回収のために最も魅力的なかつ経済的
に有利なパッケージが得られる。

特別な実施態様においては、ＣＯボイラー操作の排気煙
道ガスを触媒または固体微粒子の分離システムに導通し
、次いでタービンエキスパンダー動力回収ユニットの第
１段階に導通して、ＣＯをＣＯ２に変えるＣＯボイラー
中で燃焼したＣＯに富む煙道ガスの温度−圧力エネルギ
ーを利用する。

タービンエキスパンダーおよび下流の熱交換器（水蒸気
の生成）中で、ＣＯを含有しない煙道ガスの温度を望ま
しい１４９〜５３７．５°Ｃ（３００〜１０００”Ｆ）
の範囲に低下させる。

こうして処理した煙道ガスを次いでイオウ酸化物（ＳＯ
ｘ）除去ユニットに送り、ここでニッケル、バナジウム
および鉄の金属酸化物を含む触媒および／または固形吸
着材粒子をイオウ酸化物（ＳＯｘ）の除去が促進される
温度で接触させ、Ｃｏ−８Ｏｘ含量の低い煙道ガスが生
成する。

こうして処理されたＣＯおよびイオウ酸化物（ＳＯｘ）
を実質的に含まない煙道ガスを次いで大気中に排気する
ことができる。

触媒粒子または不活性な固形吸着材の一方または両方よ
り々す、金属イオウ酸化物を形成した固体粒子は回収さ
れ、ここに示しだようにさらに処理される。

ＳＯｘを負荷された煙道ガスが固体粒子と接触しうる型
の接触ユニットは上昇管分散固相型の操作であってもよ
く、均質稠密流動床型ユニットを用いてもよい。

上昇管分散固相型操作の場合、煙道ガスは１４９〜５３
７．５°Ｃ（３００〜１０００’Ｆ）の範囲の温度で金
属を負荷された固体と接触し、導入された煙道ガスおよ
び固体はサスペンションとして上方へ上昇管を通過する
。

サスペンジヨンとして一ト昇管を移動するのに伴なって
、これはイオウ酸化物を含有しない煙道ガス相と金属イ
オウ化合物を含む固体相とに分離する。

分離された固体は脱離室の底部において採取され、一方
煙道ガスはザイクロンを通過し、大気中へ排出される前
に同伴しまた固体を分離される。

触媒および／または固形不活性吸着材を含有し、金属亜
硫酸塩−硫酸塩を含む上記の分離された固体は炭化水素
系物質を燃焼させる再生帯域から分離した別個の復元帯
域に移される。

この固体復元帯域においては、生成した金属亜硫酸塩お
よび／または金属硫酸塩が化学的にまたは熱により分解
され、固体粒子上に金属または金属酸化物が得られ、化
学的にまたは熱により分解したイオウ成分はここに記載
したように回収のため再生帯域から取出される。

触媒および／または固形吸着材を含有する固体粒子を復
元する方法は多様である。

実施される一方法は還元法として知られている。

還元法の場合、金属亜硫酸塩−硫酸塩を含有する固体粒
子を稠密流動床相で水素と接触させて固体の金属成分を
還元し、金属−金属酸化物の混合物ならびに水素および
／または硫化水素の混合物を含有するガスを生成させ、
これは当技術分野で既知の方法１種またはそれ以上によ
り分離回収される。

復元１〜だ固体は廃棄してもよく、またはイオウ錯化物
（ＳＯｘ）を含有する煙道ガスとさらに接触させるため
にイオウ酸化物（ＳＯｘ）除去ユニットに再循環させて
もよい。

さらに他の特別な実施態様においては、後続の還元法に
高金属含量の高活性触媒を用いる。

ＳＯｘを負荷された煙道ガスにこの高活性触媒を接触さ
せ、脱離室または脱離帯域中でこれから分離させたのち
、金属亜硫酸塩−硫酸塩含有触媒を接触コンバージョン
用触媒再生組合わせ操作の再生触媒立て管に、またはＲ
ＣＣユニットの上昇管転化帯域の底部に移す。

金属亜硫酸塩−硫酸塩触媒が新たな供給材料と接触ｊ〜
で上昇管を上昇するのに伴なって、金属亜硫酸塩−硫酸
塩は分解して特に金属硫化物および硫化水素を生じる。

硫化水素は転化のガス状炭化水素生成物と共に分離され
、下流のクラウスユニット中でイオウとして回収するこ
とができる。

還元法を用いることが意図される他の方法は、レデュー
ストクルードクラツキング（ＲＣＣ）ユニットの前で、
低活性触媒および／または固形吸着材粒状物を用いる炭
化水素供給原料金属回収ユニットに金属亜硫酸塩−硫酸
塩負荷触媒を移すものである。

