JPS595108B2 - フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ - Google Patents

フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ

Info

Publication number
JPS595108B2
JPS595108B2 JP13921975A JP13921975A JPS595108B2 JP S595108 B2 JPS595108 B2 JP S595108B2 JP 13921975 A JP13921975 A JP 13921975A JP 13921975 A JP13921975 A JP 13921975A JP S595108 B2 JPS595108 B2 JP S595108B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluororesin
pas
composite
molding
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP13921975A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5263976A (en
Inventor
毅 安倍
三春 両角
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP13921975A priority Critical patent/JPS595108B2/ja
Publication of JPS5263976A publication Critical patent/JPS5263976A/ja
Publication of JPS595108B2 publication Critical patent/JPS595108B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、弗素樹脂とポリ(アリーレンサルフアイド)
重合体(以下、PASと略称することがある)を含む複
合積層体に関し、更に詳し<言えば、弗素樹脂に耐熱性
にして且つ熱熔融性のPASを特定の割合で混合してな
る複合材料を介 ・して、非粘着性、自己潤滑性の機能
を持つ弗素樹脂を焼成により積層一体化したり、あるい
は高強度の機能を持つPASを溶融接着により積層一体
化してなる種々の機能を付与した複合積層体に関するも
のである。
従来より、四弗化エチレン樹脂の如き弗素樹脂は、耐熱
性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などの優れた材
料として知られている。
而して、かゝる弗素樹脂の耐クリープ性、耐摩耗性その
他諸特性を改良する手段として、ガラス繊維、炭素繊維
、金属酸化物など適宜充填剤を添加混合する5 方法が
知られている。しかしながら、上記の公知乃至周知の手
段では強度等の向上に限界があり、構造材的な使用には
不適であり、又充填剤の添加によつて四弗化エチレン樹
脂本来の非粘着性、耐薬品性等の性質を損うことになる
。10先に本出願人は、充填剤を少量のPASで表面処
理することにより弗素樹脂に対する充填剤による充填効
果が有利に改良されることを見出した(特願昭49−4
3318−特公昭52一22771号公報−を参照)。
更に本発明者は、15PASを弗素樹脂に比較的多量に
添加し、炭素繊維を更に添加することによつて硬度等の
向上に極めて有利な手段であることを見出した(特願昭
50−99774−特開昭52−24251号公報−を
参照)。本発明は、このようなPAS’0 を弗素樹脂
製品に適用する技術から発展的に完成したものである。
本発明者は、種々検討の結果、次の知見を得た。
即ち、弗素樹脂にPASを特定の割合で添加混合してな
る複合母材(更に炭素繊維など充填材を添’5 加した
ものでも良い)を介在して、弗素樹脂(四弗化エチレン
樹脂など)と焼成により積層一体化して高硬度と非粘着
性の機能を同時に付与できる。一方PAS(カラス繊維
などで強化した複合材料でも良い)と溶融接着によりー
体化して高硬度及10び強度の機能を同時に付与できる
。更に弗素樹脂とPASをかゝる複合母材を介して、同
時に焼成及び溶融接着によりー体化して種々の機能を付
与しうることを見出した。例えば、弗素樹脂にPASを
70/30の割合で混合したものを母材15とし、これ
を100重量部に対し炭素繊維を25重量部添加した複
合母材と弗素樹脂(無充填)を室淵で通常の方法で予備
成形により積層し、電気炉中で370℃の温度で焼成を
行う。かくして得られた複合積層製品は、上記複合母材
と弗素樹脂の界面が弗素樹脂を介して焼成一体化できて
いる。この複合積層製品は370℃の温度雰囲気下で熔
融させ、成形型を用い熱間塑性変形させることができる
。たとえば内面を弗素樹脂、外側を弗素樹脂/PASか
らなる複合材料とする容器を作ることができる。内面は
耐薬品性あるいは非粘着性の機能を有し、外側は容器の
構造材的な剛性を持たす複合製品とすることができる。
一方前記した弗素樹脂/PAS複合母材構成物を中間に
