JPS5950172B2 - 改良組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、すぐれた、ヒートシール特性、衝撃強度特性
、引張強度特性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐寒性等数
多くの特徴を有するポリオレフイン系複合組成物を提供
するにある。

具体的には、エチレンと共重合可能な単量体：ビニルエ
ステル、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該モノカルボン
酸アルキルエステル：よりなる群から選ばれるエチレン
との共重合体又は低密度ポリエチレンの少なくとも１種
を含む重合体よりなり、好ましくはエチレン一酢酸ビニ
ル共重合体（４）と、特定のエチレン・α−オレフイン
共重合体エラストマー（Ｂ）と、結晶性ポリプロピレン
、高密度ポリエチレン、結晶性ポリブテン−１のいずれ
か又はこれらの混合重合体（Ｏとの混合組成よりなる架
橋処理された、沸騰キシレン不溶ゲル；０．１〜６０重
量％、メルトインデツクス；５以下のフイルム成型用組
成物である。これらは特に限定はしないが、フイルム成
型用の単体層及び複合層の少なくとも１層を構成する組
成物として有用なものである。

従来、結晶性ポリプロピレン（以下ＰＰと略記する）の
各種の特性、特に、熱安定性、低温時の強度、耐衝撃性
等を改善するためにエチレン−プロピレン共重合体ゴム
（以下、ＥＰＲと略記する）を１部混合する方法；特公
昭３５−７０８３号、特公昭３６−１５０４２号、特開
昭５２−７８９７７号等が提案されている。

しかし、これらの方法ではＰＰとＥＰＲの相溶性は必ず
しも良好と言えず薄いフイルム状に加工した場合不均一
でフッフッしていたり、表面が荒れて光学特性が大きく
悪化し、強度も不充分なものであつた。又これらを少し
でも改善するために非晶質のアタクテイツクポリプロピ
レン類を更に混合する方法：特開昭４９−１１２９４６
号、特開昭４８−９６６３８号等が提案されている。こ
れらはいずれもＰＰを主体として改良をすすめたもので
あり薄いフイルム状にした時はまだ問題を有するもので
ある。本発明の目的及び特徴はすぐれたヒートシール特
性、各強度特性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐寒性、成
型品の腰強度（弾性率）等を改良せしめた比較的軟質の
組成物、好ましくはフイルム用組成物を提供するもので
ある。

より具体的には、 （４）がエチレンと共重合可能な単量体；ビニルエステ
ル、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該カルボン酸アルキ
ルエステル；よりなる群から選ばれるエチレンとの共重
合体、又は低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも
１種を含む重合体（Ｂ）がエチレン一αオレフイン共重
合体よりなる、ランダム共重合体で密度０．９１９／ｄ
以下、メルトインデツクス０．１〜１０の熱可塑性エラ
ストマ（Ｃ）が結晶性ポリプロピレン、高密度ポリエチ
レン、結晶性ポリブテン−１より選ばれる少なくとも１
種の重合体で各成分の割合いが：０．９０≧Ｂ／（Ａ＋
Ｂ）≧０．０５で且つ２．０≧Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０
５の囚と０３）と（Ｃ）とを主体とした混合成分よりな
る架橋処理された、沸騰キシレン不溶ゲル：０．１〜
６０重量％でメルトインデツクス：５．０以下である改
良組成物ここで各成分について、本発明に用いる重合体
＾は硬質、軟質の中間程度の比較的、低結晶性の重合体
であり、エチレンと共重合可能な単量体、ビニルエステ
ル、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該モノカルボン酸ア
ルキルエステルからなる群から選ばれるエチレンとの共
重合体又は低密度ポリエチレンの少なくとも１種を含む
重合体から選ばれてあり、これらにはエチレンー酢酸ビ
ニル共通合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（
ここではＥＥＡと略する）、エチレン−メタアクリル酸
メチルエステル共重合体（ここではＥＭＭＡと略する）
、エチレン−アクリル酸共重合体（ここではＥＡＡと略
する）、エチレン−メタアクリル酸共重合体等がある、
これらの共重合体のエチレン以外の単量体の量は３〜３
０重量（Ｗｔ）％で、好ましくは５〜２５ｗｔ％、更に
好ましくは７〜２５ｗｔ％である。