触媒の金属亜硫酸塩−硫酸塩成分は還元されて硫化水素
を生成し、これはガス状炭化水素生成物と共に回収され
る。

前記により形成された金属亜硫酸塩−硫酸塩含有触媒を
復元するだめの他の方法は酸化的−高温雰囲気中におけ
るものである。

この実施態様において触媒の温度は、水蒸気の存在下で
触媒上における金属亜硫酸塩−硫酸塩の分解が有利にな
るように調整される。

この所期の熱分解は、高温水蒸気たとえばこの工程のみ
において発生したもの、または内部熱交換と組合わせた
工程において発生したものを利用することにより達成さ
れる。

金属亜硫酸塩−硫酸塩の熱分解は少なくとも４８２℃（
９００’Ｆ″）またはそれ以上の温度で行なかれる。

さらに他の特別な実施態様においては後続の還元法に高
活性または低活性の高金属含量触媒を用いる。

高活性または低活性の触媒をＳＯｘ負荷煙道ガスと接触
させ、これから脱離室または脱離帯域中で分離したのち
、金属亜硫酸塩−硫酸塩を含有する触媒の二部を接触コ
ンバージョン用触媒再生組合わせ操作の再生触媒立て管
に、またはＲＣＣユニットの上昇管転化帯域の底部に、
まだはレデューストクルードクラツキング（ＲＣＣ）ユ
ニットの前方もしくは上流にある炭化水素供給原料金媚
回収ユニットに移すっ触媒の金属亜硫酸塩−硫酸塩成分
は還元されて硫化水素を生成し、これはガス状炭化水素
生成物と共に回収される。

金属亜硫酸塩−硫酸塩を含有する触媒の残りは、前記の
ように酸化的−高温法を用いる触媒再生−復元帯域に移
される。

さらに他の考えられる方法は金属を含有する、金属を負
荷されたおよび／または触媒として使用済の触媒塊を１
回通過により使用することである。

すなわちここに示したように水溶性の金属亜硫酸塩−硫
酸塩が生成するため、これらの物質をその除去のために
設けられた別個の帯域中で水洗することにより回収する
ことができる。

１回通過によれば、これは特に低いイオウ酸化物（ＳＯ
ｘ）含量の煙道ガスにつき実施される。

１８８回通過よる操作につき確認するために、以下の計
算を示す。

供給原料２００Ｂ／Ｄ−供給原料６６，０００１ｂ０煙
道ガスが５，０００ｐｐｍのイオウ酸化物ＳＯｘ（ＳＯ
２〜５０３）を含有すると仮定する。

使用済触媒（・−金属２重量％）はＳＯｘを２１ｂ保持
するであろう。

（理論的に）５０１ｂの触媒−１１ｂの５ＯＸ０２０Ｏ
Ｂ／Ｄの供給原料（８Ｃ１０）を加ニー循環触媒５２８
，０Ｏ０１ｂ（ＳＯｘ２５００１ｂを与える）。

これには５Ｏｘ２５００１ｂを包含させるために金属水
準２％の触媒１２５，０００１ｂが必要である（１００
％の反応）。

従って２００ｂｂｌ／日に基づけば５Ｏｘ２５００１ｂ
を包含させるために１２５，０００１ｂｓの触媒を必要
とし、２０，０００ｂｂｌ／日のユニットは２５０．０
Ｏ０１ｂｓのＳＯｘを保持するために１２．５００，０
００１ｂｓの触媒を必要とする。

触媒取出し速度が４１ｂ／ｂｂｌの場合２０，０００ｂ
ｂｌ／Ｂのユニットは８０，０００１ｂに相当する使用
済触媒を産生ずる。

これは生成するＳＯｘ総量の約８％を吸収しうるにすぎ
ない。

この触媒取出し速度は、１回通過による煙道ガス中のＳ
Ｏｘ約４００ｐｐｍを処理しうるにすぎない。

上記でなされた計算および推定から明らかに、吸収−反
応およびこれに続く固体復元の組合わせを採用する循環
固体配置は好呼しい実施ルートであることが示される。

前記のように還元、酸化および蒸煮など固体の復元を伴
なう連続した反応を均質稠密流動固相ユニットにおいて
、または流下式稠密同相もしくは移動床ユニットにおい
て同様に採用しうろことは、当業者には理解されるであ
ろう。