上側を弗素樹脂、下側を硝子クロスで強化したPASで
積層する。下側の弗素樹脂/PASとPAS/硝子クロ
ス複合材料との界面はPASの熔融接着により一体化す
る。この三構成材料からなる複合積層製品も前述した方
法で塑性変形でき、たとえば角形容器を作ることができ
る。この複合積層製品は、内側を弗素樹脂により非粘着
性の機能をもたせ、外側をPAS/硝子クロス材料によ
り高強度の機能を持たすことができる。かくして本発明
は、前記の知見に基いて完成され振ものであり、弗素樹
脂とポリ(アリーレンサルフアイド)重合体を90/1
0〜60/40の重量比で構成してなる複合母材に、弗
素樹脂あるいはポリ(アリーレンサルフアイド)重合体
から構成されてなる材料を積層一体化したことを特徴と
する弗素樹脂とポリ(アリーレンサルフアイド)重合体
を含む複合積層体を新規に提供するものである。
本発明において製品を構成する弗素樹脂(以下、PTF
Eと総称することがある)については、特に限定する理
由がな〈、従来より公知乃室周知のものなどが広範囲に
わたつて例示され得る。
例えば、弗素樹脂としては、四弗化エチレン単独重合体
、六弗化プロピレンなどの少量にて変性した四弗化エチ
レン重合体、その他の変性品、四弗化エチレン一六弗化
プロピレン共重合体FEPなどが例示され、また原料粉
末の形態から分類されている所謂モールデイングパウダ
一、フアインパウダ一なども例示され、更に弗素樹脂の
水性又は有機分散液などであつてもよい。本発明に}い
て採用されるポリ(アリーレンサルフアイド)重合体と
しては、通常は米国特許第3354129号明細書に記
載されている様な、ポリハロ化合物とアルカリ金属サル
JャAイドとの反応によつて得られるものが例示され得る
又、例えば、米国特許第2513188号明細書に記載
されている方法(ポリハロ芳香族化合物をイオウ及び金
属サルフアイドと溶融温度で反応させる)や英国特許第
962941号明細書に記載されている方法(ハロチオ
フエノールの金属塩を重合温度で加熱反応させる)など
によつて得られるPASも、本発明において採用され得
るものである。而して、本発明においては、前記米国特
許第3354129号明細書に記載されている様なポリ
(アリーレンサルフアイド)重合体を採用することが、
工業的実施に対して特に望ましい態様である。
か\るPASは、隣接環原子間に不飽和を含有するポリ
ハロ置換環式化合物とアルカリ金属サルフアイドとを極
性有機溶媒中で高温下に反応させることにより得られる
。一般的には、前記極性有機溶媒は、アルカリ金属サル
フアイド及びポリハロ置換芳香族化合物の両方を実質的
に溶解し得るものが良い。得られるPASは、イオウ原
子により反復単位中にカツプリングされたポリハロ置換
化合物の環式構造を含有する。高い熱安定性および入手
の容易性のために、本発明において好ましいPASは、
反復単位−R−S(式中Rはフエニレンである)を有す
るポリ(フエニレンサルフアイド)重合体である。本発
明における好適なポリ(フエニレンサルフアイド)重合
体は、200〜485℃程度の融点を有し、好ましくは
280〜485℃程度の高融点を有するものが採用され
る。
好ましいポリ(フエニレンサルフアイド)重合体(以下
、PPSと略称することがある)は、206℃における
クロロナフタレン中の固有粘度が0.1〜0.3程度、
特に0.13〜0.23程度のものであり、本発明の充
填効果向上に有利である。本発明による複合積層体にお
ける特定割合の弗素樹脂/PAS複合母材は、PASの
使用量が弗素樹脂より少量であることが重要である。
即ち、特定複合母材の構成の主体はあくまでも弗素樹脂
であり、PASは母材の補助的役割を示すにも拘らず、
積層一体化の際に強固な結合効果を発揮し得るものであ
る。従つて、特定の複合母材は、弗素樹脂/PASの重
量比で90/10〜60/40、特に80/20〜70
/30となるようにすることが重要である。特定複合母
材において、PASの含有量が余りに少なすぎる場合に
は、PAS材料との溶融接着による積層一体化が困難に
なり、また余りに多過ぎる場合には弗素樹脂との焼成一
体化が困難になつたり著しく脆化したりして好しくない
。又本発明において弗素樹脂/PASからなる複合母材
に対し適宜充填材を添加できる。
又複合積層化する材料である弗素樹脂、PASについて
も同じように充填材を添加して用いることができる。向
、弗素樹脂材料に充填剤を添加する場合、PASにより
充填剤の表面を予備処理してもよ〈、その処理は、特に
限定されることな〈、種々の手段にて行なわれ得る。例
えば、PASを不活性液体中に懸濁せしめ、該懸濁液に
充填剤を浸漬し乾燥するという手段が採用可能である。
また、PASを100ミクロン以下、好ましくは1〜5
0ミクロン程度に微粉砕し、充填剤とドライブレンドす
る手段なども可能である。PASのPTFEに対する混
合比が40重量%以下好しくは30重量%〜10重量%
になるようにすることが重要である。充填材については
特に限定されないが、硝子繊維、炭素繊維、有機繊維な
ど繊維状フイラ一が特に好ましい。
その他、硝子ビーズ、金属酸化物、黒鉛粉末、金属粉末
、PTFEワツクス、窒化ボロン、硫化物など通常の充