この量が３ｗｔ％以下では、シール性、柔軟性、透明性
、各強度特性等に劣つてくる。又、３０ｗｔｑ６以上で
は押出し加工性他、成分との混合性等に劣つて来る又フ
イルムに加工した時の面同志がプロツキングして取扱い
に問題を有する傾向が強くなる。又メルトインデツクス
は０．２〜１０で好ましくは０．３〜５である。０．２
以下では原料の混合性、押出性に問題を有し、１０以上
では基材としての強度が不足する様になり延伸時破れや
すくなる等好ましくない。

この傾向は後述の架橋処理の度合いを高めても同様であ
る。以上の内で最も好ましいのは、エチレンー酢酸ビニ
ル共重合体（以後、ＥＶＡと略記する）である。次にエ
チレンとα−オレフイン共重合体よりなる熱可塑性エラ
ストマー閲とはエチレンと炭素数が３〜１２のα−オレ
フインから選ばれる１種又はそれ以上のα−オレフイン
との軟質の共重合体のことを言い、又場合によつては更
に少量の、ポリエン構造を有する炭化水素例えばシンク
ロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデン・
ノルボルネン等を更に共重合させても良い。

α−オレフインとしてはプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン一１、ヘプテン一１、４メチル−１−ベンゼン、オ
クテン−１などであり、好ましくはプロピレン、ブテン
−１である。共重合体のエチレンの含量は２０〜９３モ
ル％、好ましくは４０〜９０モル％、より好ましくは６
５〜８３モル％の範囲である。これら共重合体の性質は
密度０．９１ｇ／一以下で、好ましくはＶｉｃａｔ軟化
点〔ＡＳＴＭＤｌ５２５（荷重１ｋｇの値）〕が８０℃
以下、より好ましくは７０℃以下であり、一般にゴム状
の・領域で実質的に非晶質のものから結晶化度（Ｘ線法
）３０％程度以下の低度の部分結晶性のものも含むもの
とする。好ましいのは、エチレンとプロピレン又はブテ
ン−１の共重合体で、又はこれらに少量のジエン構造を
有する化合物を共重合体として含む場合で、例えばバナ
ジウム化合物と有機アルミニユーム化合物系の触媒で重
合したランダム共重合体でメルトインデツクスが０．１
〜１０、好ましくは０．２〜 ６の熱可塑性エラストマ
ーであり、これらは一般の非加硫ゴムのようにプロツク
状でなくしかもコールド・フローを起こさない、ペレツ
ト状で供給され、単体でもフイルム状に押出し加工出来
得る程度の充分な熱可塑性を有するものが好ましい。次
に重合体ＩＣ）は比較的硬質で比較的結晶化度の高い成
分よりなる、結晶性ポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、高分子量結晶性ポリブテン−１（以後それぞれ、Ｉ
ＰＰ，ＨＤＰＥ，ＰＢ−１と略する）である。

これらは好ましくはＶｉｃａｔ軟化点１００℃以上の比
較的硬質の重合体よりなる。重合体（Ｏの一つである結
晶性ポリプロピレンは、通常市販されている様なアイソ
タクシテイの高い結晶性ポリプロピレンを言い、プロピ
レンの単独重合体、又はプロピレンと７モル％以下のエ
チレン、１−ブテン等又はその他のα−オレフインとの
共重合体を含むものが好ましい。又はそれぞれ任意に混
合してもよい。又、高密度ポリエチレンは、普通市販さ
れている密度０．９３５（ ｆｌ／Ｃ−Ｆｉｔ）以上の
中、低圧法ポリエチレンの事で、メルトインデツクス０
．１〜１０）好ましくは、０．２〜７程度のものを言い
、好ましくは共重合体も含むものとしその程度はエチレ
ンが９３モル％以上、好ましくは９５モル％程度とする
。