本発明によりＳＯｘを除去するだめの高金属含量使用済
触媒の例は、流動性ＦＣＣ触媒上でレデューストクルー
ドを加工することにより得られるものである。

メキシコキルクークのレデューストクルード留分（表１
の原油源を参照されたい）を市販の高活性ＦＣＣ触媒上
で加工した。

採用した加工条件は下記のとおりである。

供給速度 ２００ ｂｂｌ／日再生
日課生触媒温度 １３７５°Ｆ上昇管温度
１，０００°Ｆ触媒／石油（重
量）８−９ 補給触媒ＭＡＴ活性（ＩＸ３） ７５− ｓ
。

使用済触媒ＭＡＴ活性（２Ｘ３） ６０−６５
触媒添加速度 １．５１ ｂ ｓ／ｂｂ
１（１）触媒活性は１４５０下で水蒸気流により５時
間蒸煮した未使用触媒のＭＡＴ単位につき測定される。

（２）高金属含量使用済触媒の触媒活性はＣ〇−０１重
量％以下になるまでコークスを焼キ去ったのちのＭＡＴ
単位につき測定される。

（３）ＭＡＴ活性−処理方法に関してはＡＳＴＭＤ−３
２ＭＡＴ試験Ｄ−試験０７−８０を参照されたい。

この一連の試験期間中にユニットから取出される平衡触
媒または使用済触媒はＮＮｉ２４００ｐｐ。

Ｖ９６００ｐｐｍおよびＦｅ ５５００ ｐｐｍの金属
含量を有し、これは本発明の金属当量の関係に基づけば
２４，７００金属当量となった。

再生煙道ガスからイオウ酸化物を除去するための高金属
含量物質を用いる例を、実験室的ユニット、合成煙道ガ
ス配合物、およびＦＣＣ操作から得られる市販の高金属
含量触媒を用いて示した。

合成再生煙道ガス配合物を２．２ｆｔ３／時間の速度で
金属含有触媒により処理した。

合成ガス配合物は窒素７９容量％、二酸化炭素２０．５
容量％および二酸化イオウ０．５容量％を含有していた
。

二酸化イオウと金属の反応は１４９℃（３００°Ｆ）よ
りもわずかに高い温度で行なわれ、金属叱硫酸塩の分解
は４８２℃（９００°Ｆ）よりもわずかに高い温度でパ
ージ用ガスとしてヘリウムを用いて行なわれた。

