JPS5951622B2

JPS5951622B2 - 製織用油剤

Info

Publication number: JPS5951622B2
Application number: JP4087078A
Authority: JP
Inventors: 雄一井上; 幸一池上; 弘一樫田
Original assignee: GOO KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: GOO KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1978-04-06
Filing date: 1978-04-06
Publication date: 1984-12-14
Also published as: JPS54134197A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は精練性のよい製織用油剤に関する。

従来から製織時において平滑性の向上及び製織性と織物
品位の向上を目的として種々のワックス類が用いられて
来た。

例えばパラフィンワックス、ミクロクリスタリンワック
スの如き鉱物系ワックス、カルナウバワックス、ビーズ
ワックス、キャンデリラワックスの如き動植物系ワック
ス、ポリエチレンワックスその他の合成ワックス等が製
織準備工程で糸に付与され、平滑性の向上に寄与してい
る。

これらのワックスは単独で用いられることもあるが多く
の場合は相互に併用し、さらにはアニオン系界面活性剤
、非イオン系界面活性剤を配合し、水に乳化ないしは分
散する形で利用されている。

これらのワックス類の中では平滑性、乳化分散性、精練
性の点からは動植物系ワックスが優れているが、これら
のワックスは極めて高価であり、経済性の点からは明ら
かに鉱物系のワックスが有利である。

従って鉱物系ワックス、特にパラフィンワックスは経済
性の点から最も広範囲に使用されているが、後加工にお
ける精練性が悪く、最近の如き繊維産業の長期不況下に
あっては各工程の合理化が計られ、精練工程においても
時間の短縮、精練剤の削減が行なわれて、しばしば精練
不良の現象が起っている。

特にプリント地の如き場合は染料の浸透斑が起り、不良
反となり易い。

本発明者らはかかる現状に鑑み、安価にして自己分散性
のあるワックスが得られれば上記の如き精練上の問題を
解決し得ると考え、鋭意研究の結果、鉱物系ワックス、
即ちパラフィンワックスまたはミクロクリスタリンワッ
クスを酸化した水酸基価４０〜１００、融点５０〜９０
℃の酸化ワックスを多塩基酸で部分エステル化した酸価
４０〜１００のエステル化酸化ワックスを製織用油剤に
応用することにより精練性がよく、しかも製織効率の極
めて良好な油剤が得られることを発見し、本発明を完成
するに至った。

本発明に係るエステル化酸化ワックスは分子中にエステ
ル基とカルボキシル基とを有するものであって平滑性が
よく、且つ水酸化すｌ−’Ｊウム、水酸化カリウム、ア
ンモニア、アルカノールアミンなどで沖和することによ
り温水に溶解ないしは分散する性質を有し、通常精練時
に使用するソーダ灰または水酸化ナトリウムの希薄溶液
中に分散溶解するため精練脱落性がよく、且つ脱落した
ワックスが再付着しないなど、極めて優れた特徴を有し
ている。

本発明に係る油剤においては、まずパラフィンワックス
またはミクロクリスタリンワックスの如き炭化水素係ワ
ックスを酸化して分子中に水酸基を結合させる。

酸化過程において水酸基のほか、カルボキシル基、エス
テル基も同時に生成するが、本用途に使用しても全く支
障はない。

水酸基価は４０〜１００を必要とし、４０以下では多塩
基酸で半エステル化しても水溶性ないしは水分散性が不
足して精練性への寄与が少なく、１００以上になると酸
化が進み過ぎて平滑性不足、融点の低下を起し、好まし
くない。

融点は５０〜９０℃を必要とし、５０℃以下では平滑性
不足を生起し、また９０℃以上では精練性を点で、何れ
も好ましくない。

酸化ワックスの酸価、エステル価については特に限定し
ないが、通常、酸価１０〜４０、ケン化価３０〜１００
程度を有している。

これらの酸化ワックスとしては市販品としてＮＦＳ（
日本精蝋株式会社製）等が利用できる。

これらの酸化ワックスをエステル化する多塩基酸として
はマレイン酸、フマル酸、コハク酸、イタコン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の脂
肪族、芳香族の二塩基酸のほか、酒石酸、クエン酸等の
オキシ酸も使用できる。