メルトインデツクス０．１以下では加工時における混合
性及び光学特性等に問題を有する様になり、１０以上で
は基材の強度を損い、つまり成膜時等の加工性が悪化す
る様になり好ましくない。又、ポリブテン−１はブテン
−１含量９３モル％以上の結晶性で他のモノマーとの共
重合体をも含む高分子量のものとし、液状及びワツクス
状の低分子量のものとは異なり、上記と同様な理由でメ
ルトインデツクス０．２〜１０のものが好ましい。又上
記の内、結晶性ポリプロピレンを主として用いる事が好
ましい。又、結晶性ポリプロピレンに、上述のポリブテ
ン−１を配した場合はより好ましく、又ポリプロピレン
と高密度ポリエチレンとの混合又は３者の混合も用いら
れる。又他に適度の相溶、分散性があり、本発明の目的
にあう硬質のポリマーがあればこれも使いうる。本発明
の組成物は以上の各成分の（５）と（Ｂ）と（Ｃ）の混
合組成よりなりこれらの量の範囲は重量比にて好ましく
は０．９０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０５で且つ２．０≧
Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０５であり、より好ましくは、０
．７０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０７で且つ１．０≧Ｃ／
（Ａ＋Ｂ）≧０．１０であり、更に好ましくは、０．５
０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．１０で且つ１．０≧Ｃ／（Ａ
＋Ｂ）≧０．１０である、又更に好ましくは、０．３０
≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．１０で且つ０．７≧Ｃ／（Ａ＋
Ｂ）≧０．１０である。

ここで軟質成分（Ｂ）の混合量が少ない場合は混合物と
しての、相乗効果を発揮しなくなり、成型加工性、光学
特性、機械的強度が低下し又規定量以上になつて佐同様
であり成型品がプロツキングする傾向になりシール性等
も低下する傾向になる、好ましくは上記の範囲である。

硬質成分（０は混合組成の引張・衝撃強度、耐熱性、押
出成形性、弾性率、ヒートシール範囲を他の成分と相乗
的に改良し、特に耐熱性、押出成型性、弾性率、ヒート
シール範囲等における効果が大きい、その効果は混合量
が少ない場合は、例えばイフレーシヨン加工性、ダイ内
での流動特性による偏肉が大きくなる、又ヒートシール
範囲、強度に改良の効果が少なくなる、又耐熱性も期待
値が低下する。

多すぎると押出成型性、透明性、柔軟性、衝撃強度等に
劣つて来る等のため好ましくは上記の範囲である。又こ
れら混合物のメルトインデツクスは通常０．２〜１０で
ある。ここで成分（４）は記述の中、特定のエチレン系
共重合体よりなり、記述３成分（Ａ），（自），０の混
合体の中で主体となる事が好ましい。

３成分の内成分（４）と成分（Ｃ）のみの混合は通常、
混合性、相溶性が良くなく前述の相乗効果も期待し難い
が成分（有）を加えるとそれらの欠点を著しく改善する
ものである。

これらの理由は成分（４）に含まれるエチレンと、極性
官能基に関係する構造からくる特性と他成分との微妙な
相互作用、又混合体の結晶構造及び混合体の分散状態等
複雑な相互作用によるものと思われる。

例えば成分（４）が主体の場合、上記各成分をペレツト
状でドライブレンドし、混練能力の優れた押出機により
熔融混練押出しを行なつて成形体とした時、成分（４）
に分散している成分０の内部か、その周囲近辺に成分Ｂ
が複雑に分散して相互作用をしている状態等が考えられ
る。これらは成型条件により例えばフイルム、他成型物
に加工して流動、配向を与えるとその形状が異なつてく
る。例えば比較的高温２３０〜２６０℃で上記混合物を
小さなスリツト、例えば１．５ｍｗ！を有するフイルム
、シート等用のダイから押出し、そのまま、又は一定の
ドロー比をかけて押出し、急冷してフイルムに加工した
場合は、硬質成分（Ｏの量にもよるが例えば３０ｗｔ％
Ｉ−Ｐｐを混合して行なつた場合には、成分（Ｃ）Ｉ−
ＰＰは主成分（４）の中で流れ方向にその分散粒子を繊
維状に配向させた、あたかもガラス繊維で強化したごと
き構造にもなり非常に強度等諸特性の改善された性質も
発揮される場合があると思われる。本発明の混合組成物
、これらに更に高エネルギー線として電子線（β線）、
γ線又はＵ線処理、又は、パーオキサイド類により改質
されていてその程度は沸騰キシレン不溶ゲル０．１〜６
０重量％で、メルトインデツクス５以下、より好ましく
は同ゲル０．５〜５０重量％で、メルトインデツクス１
．０以下、更に好ましくは同ゲル１〜４０重量％で、メ
ルトインデツクス０．５以下、又更に好ましくは同ゲル
１〜３０重量％で、メルトインデツクス０．２以下であ
る。