煙道ガスから除かれた二酸化イオウおよび分解ガス中に
存在するものは、フィッシャー２９型クロマトグラフに
より測定した。

供給速度を用いて、漏出前の吸着反応時間を以下のよう
に商業値に言い換えた。

すなわち高金属含量の触媒は二酸化炭素の漏出が起こる
以前に合成配合物に対し４分間作動した。

これは金属負荷触媒１トン当り４０，０００ｆｔ２の速
度と言い換えることができる。

触媒循環速度７０トン／分を与えるＵベンド接触分解シ
ステムを用いると、これは２．８ｆｔ２／分の煙道ガス
処理速度となるであろう。

これはいかなる再生煙道ガス発生法についても十分に制
限条件範囲内にある。

以上のように本発明の方法および概念について記載し、
その好ましい実施態様について論じたが、これによって
何ら過度な制限が課されることはないものと考える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 高金属含量の粒状物質を用いた選択的な吸着または
   反応により再生煙道ガスからイオウ酸化物を分解する方
   法であって、高金属含量および高イオウ含量の供給原料
   を流動接触分解条件下でコンバージョン帯域において接
   触させてクランキング用流動触媒上に炭化水素系物質、
   金属およびイオウを蓄積させ、上記触媒を酸素含有ガス
   の存在下で再生してイオウ酸化物を含有する煙道ガスを
   生成させ、再生触媒を新たな供給原料と接触させるだめ
   に上記の流動接触分解帯域に再循環させ、上記のイオウ
   酸化物負荷煙道ガスを吸着−反応帯域に移し、高金属含
   量の粒状物質と反応させて金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物
   質を生成させることによりイオウ酸化物を除去し、イオ
   ウ酸化物を含有しない煙道ガスを大気中へ排気し、亜硫
   酸塩再生および／または金属硫酸塩負荷粒状物質の復元
   を還元性雰囲気中で行なって硫化水素および再生粒状物
   質を生成させ、かつ／または酸化性の水蒸気雰囲気中で
   行なってイオウ酸化物および再生粒状物質を生成させ、
   該再生粒状物質を新たなイオウ酸化物負荷煙道ガスとの
   接触のためにイオウ酸化物除去帯域に再循環させ、そし
   て若干のイオウ酸化物を含むかまたは含まない硫化水素
   をイオウ回収ユニットに移すことよりなる方法。 ２ 高金属含量の物質がＦＣＣまたはＲＣＣユニットか
   ら取出され、少なくとも５０から少なくとも７５までの
   ＭＡＴ値を有するものである、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３ 高金属含量の物質がＦＣＣまたはＲＣＣユニットか
   ら取出され、５０以下のＭＡＴ値を有するものである、
   等許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 高金属含量の物質がＦＣＣまたばＲＣＣユニットか
   ら取出され、２５以下のＭＡＴ値を有するものである、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 高金属含量の物質がＲＣＣユニットの前にある金属
   回収ユニットから取出される吸着材であって、２０以下
   のＭＡＴ値を有する、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ６ 高金属含量の物質の活性金属がＮ１−Ｖ−Ｆｅであ
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 γ 高金属含量の物質の活性金属濃度が少なくとも１５
   ，０００ ｐｐｍ金属当量である、特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ８ 高金属含量の物質の活性金属濃度が少なくとも３０
   ，０００ ｐｐｍから７０，０００ ｐｐｍ金属当量ま
   での範囲にある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 高金属含量の物質上のＮ１−Ｖ−Ｆｅの比率が２／
   １．／２〜約１ ／１３ ／１の範囲にある、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 １０高金属含量の物質上のバナジウムの範囲が２０〜８
   ０％の範囲にある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１流動接触分解帯域への供給原料のイオウ含量が少な
   くとも０．５重量％である、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １２流動接触分解帯域への供給原料のイオウ含量が１〜
   ８重量％の範囲にある、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 １３流動接触分解帯域への供給原料が総原油、レデュー
   ストクルード、接頭原油、レデューストクルードユニッ
   トの前にある金属除去−炭素質軽減システムへのレデュ
   ーストクルード、または石炭液化、オイルシェール乾留
   物またはタールサンド選鉱生成物からの合成液である、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４流動接触分解帯域への供給原料が約２５容量％まで
   のレデューストクルードを含有する真空ガス油である、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５流動接触分解帯域への供給原料中の金属比率が約２
   ／１ ／２〜１／１３／１の範囲にある、特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １６ イオウ酸化物負荷煙道ガスがＦＣＣ処理、ＲＣＣ
   処理、またはＲＣＣ処理の前の金属除去システムからの
   炭素質負荷物質または触媒の再生に際して生成する、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 １７ イオウ酸化物負荷煙道ガスのイオウ含量が２０．
   ０００ ｐｐｍ以下、好ましくは１０，０００ｐｐｍ以
   下である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １８ イオウ酸化物除去ユニット中でＳＯｘの反応を行
   なう前に、イオウ酸化物負荷煙道ガスを、触媒微粒子の
   除去、ＣＯボイラー中での一酸化炭素の減少および温度
   を低下させるため動力タービンエキスパンダーユニット
   中での動力回収のために処理する、特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 １９ イオウ酸化物負荷煙道ガスを直接にイオウ酸化
   物除去ユニットに導通する、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２０ イオウ酸化物負荷煙道ガスを１４９℃〜４８２℃
   （３００〜９００°Ｆ）の範囲の温度で高金属含量の粒
   状物質と接触させる、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ２１ 煙道ガス中のイオウ酸化物と金属含有粒状物との
   反応により金属亜硫酸塩−硫酸塩を含有する物質が生成