填剤を目的に応じ適宜採用可能である。その他顔料、発
泡剤、等の添加も勿論可能である。充填材の添加量は母
材によつて異なるが、弗素樹脂、弗素樹脂/PASを母
材とする場合には5重量%〜30重量%が好ましい。
PASでは80重量%まで添加が可能である。本発明に
おいて特に弗素樹脂/PAS母材に用いる繊維状フイラ
一はアスベクト比1〜300、特に3〜50のものが有
利な充填製品として用いることができる。
又水性あるいは有機溶剤分散液を硝子繊維の如き繊維状
充填剤の織物に含浸せしめる手段等も適用できる。更に
本発明に用いる各材料の作成方法はプレス成形、自動成
形、ゴム型成形、ラム押出成形、ペースト押出成形、射
出成形など通常の成形法を全て例示しうる。
本発明の複合積層化方法で重要なことは、上記成形法で
作成される弗素樹脂製品は未焼成の状態で弗素樹脂/P
AS複合母材と加圧成形後に焼成する点にある。予め加
圧した弗素樹脂製品と特定の複合母材とを更に加圧後焼
成する場合には、最初の圧力は小さい方が良く、150
kg/Cd以下が好しい。PASと弗素樹脂/PAS複
合母材との熔融接着一体化に際しては特に限定しなけれ
ばならない条件はなく、良好な複合積層製品を得ること
ができる。本発明の複合積層体については、ホツトコイ
ニン久加熱塑性変形加工、熱間加工法など高温下で加圧
的に加工する方法など通常の成形法が例示される。
ホットスタンピック(衝撃液圧成形、バルジ成形等も適
用可能である。本発明の加熱加圧成形で、好しい適用条
件は288℃以上400℃の温度下で圧力(面圧として
)・50〜1000kg/Cdである。特に温度条件的
には高温であることが好しく、330〜380℃が最適
である。ポリ(アリーレンサルフアイド)重合体は、高
い泥度、好ましくは260〜485℃程度の淵度におい
て空気の様な酸素含有雰囲気下に5分乃至24時間また
はより長時間連続加熱することにより熔融硬化させるこ
とが出来る。
従つてこの性質を利用し、本発明の複合積層製品を熱熔
融性の困難なものにでき、応用面で有利性を発揮しうる
。次に本発明の実施例について更に具体的に説明するが
、かかる説明によつて、本発明が限定されないことは言
うまでもない。向、以下の実施例及び比較例中において
、添加割合或いは含有割合は、特に明記しない限り、重
量部を表わしている。
実施例 1 ポリテトラフルオロエチレンのモールデイングパウダ一
(ハロン8G80)70に対しライトン8PPS30、
呉羽化学製KGF2OO−01(炭素繊維)25の均一
混合物を、予め200X200m7!Lのシート型に5
11深さに充填する。
充填後ハロン8G80を更に5m!深さに充填し、予備
・成形を行う(成形圧500kg/Cd)。次いで、3
70℃×2時間焼成し、熔融状態のまま巾50×長さ6
0X深さ30の箱型スタンプマシンに速やかに移し加圧
成形する。内側は純PTFE、外側はPTFE/PPS
/CFの複合材料から構成され、2層間は強固に一体化
されていた。この複合積層製品は、内面は非粘着あるい
は耐薬品件の機能を示し、外側は半構造材的剛性を示し
た。実施例 2実施例1と同じ成形型を用い、最下層に
硝子繊維織物にライトン8PPSを30重量%含浸した
ものを置きその後実施例1の方法で三層からなる材料を
予備成形積層し、370℃×2時間焼成後、実施例1と
同じスタンピング型で加圧成形する。
かくして得られた複合積層製品は、内面は純PTFEに
よる非粘着性を示し、外側は硝子繊維強化PPSによる
強度を示す。周各層間は、焼成、あるいは熔融接着によ
り強固に一体化できている。実施例 3硝子繊維クロス
にPTFEデイスパージヨン/PPS/ガラス繊維粉末
70/30/25(固形分比)の組成物を含浸させ、乾
燥後シート状未焼成物を得る。
このシートを中間に、上層にハロン8G80の粉末、下
層にハロンG8O/PPS/炭素繊維70/30/25
の組成からなる粉末を厚み各々2m77!になるように
充填し、予備成形を行う(成形圧500kg/Cd)。
その後370℃×2時間焼成し、実施例1と同じように
スタンピング加工を行う。強固に結合した強化容器を得
ることができた。実施例 4実施例1で作成した二層の
複合シートを370℃で焼成後熔融状態でコールドプレ
スで圧延し、圧延後そのまま放置する。
圧延シートは内側が純PTFE、外側がPTFE/PP
S複合材料のアーチ状になつた。このままの形で靴箆を
作成し、使用した/)巾己潤滑性と剛性を保持しており
、純PTFEのシートに比べ実用性が著しく向上した。
比較例 1実施例1で一ロン8G80の成形シート(焼
成済)とPTFE/PPS/CFシート(焼成済)を3
70℃で加圧焼成後、溶融状態で実施例1と同じように
してスタンピング成形を行つた。
層間は結合が悪く、はく離してしまつた。比較例 2 実施例1でPTFE/PPS/CFの構成比を50/5
0/25とし同様に複合製品を得たが、PTFE/PP
S複合材料は脆く、しかも層間の結合が不十分であつた
比較例 3 実施例2でPTFE/PPS/CFの組成が95/5/
25のものを用いて行つたが、ガラス繊維強化PPSと
の溶融接着が不十分であつた。
比較例 4実施例1でスタンピング加工を樹脂協度27
0℃で行つたが、塑性変形性が悪〈、クラツクが生じた