不溶ゲルが上記の量よりも多いと成型品の伸び、強度の
低下、劣化が起こり特にフイルムとした場合のヒートシ
ール特性の悪化、例えばシールされなくなる、熱線によ
り切断出来なくなる、破れやすくなる等の問題を有する
ようになる。

又、メルトインデツクスが上記よりも大きくなると、架
橋処理による相乗効果、つまり加工性、フイルムとした
時の耐熱性、各強度、ヒートシール性等における効果を
期待しにくくなり上記の範囲が好ましい。本発明の組成
物を製造するには前記各成分をニーダー又は押出機によ
り充分混練りした後成型し、例えばシート、フイルム状
として高エネルギー線、例えば電子線等により０．１〜
２０メガラド（Ｍｒａｄ）好ましくは０．５〜１５メガ
ラド（Ｍａｒｄ）照射する事により得られる。

又混練りし、ペレタイズされたペレツトに照射した後押
出し成型しても良く特に限定されなく、又パーオキサイ
ド類を混合し混練させ、ラジカルを発生させて反応を行
なわしめた後成型する事等により得られる。ここに特に
好ましい範囲の例： ＩＡ）＋Ｑ３）＋（Ｃ）、で説明
すると、通常、結晶性ポリプロピレン〔重合体成分（Ｏ
〕は高エネルギー線処理を行なつた場合でもほとんど架
橋される事なく、又基材のエチレンー酢酸ビニル共重合
体（以下、ＥＶＡと略記する）（Ａ）との混合、相溶性
はあまり良くない、しかしＥＶＡは高エネルギー線等に
より通常の高圧法ポリエチレンより架橋反応が起こりや
すい、又一方α−オレフイン共重合体エラストマー０３
）はポリプロピレン（０．ＥＶＡ（Ａ）の両者に比較的
混合相溶性が良く、しかもＥＶＡと同等に架橋反応が起
こりやすい成分である、したがつて主体となる３者の適
当な分散状態による相乗効果に、更に高エネルギー線に
よる相乗効果が作用し、特定の分子的には不均一の架橋
マトリツクスが立体的に形成されるものと思われ、ミク
ロ的に見てラジカルによるグラフト反応、架橋反応 崩
壊反応等が生じている場合もあり得る。

上記成分の他に反応性の成分を加えて元の特徴を利用し
ても良い。以上のように処理すると同処理なしの時に比
して、より安定な二次加工性、耐熱性、フイルムとした
場合のヒートシール範囲、ヒートシール強度、引張・衝
撃強度、光学特性（透明性）が発揮される。本発明の組
成は成型品、フイルム状として、又その他接着的用途等
自由に使えるものとし特に限定されないが、フイルム用
として使用した方が好ましく、例えば単体として円環状
ダイより通常の方法例えば空冷法、水冷法等によりイン
フレーシヨンする方法、又はＴ−ダイよりキヤスト法等
により成膜する方法、又これらを２軸に延伸する方法等
により成型する事が出来る。又、複合体として多層状に
少なくともその構成層の内の１層として成型した場合、
加工安定性、強度、シール性、光学特性のあるフイルム
として、又接着剤として内、外層にも好ましい。又、冷
間で高度の配向を付与した成形体、例えばフイルム状に
加工するのにも非常に加工性が良く好都合である。又、
好ましい例として、本発明の組成物に添加剤旧として常
態液体で、沸点２００℃以上の非イオン系界面活性剤を
少量０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％を
混合した場合、更に好ましい性質が相乗的に付与出来得
る。これら非イオン系界面活性剤としては、グリセリン
、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリグリセリ
ン等の多価アルコールとアルキル基の炭素数５〜１３の
直鎖状飽和脂肪酸あるいはアルキル基の炭素数１７〜２
１の直鎖不飽和脂肪酸とのエステル類など、例えば、ジ
グリセリンモノオレート等、又、ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル類、例えばポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル又はポリオキシエチレンオクチ
ルフエニルエーテルなどがあり、又、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル類としてエチレンオキサイド３〜１０
単位のポリオキシエチレンを付加した前述の脂肪酸との
エステルなどが好ましく、これらは、単独又は混合して
用いられる。