   する、特許請求の範囲第１項記載の方圧 ２２金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質を還元処理により再
   生し、その際再生した物質をイオウ酸化物除去帯域へ再
   循環する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２３還元剤として水素を用いることにより金属亜硫酸塩
   −硫酸塩負荷物質を再生し、再生した物質をイオウ酸化
   物除去帯域へ再循環させる、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２４ 金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質をＦＣＣユニット
   の上昇管中でガス状炭化水素と接触させることにより再
   生する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２５ 金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質をＲＣＣユニット
   の上昇管中で炭化水素と接触させることにより再生する
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２６ 金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質をＲＣＣユニット
   の前にある金属除去システムの上昇管中で炭化水素と接
   触させることにより再生する、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ２１金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質を約４８２°Ｃ（９
   ００”Ｆ）以上の範囲の温度で酸化的水蒸気処理により
   再生する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２８金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質の一部をＦＣＣユニ
   ットの上昇管中でガス状炭化水素と接触させることによ
   り再生する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２９金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質の一部をＲＣＣユニ
   ットの上昇管中で炭化水素と接触させることにより再生
   する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３０金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質の一部をＲＣＣユニ
   ットの前にある金属除去システムの上昇管中で炭化水素
   と接触させることにより再生する、特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３１ 金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質の一部をイオウ酸
   化物除去システムの外部で還元処理により再生し、残部
   をイオウ酸化物除去システムの内部で還元的および／ま
   たは酸化的水蒸気処理により再生する、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３２金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質を還元処理により再
   生し、再生物質および硫化水素を生成させる、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３３金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質を酸化的水蒸気処理
   により再生して再生物質およびイオウ酸化物を生成させ
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 詞金属亜硫酸塩−硫酸塩負荷物質を還元処理および／ま
   たは酸化的水蒸気処理により再生して硫化水素および／
   またはイオウ酸化物を生成させ、これらをさらにイオウ
   回収ユニット中で処理してイオウ元素または硫酸を生成
   させる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３５上昇管移送帯域または均質稠密床または移動床を用
   いるユニット中でイオウ酸化物負荷煙道ガスを高金属含
   量の物質と接触させる、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３６上昇管移送帯域または均質稠密流動粒子床または移
   動粒子床中で粒状物質を用いるユニットにおいて金属亜
   硫酸塩−硫酸塩負荷物質を特徴する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３１該再生煙道ガスがＣＯおよびイオウ酸化物を含有（
   〜、該再生煙道ガス中のイオウ酸化物を金属亜硫酸塩−
   硫酸塩に変える条件下で該再生煙道ガスを金属含有固体
   粒子と接触させる前に該再生煙道ガスからＣＯをあらか
   じめ除去することからなる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３８ＣＯの除去をＣＯボイラー中での燃焼により行ない
   、燃焼生成物をタービン中で動力を発生させるために用
   いる、特許請求の範囲第３７項記載の方法。 ３９ イオウ酸化物を還元性雰囲気中で硫化水素に変
   える前に、燃焼によりＣＯを除去したのちの煙道ガス燃
   焼生成物を動力発生帯域中で膨張させる、特許請求の範
   囲第３７項記載の方法。 ４０ イオウ混入物を含有する炭化水素の転化帯域にお
   ける失活触媒の少なくとも一部を接触させることにより
   煙道ガス中のイオウ酸化物を金属亜硫酸塩−硫酸塩に変
   える、特許請求の範囲第３γ項記載の方法。 ４１ 煙道ガス中のイオウ酸化物を金属含有固体吸着材
   粒状物質との接触により除く前に、イオウ酸化物を含有
   するＣ０−ＣＯ２に富む煙道ガスを用いてＣＯの燃焼に
   より水蒸気を発生させ、タービン帯域での膨張により動
   力を発生させる、特許請求の範囲第３７項記載の方法。 ４２ＣＯを除去した煙道ガス中のイオウ酸化物を金属失
   活クラッキング用触媒と接触させながら導通して金属亜
   硫酸塩−硫酸塩を生成させ、金属亜硫酸塩−硫酸塩含有
   触媒を炭化水素転化帯域に導通する、特許請求の範囲第
   ３γ項記載の方法。 ４３金属亜硫酸塩−硫酸塩含有触媒と硫化水素を生成す
   る反応体とを炭化水素帯域から分離された還元帯域中で
   接触させる、特許請求の範囲第３γ項記載の方法。 ４４ 金属亜硫酸塩−硫酸塩含有触媒を炭化水素転化帯
   域中で還元する、特許請求の範囲第３７項記載の方法。 ４５ＣＯの燃焼を再生帯域中で行なう、特許請求の範囲
   第３７項記載の方法。 ４６水蒸気を発生するＣＯボイラー中でＣＯを燃焼させ
   てイオウ酸化物を含有する煙道ガスと共にＣＯ２を生成
   させ、とのＣＯ２に富む煙道ガスを動力発生タービン帯
   域中で膨張させる、特許請求の範囲第３１項記載の方法
   。