JPS5949948B2 - セイカンヨウナイメントリヨウソセイブツ - Google Patents

セイカンヨウナイメントリヨウソセイブツ

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JPS5949948B2
JPS5949948B2 JP13869775A JP13869775A JPS5949948B2 JP S5949948 B2 JPS5949948 B2 JP S5949948B2 JP 13869775 A JP13869775 A JP 13869775A JP 13869775 A JP13869775 A JP 13869775A JP S5949948 B2 JPS5949948 B2 JP S5949948B2
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JP
Japan
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solvent
coating
polar group
wax
solvents
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JP13869775A
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JPS5263227A (en
Inventor
惇 国米
正 石橋
章 大槻
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Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製缶用内面塗料組成物に関する。
従来、製缶用内面塗料としては、エポキシ−フェノール
系、・エポキシ−尿素もしくは塩化ビニル系の塗料が用
いられていた。
しかし、これらの塗料は製缶用内面塗料としては、特に
食缶に施こされた場合に衛生性の面で問題の発生する恐
れがある。
このため、衛生性の恐れのないポリオレフィンを粉体塗
装法によつて缶内面に塗装するということは一応考えら
れ得ることである。
しかし、この方法では缶の隅の部分において粉体が付き
難く、従つてその部分の塗膜が薄くなり内容物保護機能
を十分に果たすことができず、更に通常のベースコート
を施こされた金属缶にはこの粉体塗装法を適用すること
ができないといつた重大な欠陥がある。また、必要以上
の樹脂塗膜が形成されるため省資源の立場からも望まし
い方法とは言えず、また従来からの塗装設備を利用する
ことができないため、大規模な新規設備投資を必要とす
るなど、現状においては工業上非常に不利である。また
、ポリオレフィンを溶融して塗装し、塗膜の冷却によつ
て固化するといういわゆるホットメルト方式と云われる
ものがある。
しかし、この方法に於ても塗膜は非常に厚くなるという
問題は解消されないばかりでなく、ポリオレフィンは金
属面及びエポキシ系ベースコートに接着せず、しかも融
点が高いために通常はエチレン−酢酸ビニル共重合体(
略称EVA)を添加して用いる。このEVAの量が増す
と接着性は良くなるが内容物の味が悪くなるという問題
があり実用されていない。本発明者等は、極性基含有ポ
リオレフィンを、該極性基含有ポリオレフィンの軟化点
以上の沸点を有する炭化水素系溶剤に、固体状態で分散
せしめた製缶用内面塗料組成物(特願昭49−1480
30号)、又該極性基含有ポリオレフィンの軟化点以上
の温度に沸点を有する炭化水素系溶剤の一種もしくは二
種以上と、上記炭化水素系溶剤以外の有機溶剤の一種も
しくは二種以上との混合溶剤中に固体状態で分散せしめ
てなることを特徴とする製缶用内面塗料組成物(特願昭
50−74306号)を完成している。
これらの塗料組成物は極性基含有ポリオレフィンの軟化
点以上の沸点を有する炭化水素系溶剤の存在により均一
、平滑な塗膜を形成することができ、在来からの塗装シ
ステムを活用可能であり、又粉体塗装法を適用する場合
に比較して樹脂量を大巾に減少することができる等工業
上の利点は大きい。しかしながら、これら塗料組成物に
おいては、使用される溶剤が制限される結果、種々の問
題点が生ずる。
例えば、炭化水素系溶剤の沸点が比較的高いため、焼付
けに十分の温度、時間をかけないと残留溶剤に起因する
臭気が問題となる。また、これに関連して焼付け時間が
短縮できない。更に.これらの塗料組成物を塗布後直ち
に乾燥する場合には問題が少ないが、経時後に乾燥する
と肉眼では識別できないがピンホールが生じており、後
記通電テストによると電流の流れが検知される。本発明
は、これらの問題を解決するため研究され、発明された