これらはフイルムとした場合のプロツキング防止、帯電
防止、防曇効果を発揮し、包装用フイルムとして適した
ものである。

又これらの添加剤は、混合樹脂成分中のどれかの成分に
溶解しやすく、内層より表面層にこれらが徐々に滲透し
ブリードアウトしてくる等の効果を発揮し、通常オレフ
イン系のポリマーに見られがちな含有低分子成分をすぐ
はき出してしまい、表面がべとつく等の悪影響を与えな
く、又、表面が流されても、効果が長く効く。又可塑化
効果が出る等好ましい性質を有する。又、本発明の混合
組成物に他の添加物（日として、常温液体のミネラルオ
イル類、例えばパラフイン系、イソパラフイン系、ナフ
テン系より選ばれるものを１〜５重量％、好ましくは１
〜３重量％を含めると、混合組成物中の親油性成分、例
えば旧）成分に多く含まれた混合マトリツクスを形成し
、前述した様にすぐに表面にはき出して汚染する等の悪
影響なしにポリオレフインを可塑化する事が出来る。

又、上記添加物（自）と（Ｄを適当量混合して用いる場
合は更に特徴的になる。以上の如く、今までポリオレフ
イン系重合体では達成されていなかつた可塑化効果をも
複合組成による混合マトリツクス状とした組成中の親和
度の差により各添加剤を含有させる事により出現させる
事が出来る。

特に結晶性の高いＨＤＰＥ，ＰＰ等は特に少量の添加物
でもほとんど表面にはき出してしまう他、均一に混合出
来ないが本発明の組成物はこの点において異なる。

又これらの組成、又はそれに加えた添加剤で造つたフイ
ルムは、適度のフイルム腰をもたす事が出来且つ可塑化
した効果が出て、１例をあげれば丁度可塑化、ＰＶＣフ
イルムのように手でまるめると小さく圧縮され、手をゆ
るめてもそのままの型を保つ、一方ＥＶＡ単体よりなる
フイルムでは小さくまるめられなく、又ゆるめると瞬間
的に戻つてしまうが、これはそのような事もなく可塑化
ＰＶＣよりなる性質に似たフイルムとする事が出来、特
に限定はしないが収縮包装用フイルム、ストレツチ包装
用フイルム、その他包装用フイルム、農業用フイルム、
多層として、バイアー層を加える事によるバリヤーフイ
ルム又はそのシユリンク包装用フイルム等、その他、他
種レジンとの多層フイルム等とする事が出来る。

又、他のプラスチツク材料に本発明の混合物を混合して
用いても良い。以下実施例にフイルムの例をとり、具体
的な例について説明するが、これに限定されるものでは
ない。

実施例 １ ＥＶＡ（酢酸ビニル基含量：１０重量％、メルトインデ
ツクス：１．０）：（ａ１）：６５重量部とエチレン一
αオレフイン共重合エラストマー（α−オレフインがプ
ロピレンで１５モル％、エチリデン・ノルボルネン２重
量％をランダム共重合、メルトインデツクス０．４５、
ビガツト軟化点４０℃以下、密度：０．８８９／Ｃｆｌ
）：（ｂ１）：１５重量部、結晶性ポリプロピレン（メ
ルトインデツクス：１１．０、密度：０．８８９／ｄ１
エチレンを４重量％共重合、ビガツト軟化点：１４３℃
）：（ｃ１）：２０重量部を混合し、６５１１径でＬ／
Ｄ＝３７のミキシングヘツドタイプスクリユ一で、シリ
ンダー部最高温度２４０℃で可塑化混練した組成物を１
００１１径でスリツト１．０ｍ１を有する環状タイより
、押出して、内部に空気を入れる事によりインフレーシ
ヨンし、即、急冷して径３５０ｍ１の厚み５０μの均一
なフイルムを得た。

このフイルムを連続的に、電子線加速機（フアンデ・グ
ラフ型）により常温で５００ＫＶのエネルギーの電子線
を５Ｍｒａｄ（メガラド）照射し、沸騰キシレン不溶ゲ
ル２重量％、ＭＩ：０．０９に処理し巻き取つてロール
状フイルムとた。（Ｒｕｎ滝１）尚、この混合組成物の
Ｖｉｃａｔ軟化点は７２℃であつた。成膜加工性は良く
安定に成膜出来た。又その巾方向の厚みの偏肉は±２．
４（Ｆ６であり折巾の変動は（Ｒ＝３ｍ７！Ｌ）と均一
であつた。このフイルムの特性は以下の様であつた。Ｈ
ａｚｅ−１．１％、引張強度（タテ／ヨコ）＝４．５／
３．７（Ｋｇ／Ｍｄ）、弾性率：１８／１２（Ｋｇ／ｄ
）、落錐衝撃強度（Ｄａｒｔ強度と略する）：３９ｋｇ
・儂でヒートシール範囲は９０〜２８０℃と広く且つそ
の強度も３．７１＜９／１５ｍｍ巾であり、シール時の
耐熱性も良好で穴があくごとき事はなかつた。