また、これらの多塩基酸のモノメチルエステル、モノエ
チルエステル等の低級アルコールエステルや酸無水物も
使用できるばかりでなく、酸無水物の場合には酸化ワッ
クスの水酸基と触媒なしに半エステル化され残存酸基を
有するため最も好ましい。

酸化ワックスの多塩基酸によるエステル化は公知の方法
にて行なう。

即ち、酸化ワックスと多塩基酸とをパラトルエンスルホ
ン酸、硫酸、リン酸、ホウ酸等の触媒の存在下、１５０
〜２００℃に加熱し、エステル化する。

多塩基酸の無水物を使用した場合には触媒を必要とせず
、しかも比較的低温ではパ定量的に部分エステル化し、
殆どジエステル化することなく適当な酸価を有するエス
テル化酸化ワックスが得られるため最も好ましい。

酸化ワックスの水酸基に対する多塩基酸の比率は水酸基
１個当り多塩基酸１モルくらいが好ましいが、必ずしも
この比率にこだわることはない。

しかし、多塩基酸が１モルより極端に少ない場合は部分
エステル化した段階でも酸価が低過ぎるばかりでなく、
さらに過剰の酸化ワックスとの間でジエステル化が進み
、酸化ワックスにカルボキシル基は結合しない形となり
アルカリの存在下でも水溶性もしくは水分散性とならず
、好ましくない。

ジエステル化を防ぐためには多塩基酸を１モル以上使用
することが好ましいが、過剰の多塩基酸が多量に残存す
ると平滑性を阻害するため、このような場合にはエステ
ル化後水洗するなどの手段で多塩基酸を除去することが
好ましい。

エステル化酸化ワックスの酸価は４０〜１００が必要で
あり、４０以下ではアルカリ液中での分散性が不足して
精練性がよくなく、１００以上になると結晶性が増した
り親油性が低下することにより平滑性が減少して好まし
くない。

上記の方法によって得られたエステル化酸化ワックスは
種々な方法にて繊維に付与することができる。

即ち、エステル化酸化ワックスのみを使用することもで
きれば、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワッ
クス、カルナウバワックス、牛脂硬化油、抹香硬化ロウ
、ポリエチレンワックス等のワックスと併用することも
できる。

この場合、エステル化酸化ワックスの含有量は全ワック
ス中に５０％以上占めることが好ましく、それ以下にな
ると精練性不良を起しやすい。

また、エステル化酸化ワックス単独または他のワックス
との配合ワックスはさらに非イオン活性剤やアニオン活
性剤を配合して固型ワックスのままで、例えばリングワ
ックスの形態で繊維に付与したり、熔融状態でアフタワ
キジンゲロールで付与したり、或は乳化状態にしてのり
液に併用するが、さらにエマルジョンないし可溶化状態
で無のり集束剤として繊維に付与することもできる。

また、経糸のみならず、緯糸の平滑剤として使用するこ
とも可能である。

次に、本発明に係るエステル化酸化ワックスの優れた性
能をテ゛−夕を示して説明する。

〔試験法〕（イ）平滑性ポリエステル７５テ゛ニール／３６フイラメント糸にロ
ーラーで約１％付着するようにワキシングし、さらに均
一に拡がるように９０℃で１０分間加熱する。

この糸について、レーダー法にて静摩擦係数（μＳ）及
び１１２０ｃｍ／ｍｉｎの時の動摩擦係数（μｄ）を測
定する。

（ロ）精練脱落性１０ｃｍＸ１０ｃｍのポリエステルタフタの中央部
に配合物を約０．０２ｇ付着させ、直径約３ｃｍの円形
になるまで加熱して拡げる。

このタフタを次の精練浴にて９５℃で１分、３分、５分
間精練し、タフタの水に対する撥きによって精練性を判
定する。

精練浴組成ソーダ灰２ｇ／ｌ非イオ
ン活性剤１ｇ／ｌ（ラウリルアルコール−エチレンオキサイド１０モル付
加物）判定○：周囲と水の浸透性が全く変らないもの。

△：周囲に比して水の浸透がやや遅いもの。

×：円形部分の浸透が明らかに遅いもの。

（ハ）溶解性上記の組成の精練浴中に配合物を約１％に溶解し、９５
℃における溶解状態を観察する。

この結果、本発明に係るエステル化酸化ワックスは平滑
性、精練性共に良好であるが、同時に比較したエステル
化酸化ワックスＡＶ１５のもの及びパラフィンワックス
は平滑性はよいが精練性は悪く、エステル化酸化ワック
スＡＶ１２０のもの及びステアリン酸は精練性はよいが
平滑性は不足する。