ものであつて、極性基含有ポリオレフインおよびワツク
スを炭化水素系溶剤単独もしくは炭化水素系溶剤と非炭
化水素系溶剤との混合溶剤中に、固体状態で分散せしめ
た製缶内面用塗料組成物に関するものである。本発明に
おける極性基含有ポリオレフインは、ポリエチレンもし
くはポリプロピレンに、水酸基.エポキシ基、もしくは
カルボキシル基含有の重合性不飽和モノマー、例えば、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、無水マレイン
酸等をグラフト重合せしめたものが用いられる。
グラフトさせる方法としては、ポリオレフイン幹ポリマ
ーを上記重合性不飽和モノマーの共在下にニーダ一.バ
ンバリーミキサー等の強力な機械的混練によつてラジカ
ルを発生させ、その活性点にグラフト重合させる、いわ
ゆるメカノケミカル法、あるいは、放射線照射によつて
グラフト重合させる放射線グラフト重合法等が挙げられ
る。市販されているものとしては製鉄化学工業(株)の
Zaikthen−F,東亜燃料工業(株)の CMP
C−902X−MA,C−802X−MA及びL一90
0X等がある。これらの極性基含有ポリオレフインは処
理もしくは未処理金属面及’びベースコート面への密着
という面においても優れた性能を示す。また.これらの
極性基含有ポリオレフインは平均分子量が約1,000
以上であり軟化点が約100℃〜180℃の範囲に入る
ものから選択するのがよい。
本発明に使用されるワツクスとしては、軟化点が約50
〜120℃.望ましくは70〜120℃の範囲に入るも
のから選ばれるが、水の沸点よりもあまりに低い軟化温
度を有するワツクスを多量に用いると.塗膜を水中で煮
沸すると白化及びブリスタ一の発生する恐れがあつて好
ましくない。
例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、パラフイ
ン等のようなワツクスが挙げられる。ワツクスは、塗装
置後もしくは焼付けの初期における溶剤の揮発後、溶融
し、均一で平滑な塗膜を形成することができ、ピンホー
ル、アイホールの発生はなく、缶に内容物を充填後、下
地金属が溶出するという問題は改良される。ワツクスの
該極性基含有ポリオレフインに対する比率は大略1/9
9〜20/80(重量)で、望ましくは3/97〜10
/90程度から、それぞれのワツクスの種類、極性基含
有ポリオレフインの種類によつて適宜選択する。すなわ
ち、比較的低融点のワツクスを使用する場合には量を少
なくし、比較的高融点のワツクスを使用する場合には量
を多くするなどの適宜の配合を定める。本発明に使用さ
れる溶剤としては、ベンゼン.ヘキサン.ヘプタン、ミ
ネラルスピリツト等の、比較的低沸点の炭化水素系溶剤
が好ましいが、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素、イソオクタン、ノナン、デカンのような脂肪族炭
化水素.メチルシクロヘキサン.エチルシクロヘキサン
、デカハイドロナフタリンのような脂環式炭化水素、あ
るいはソルベントナフサ等の比較的高沸点の炭化水素で
あつても用途によつては差支えない。
また、上記炭化水素と共に用いられる他の溶剤としては
、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、オクタノール、セチルアルコール
、ダイアセトンアルコール等のアルコール系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ブチル.セロソルブアセテート等のエステ
ル系溶剤、メチルエチルケトン,メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン.イソボロン等のケトン系溶剤、
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル,エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等
のエーテル系溶剤、四塩化炭素、トリクロルエチレン等
のハロゲン化炭化水素系溶剤、などを示すことができる
。
炭化水素系溶剤、殊に極性基含有ポリオレフインの融点
よりも高沸点の炭化水素系溶剤のみでは、場合によつて
スプレー時のガンにつまり、塗装固難な系となる。また
、非炭化水素系溶剤のみでは、塗装置後もしくは焼付け
の初期の段階において樹脂粒子の軟化前に樹脂の析出に
よる白化現象が観察され、この白化現象の生じたままで
焼付けすると均一で平滑な塗膜を形成させることができ
ないため本発明の目的に沿わない。炭化水素系溶剤との
比は大略5/95〜95/5(重量)、望ましくは.