ここにＨａｚｅ：ＡＳＴＭＤｌＯＯ３−５２、引張強度
はＡＳＴＭＤ８８２−６７、Ｄａｒｔ強度はＡＳＴＭＤ
ｌ７Ｏ９−６７、に準じて測定されたものであり、弾性
率は２％伸び時の応力を１００％時に換算して求めた値
である。

ヒートシールはパータイプシーラ一（シール巾：５ｍ７
１！）の温度を変え、これにより、好ましくシールされ
る範囲を示したものであり、下限は剥離して一定の強度
にシールされない温度であり上限は熱により熔けて切れ
てしまい一定のシール強度とする事が出来ない耐熱性を
示す値である。尚シールする時の押圧は１ｋｇ／ＣＴｉ
ｔで時間は適時調整した。処理なしの場合はＨａｚｅ：
１．７０１）、引張強度（タテ／ヨコ）：３．７／２．
８（Ｋ９／Ｍｄ）、Ｄａｒｔ強度：２９１＜９・礪であ
り、シール範囲は１１０〜２６０度で、シール強度は２
．９１＜ｇ／１５鼎巾であつた。実施例 ２実施例１と
同様な方法で表１の組成、条件でフイルムとし、この得
られたフイルムの特性を表２に示す（但しル」ｎ滝１１
だけはプロツク状の（Ｂ３）をカツタ一で切り取り二ー
ダ一により他成分と混練りしペレタイズ化しペレツト状
として利用した。

いずれも成膜の加工安定性は良く、フイルムの偏肉（ダ
イの構造、その他に由来する）も少なく、強度における
改善効果も大きく、又各々シール特性も優れていた熱に
より不良現象（穴、シール不良）の発生もなかつた。又
耐寒性（−３０℃）においてもフイルムが硬くなり破れ
やすくなる様な事はなかつた。Ｒｕｎ．／４６２の組成
でダイスリツト２．０ｍ７！Ｌで２６０℃の押出温度で
、１００薦ｌ径の１００μのフイルムをドロー比を大き
くして成膜し、７Ｍｒａｄの該処理を行なつて得た、こ
のものの引張弾性率（タテ／ヨコ）を測定すると４２／
２１（Ｋｇ／一）となつた、このものを位相差顕微鏡で
観察すると、ポリプロピレンの成分が微細にセンイ状に
なつて流れ方向（タテ）に配向しているのが観察された
、このフイルム（ ＲｕｎＡ６２−１）はＤａｒｔ衝撃
強度が４５ｋｇ・礪と強いものであつた、未処理時は３
７ｋｇ・儂、又ＥＶＡ単体の場合で未処理時の場合は弾
性率は５ ／ ５（ Ｋ９／一 ）であつた。又本Ｒｕ
ｎ慮２−１のフイルムはタテ方向に腰があり、ヨコ方向
にソフトなフイルムであつた。実施例 ３ Ｒｎｎ應１の組成を内層及び外層として、中間層をポリ
ビニリデンクロライド（ビニルクロライドでモデイフア
イした共重合体）として３層のダイより押出しインフレ
ーシヨンして急冷却し外層：２０μ、中間層：１０μ、
内層：３０μのフイルムを得た。