また、木ロウは平滑性、精練性共に比比較的良好である
が価格が高い。

なお、エステル化酸化ワックスを限定する特数の測定法
は次の方法による。

〔測定法〕

（イ）水酸基価日本油化学協会編、基準油脂分析試験法２、４．９．２に準する。

（ロ）融点（ｍｐ）同上２．３．４．１に準する。

（ハ）酸価（ＡＶ）酸化ワックスに結合していない多塩基酸を除くために次
の操作を行なった後、同上２．４．１に準じて測定する
。

遊離の多塩基酸の除去：エステル化酸化ワックス約３ｇをリグ冶イン約３０ｍ１
に溶解し、メタノール−水（２：ｌ容量）２０ｍｌにて
３回洗浄する。

上層のりグロイン溶液にエチルアルコール３０ｍ１を加
え、フェノールフタレインを指示薬として滴定する。

次に、本発明の構成、効果をさらに具体化するため実施
例をあげて説明する。

実施例１水酸基価６６、融点５２℃の酸化ワックス（ＮＦＳ−９
０３５：日本製蝋株式会社製）１ｋｇに無水マレイン酸
０．１ｋｇを１４０℃で３時間反応させ、酸価６５のエ
ステル化酸化ワックスＡを得た。

このエステル化酸化ワックス０．５５ｋｇ、酸化ポリエ
チレン（ＡＣポリエチレン６２９ニアライドケミカル社
製）０，１ｋｇ。

１３０°Ｆパラフィン０．３５ｋｇを混合し、これに乳
化剤としてポリオキシエチレン（１０モル）セチルエー
テル０．２ｋｇ、ポリオキシエチレン（７モル）ステア
リン酸エステル０．１ｋｇ及び１０％水酸化ナトリウム
溶液０．２５ｋｇを加え、沸騰点近くで乳化し、純分３
０％の乳化液Ａ−１を４．４ｋｇ得る。

ポリビニルアルコール（平均重合度５００、部分ケン化
物）４．５％、ポリアクリル酸エステル系のり剤（プラ
スサイズＴ−８２３：互応化学工業株式会社製）５．５
％、上記乳化液Ａ−１が０．６％からなるのり溶液でポ
リエステルフィラメント糸（７５デニール、３６フイラ
メント）をのり付けしく付着量４．５％）、経糸本数５
０００本のタフタを普通織機を用いて製織した。

サイジング工程、製織工程共にガムアップ、糸切れ等の
トラブルもなく、製織能率９５％、生機のＡ反率は９６
％の好成績であった。

また、非イオン活性剤２ｇ月、炭酸ソーダ２ｇ／ｌ溶液
で連続精練した結果、全く精練性に問題はなかった。

実施例２水酸基価４３、融点７２℃の酸化ワックス（ＮＰＳ−９
１４０：日本製蝋株式会社製）１ｋｇに無水コハク酸０
．０９ｋｇを１７０℃で３時間反応させ、酸価５８のエ
ステル化酸化ワックスＢを得た。

このエステル化酸化ワックス０．８ｋｇ、１４０°Ｆパ
ラフィン０．２ｋｇを混合し、これに乳化剤としてポリ
オキシエチレン（７モル）ラウリルエーテル０．２ｋｇ
及び２５％アンモニア水０．０５ｋｇを加え、純分３５
％の乳化液Ｂ−１を３、４ｋｇ得る。