30/70〜70/30程度から、それぞれの溶剤、極
性基含有ポリオレフインの種類によつて適宜選択する。
本発明において、極性基含有ポリオレフインとワツクス
を溶剤中に固体状態で分散せしめる方法としては、ボー
ルミル、サンドミル等の分散機械を用いて分散する方法
、溶剤の一部に極性基含有ポリオレフインを加熱溶解し
、これを残りの冷溶剤中に滴下して分散する方法等適宜
の手段があり、この場合には炭化水素溶剤中でサスペン
ションを作製し、これに他の溶剤を加えることによつて
系を安定させる方法が望ましい。
また、本発明の製缶内面用塗料組成物中には、目的に反
しない限り、顔料、充てん剤、その他添加剤を加えるこ
ともできる。
以下、実施例によつて本発部を具体的に説明する。
例中部とは重量部を示す。実施例 1 グラフトポリエチレン(東亜燃料工業(株)製L−90
0X軟化点105℃)9.5部とマイクロワツクス(日
石マイクロワツクス155、日本石油(株)製融点7『
C)0.5部とメチルシクロヘキサン40部とをかきま
ぜながら85℃に加熱し、完全に溶解する。
これを50部の冷メチルシクロヘキサン中にかきまぜな
から滴下して平均粒径15μの乳白色分散体を得た。こ
れに. 50部のイソプロパノールをかきまぜながら添
加して塗料を作製した。この塗料は作製直後は勿論、3
ケ月間経時後でも安定であり、塗装時のガンつまりはな
い。ブリキ板へ.上記塗料をエアースプレーガンにより
70g/CT!lの割合で施し、160℃、5分間焼付
けた。この塗装物は平滑であり、下記の方法により通電
性を測定すると、電流の流れは検出されず、アイホール
、ピンホールのないことが証明される。また耐煮沸試1
験によつても白化及びブリスタ一の発生はなく実用に耐
えるものであつた。また、焼付け塗膜には臭気はなかつ
た。第1図は、通電試験に供する装置の断面図であり、
金属板1に施された塗膜2の上に食塩水溶液3を入れた
容器4を設置し、アンメーター5によつて電流を検知す
るものである。
比較例 1 実施例1において、ワツクス0.5部を添加しないで同
様の塗膜を作製し、通電試験を行なうと電流が流れ、ア
イホール、ピンホールの存在が検出された。
実施例 2 グラフトポリエチレン(東亜燃料工業(株)製L−90
0X.軟化点105燃C)10部とソルベツソ150(
芳香族系、石油系溶剤.シエル化学製)40部とをかき
まぜながら85℃に加熱し、完全に溶解する。
これを50部のキシレン中にかきまぜながら滴下して平
均粒径50μの乳白色分散体を得た。これに50部のイ
ソプロパノールをかきまぜながら添加して塗料を作製し
た。ブリキ板へ上記塗料をエアースプレーガンにより7
09/〜の割合で施し180℃、5分間焼付けた。この
塗膜に通電試験を行なうと電流は流れなく、アイホール
、ピンホールは検出されなかつた。実施例 3〜7実施
例1におけるワツクスに代えて表2に示す各ワツクスを
用い、塗膜、塗料の各性能の優秀なものが得られること
を確認した。
実施例 8 グラフトポリプロピレン(東亜燃料工業(株)製C−9
02X−MA)軟化点160℃)9.5部とポリエチレ
ンワツクス(Ξ井石油化学工煎株)製、ハイワツクス4
10、軟化温度122℃)0.5部とキシレン40部と
をかきまぜながら85℃に加熱し.完全に溶解する。
これを50部のトルエン中にかきまぜながら滴下して平
均粒径15μの乳白色分散体を得た。これに50部のイ
ソプロパノールをかきまぜながら添加して塗料を作製し
た。
ブリキ板へ、上記塗料苓エアースプレーガンにより70
θ/粛の割合で施し.2.00℃、5分間焼付けた。
残留溶剤の臭気はなかつた。得られた塗膜に通電試験を
行なうと、電流の流れがなく、アイホール、ピンホール
は検出されなかつた。この塗膜物は130℃の水蒸気中
に90分放置する。耐レトルト性にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
第1図は通電試験に供する装置の断面図を示す。 1 ・・・・・・金属板. 2・・・・・・塗膜、3・
・・・・・食塩水溶液、4・・・・・・容器、5・・・
・・・アンメーター。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 極性基含有ポリオレフィンおよびワックスを炭化水
    素系溶剤単独もしくは非炭化水素系溶剤との混合溶剤中
    に、固体状態で分散せしめてなる製缶用内面塗料組成物
    。
JP13869775A 1975-06-20 1975-11-20 セイカンヨウナイメントリヨウソセイブツ Expired JPS5949948B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63290949A (ja) * 1987-05-23 1988-11-28 Nippon Inter Electronics Corp 熱伝導率測定装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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