このフイルムを、該電子線により５Ｍｒａｄの処理を行
なつた。このフイルムはヒートシール性に優れ（９０〜
２８０のＣ）かつヒートシール強度が３．７ｋｇ／１５
ｍｍ巾と充分強く、引張強度：４．７／４．１（Ｋｇ／
Ｍｄ）、弾性率：２３／１８（Ｋｇ／Ｍｄ）であり、腰
があり、柔軟性もあり、Ｄａｒ．ｔ衝撃強度：４５ｋ９
・儂で、Ｈａｚｅ：２．７％で耐寒性にも優れたフイル
ムであつた。又酸素の透過性は２０（ＣＣ／２４ｈｒ−
Ａｔｍ−イ）であつた（Ｒｕｎ．／Ｆ６ｌ６）。実施例
４ Ｒｕｎ／Ｆ６ｌの組成を実施例１と同じ押出機を用い熔
融可塑化し、次に押出機の途中から、液状添加剤（Ｄ１
）としてジグリセリン・モノオレートを１．５重量％（
Ｒｕｎ／Ｆ６ｌ７）、又はその上に液状添加剤（Ｅ，）
としてミネラルオイル（比重：０．８８５セイボルト粘
度：３５０ｃｐｓ）を更に１．５重量％と水添ロジン・
グリセリンエステルを溶解して０．７重量％（Ｒｕｎ滝
１８）に最終量がなる様に調整して、両混合液を圧入し
混練した組成物を同様に押出し、１００φを２００μの
均一な（偏肉士１．７％）急冷原反を得た。

この原反チユーブを該電子線照射装置により６Ｍｒａｄ
処理しゲル：３．０、２．０％、ＭＩ：０．１０，．０
．１３とし、２対のニツプロール間で１５０℃に再加熱
しタテ：３．５倍、ヨコ：４．７倍に２軸延伸を行ない
１２μの均一なフイルムとした。このフイルムはＲｕｎ
滝１７、１８それぞれ引張強度（タテ／ヨコ）：７．５
７／７．１、６．９／６．１（Ｋ９／１１１）で伸び：
４６０／４２０、４８０／４５０（％）、Ｄａｒｔ衝撃
強度：３７、３５（Ｋｇ・（１７７！）と強く２００％
伸び時の応力がヨコ方向で２６０１２４０９であり、弾
性率は１４／１２、１２／９（Ｋｇ／Ｍｄ）でＨａｚｅ
：１．１、０．９％でストレツチ包装用フイルムとして
の充分な伸びと柔軟性、強度、粘着性を有し異形物に対
するフイツト性にすぐれ且つ包装時のフイルム腰も適度
であり、又熱板によるシール性、耐熱性にも特に優れた
フイルムであつた、比較例として樹脂がＥＶＡ単体で同
様に行なつて見た結果、引張強度は３．２／３．１（１
＜９／Ｍｄ）、Ｄａｒｔ強度：１６（１＜ｇ・ＣＴｎ）
で包装時破れやすく、しかも腰がなく、弾性率：３／２
ｋｇ／Ｍｄでとても１２μでは使用出来ないものであつ
た又加えた添加剤を表面にすぐ過剰にブリードしペトペ
トとなる結果となつた、シール時熱板により折重ねた部
分をシールしようとすると穴があきやすかつた。又、未
処理のＥＶＡ単体で同様に作つた場合各特性とも更にレ
ベルが低く問題とならないレベルであつた。特に包装時
の破れ、シール時の破れが目立つ低い程度のものである
。又、同様な組成を用い照射を行なわない未処理で行な
つた場合は引張強度：４．６／４．３、３．８／３．７
（１＜ｇ／Ｍｄ）、Ｄａｒｔ強度：３０、２９（Ｋ９・
ＣＴ！Ｌ）であり実用的テスト及び全体的に見て処理し
たフイルムの方が優れていた。この事は市販の可塑化Ｐ
ＶＣストレツチフイルム（１８〜２０μ）に比しても全
く遜色がなく、より優れた特性、コスト的優位のフイル
ムであつた。これらは柔軟でしなやかで、ストレツチ包
装時充分優れた各条件で包装出来、特に同フイルムを何
重にも重ねても密着固定され、ＥＶＡのみで未処理のフ
イルムがすぐゴム弾性でもどつてしまうのに比し可塑化
ＰＶＣと同じ動的挙動を示すごときフイルムであつた。
実施例 ５ Ｒｕｎ７ｆ６１の組成にバーオキサイド（ベンゾイルパ
ーオキサイド）：０．５重量％を混合し、１８０℃で１
０分間二ーダ一で混練し、ゲル：２８重量％、メルトイ
ンデツクス：０．０５以下とし、コンプレツシヨン成型
しシートとして、これを１５０℃で延伸（タテ×ヨコ＝
４×４倍）し、３０μのフイルムとした。