ポリアクリル酸エステル系のり剤（プラスサイズＪ−１
６：互応化学工業株式会社製）５％、上記乳化液Ｂ−１
が０．８％からなるのり液でポリアミドフイラメンＩ・
糸（７０テ゛ニール、２４フイラメン１へ）をのり付け
し、（付着量３．４％）、経糸本数６３９４本のタフ
タををウォータージェットルームで製織した結果、何ら
問題点もなく、製織能率９４％、製織品位（Ａ反率）９
６％の好成績であった。

また、実施例１と同様に精練した結果、精練性にも全く
問題はなかった。

実施例３実施例１のエステル化酸化ワックスＡ１ｋｇに乳化剤と
してポリオキシエチレン（１１モル）ステアリン酸エス
テル０．１２ｋｇ、ソルビタンモノステアレート０．０
６ｋｇを混合し、アフタワキシング剤Ａ−２を１．１８
ｋｇ得る。

ポリアクリル酸エステル系のり剤（プラスサイズＪ−６
：互応化学工業株式会社製）８％溶液でワーピングスラ
ツシャーを用いて５０テ゛ニールポリエステルフイラメ
ント糸（２４フイラメン１へ）をサイジングしく付着量
３．９％）、さらに上記アフタワキシング剤Ａ−２をワ
キシングローラーを用いてアフタワックスする（付着量
０．５％）。

こののり付光を用いてウォータージェットルームにて経
糸本数６０５８本のフレポンを製織した結果、平滑性は
極めてよく、製織効率も良好であった。

また、得られた生機を水酸化ナトリウム５ｇ／ｌ、非イ
オン活性剤１ｇ／ｌの精練浴で精練した結果、水の浸透
斑もなく極めて良好な精練上りであった。

なお、従来からのパラフィンワックスを主体とするアフ
タワキシング剤を用いて同条件で製織し、精錬した場合
、非イオン活性剤を４ｇ／ｌに増量しても僅かに水の浸
透斑がみられた。

実施例４実施例２のエステル化酸化ワックスの乳化液Ｂ−１の１
０％水溶液（固型分３．５％）で７５テ゛ニール、２４
フイラメントのポリエステル加工糸（３００Ｔ／ｍ）を
オイリングする（付着量：固型分として２．１％）。

この糸を経糸とし密度６２７７本、緯糸はポリエステル
とレーヨンの混紡糸４０番単糸を用い、普通織機でツイ
ルを製織した結果、平滑性、集束性よく、製織能率も９
３％であった。

また、精練性もよく、何らワックスによる弊害は認めら
れなかった。

実施例５水酸基価８３、融点７０℃の酸化ワックス（ＮＦＳ１２
１０：日本製蝋株式会社製）１ｋｇにセバシン酸０、
１８ｋｇを１６０〜１８０℃で５時間反応させ、酸価７
７のエステル化酸化ワックスＣを得た。

このエステル化酸化ワックス０．６ｋｇ、１２５°Ｆ
パラフィン０．２ｋｇ、牛脂硬化油０．２ｋｇを混合し
、これにポリオキシエチレン（５モル）セチルエーテル
０．０５ｋｇ、ソルビタンモノステアレー１〜０．０３
ｋｇ及び２０％水酸化ナトリウム０．１３ｋｇを加え、
純分９５％のワックス状油剤Ｃ−１を得る。

ポリビニルアルコール（平均重合度１７００、部分ケン
化物）６．５％、コンスターチ５．６％、アクリル系の
り剤（プラスサイズ６６３：互応化学工業株式会社製）
０．３％、上記ワックス状油剤Ｃ−１が０．６％からな
るのり溶液を調製し、ポリエステル６５％、綿３５％か
らなる混紡糸４５番単糸をのり付けした。

水分２．３％、のり付着量１３．１％、強度３４８．５
ｇ、伸度１１．６％ののり付光が得られ、これを経糸と
して普通織機で経糸本数５１６８本のブロード地を製織
した結果、のりおちも少なく、経糸切れもなく、製織能
率９５％、生機品位（Ａ反率）９５％の好成績が得られ
た。

また、上記のり液は安定で、しかも泡立ちも少なく、サ
イジング上のトラブルも全くなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

１水酸基価４０〜１００、融点５０〜９０℃の酸化ワ
ックスと多塩基酸とから得られる酸価４０〜１００を有
するエステル化酸化ワックスを含有する製織用油剤。