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 弗素樹脂とポリ(アリーレンサルフアイド)重合体
    を90/10〜60/40の重量比で構成してなる複合
    母材に、弗素樹脂又はポリ(アリーレンサルフアイド)
    重合体から構成されてなる材料を積層一体化したことを
    特徴とする弗素樹脂とポリ(アリーレンサルフアイド)
    重合体を含む複合積層体。
JP13921975A 1975-11-21 1975-11-21 フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ Expired JPS595108B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13921975A JPS595108B2 (ja) 1975-11-21 1975-11-21 フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13921975A JPS595108B2 (ja) 1975-11-21 1975-11-21 フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5263976A JPS5263976A (en) 1977-05-26
JPS595108B2 true JPS595108B2 (ja) 1984-02-02

Family

ID=15240278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13921975A Expired JPS595108B2 (ja) 1975-11-21 1975-11-21 フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS595108B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54124089A (en) * 1978-03-20 1979-09-26 Nippon Pillar Packing Thin sheet material
JPS5812743A (ja) * 1981-07-16 1983-01-24 Sumitomo Chem Co Ltd 合成樹脂押出成形用ダイス
DE3804536A1 (de) * 1988-02-13 1989-08-24 Bayer Ag Zweikomponentenspritzguss mit polyarylensulfiden

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5263976A (en) 1977-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4026863A (en) Fluorocarbon polymer composite containing a treated filler
US5780583A (en) Reactive polyarylene sulfide oligomers
DE159942T1 (de) Fluorpolymerzusammenstellungen und verfahren zu deren herstellung.
Cheremisinoff et al. Fiberglass reinforced plastics: Manufacturing techniques and applications
GB2321503A (en) Lubricated radial bearing
FR2483398A1 (fr) Procede de production d'un materiau d'isolation et ce materiau
US7851555B2 (en) Gasket material
WO1994002547A1 (en) Polytetrafluoroethylene with improved creep resistance, and preparation thereof
KR100262686B1 (ko) 플루오로중합체 복합 재료의 제조를 위한 예비 압축 방법
JPH04136037A (ja) 超高分子量ポリエチレン層の相互接着方法
JPS595108B2 (ja) フツソジユシトポリ ( アリ−レンサルフアイド ) ジユウゴウタイオフクムフクゴウセキソウタイ
JPS61266459A (ja) 硫黄含有ポリ(アリ−ルエ−テルケトン)組成物
CA1299940C (fr) Procede de fabrication de preimpregnes sans fluage a base de resine phenolique
JP2017082159A (ja) 環式ポリアリーレンスルフィド組成物、その製造方法およびポリアリーレンスルフィドの製造方法
FR2460782A1 (fr) Feuille lamellaire en resine renforcee par de la fibre de verre et son procede de preparation
JPH0437772B2 (ja)
JPS6044340B2 (ja) 炭素繊維含有弗素樹脂製品
FR2559503A1 (fr) Matieres raidissantes, procede pour leur obtention, et applications de ces matieres
CA2020616A1 (en) Fiber-reinforced poly(biphenylene sulfide) composites and methods
Rashid et al. Joining ceramics before firing by solvent welding
US3193428A (en) Lamination of polymeric 3, 3-bis(chloromethyl) oxetane to butadiene-acrylonitrile rubber
RU2792879C1 (ru) Полимерный композиционный материал конструкционного назначения на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена, армированного базальтовой тканью
JPS62275011A (ja) 不浸透性炭素材料及びその製造方法
CN217170033U (zh) 一种具有抗静电性能的耐高温隔离膜
JPH03134079A (ja) フツ素樹脂の接着方法