このフイルムは引張強度：７．８／７．７（Ｋｇ／Ｍｄ
）、Ｄａｒｔ強度：３７ｋｇ・礪、引張弾性率：１７／
１７（Ｋ９／Ｍ７ｌ）、ヒートシール範囲：１００〜２
６０℃、シール強度：２．０（Ｋｇ／１５ｍｍ巾）であ
つた。比較例 １ 実施例１と同様な方法で次の第３表のごとき組成でフイ
ルムを得た。

又その結果を第４表に示す。比Ｒｕｎ７ｆ６ｌ〜１０と
も加工安定性はあまり良くなく、又フイルム偏肉もあま
り良くなかつた特に比Ｒｕｎ７ｆ６５、６は両者とも良
くなかつた。％Ｆ響？？Ｌｌ比腐３，８は混練不良現象
によりフイルムを透かして見ると不均一であつた。

比滝６，１０は光学的に白く濁つて見えた。Ｄａｒｔ強
度は混練りしにくいため低いものが多く、比５，６，８
，９，１０とも硬い感じのフイルムであり、光学的特性
はいずれも良くなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）がエチレンと共重合可能な単量体；ビニルエ
   ステル、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該カルボン酸ア
   ルキルエステル；よりなる群から選ばれるエチレンとの
   共重合体、又は低密度ポリエチレンから選ばれる少なく
   とも１種を含む重合体（Ｂ）がエチレン−αオレフィン
   共重合体よりなる、ランダム共重合体で密度０．９１ｇ
   ／ｃｍ＾３以下、メルトインデックス０．１〜１０の熱
   可塑性エラストマ（Ｃ）が結晶性ポリプロピレン、高密
   度ポリエチレン、結晶性ポリブテン−１より選ばれる少
   なくとも１種の重合体で各成分の割合いが：０．９０≧
   Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０５で且つ２．０≧Ｃ／（Ａ＋Ｂ
   ）≧０．０５の（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを主体とした
   混合成分よりなる架橋処理された、沸騰キシレン不溶ゲ
   ル：０．１〜６０重量％でメルトインデックス：５．０
   以下である改良組成物。 ２ 組成（Ａ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
   レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリ
   ル酸共重合体、エチレン−メチルメタアクリル酸エステ
   ル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体よりな
   る群から選ばれる１者又はそれ以上の重合体よりなる特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 組成（Ａ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ エチレン−酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニル基３〜
   ３０重量％を含む特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 成分（Ｂ）がエチレン９５モル％以下、２０モル％
   以上の共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ６ 成分（Ｂ）がエチレン９３モル％以下、４０モル％
   以上の共重合体である特許請求の範囲第１項又は第５項
   記載の組成物。 ７ 成分（Ｂ）が炭素数３〜１２のα−オレフィンから
   選ばれる１者又は１者以上のα−オレフィンよりなる軟
   質共重合体でＶｉｃａｔ軟化点８０℃以下、結晶化度３
   ０％以下のものである特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ８ α−オレフィンがプロピレン又はブテン−１より選
   ばれたランダム共重合体よりなる特許請求の範囲第１項
   又は第７項記載の組成物。 ９ 成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体が
   、エチレンとα−オレフィンの他にポリエン類を共重合
   したものよりなる特許請求の範囲第１項又は第７項記載
   の組成物。 １０ ポリエンが、ペンタジエン、ヘキサジエン、ノル
   ボルネン誘導体よりなる群から選ばれる非共役ジエン５
   モル％以下を含むものである特許請求の範囲第９項記載
   の組成物。１１ 成分（Ｃ）がＶｉｃａｔ軟化点１００
   ℃以上の硬質共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。１２ 成分（Ｃ）が結晶性ポリプロピレン又
   はこれにエチレンを１０モル％以下含む共重合体よりな
   る特許請求の範囲第１項又は第１１項記載の組成物。 １３ 混合組成成分が重量比で０．９０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ
   ）≧０．０５で且つ、２．０≧Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０
   ５である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １４ 混合組成成分が０．７０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．
   ０７で且つ、１．０≧Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≧０．１０である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １５ 混合組成成分が０．５０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．
   １０で且つ、１．０≧Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≧０．１０である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １６ 混合組成成分のメルトインデックスが０．２〜１
   ０である特許請求の範囲第１項記載の組成物。